Equilbrio cido-Base

cidos e Bases Fracos

pH de solues
CH3COOH (aq)
0,10 mol/dm3

HCl (aq)
0,10 mol/dm3

pH ?
pH= 2,9

[H3O+]

pH= 1

<

[H3O+]

PORQU?
Dulce Campos

pH de solues
Segundo Arrhenius
o cido actico est apenas parcialmente ionizado
o cido clordrico est totalmente ionizado
logo o primeiro origina menos ies [H+] em soluo

Segundo Bronsted-Lowry
o cido actico est apenas parcialmente deprotonado
o cido clordrico est totalmente deprotonado
logo o primeiro origina menos ies [H3O +]em soluo
Estes dois compostos so exemplos de cidos fraco e forte
respectivamente

Dulce Campos

Diferente reactividade de cidos

com igual concentrao
HCl

Igual massa de Mg foi adicionada s solues aquosas

ambas com iguais concentraes

CH3COOH

Reagem com velocidades diferentes apesar de

terem iguais concentraes
Dulce Campos

Equilbrio de transferncia de protes

Transferncia de protes uma das reaces mais rpidas,
conhecidas em soluo aquosa.
O que conduz a que cidos e bases conjugadas estejam
sempre em equilbrio em soluo aquosa.
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq)
Este equilbrio de transferncia de protes comum a
todos os cidos e bases em soluo aquosa

NH3 (aq) + H2O (l) HO- (aq) + NH4+ (aq)

Dulce Campos

Constantes de Equilbrio
Os equilbrios de transferncia de protes so descritos
em termos de constantes de equilbrio
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq)
H 3O CH 3COO
Kc
CH 3COOH H 2O

Como o solvente praticamente puro e as solues so

diludas podemos considerar [H2O] = cte

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Constantes de Equilbrio
Constante de Acidez
H 3O CH 3COO
Ka
CH 3COOH
O valor experimental de Ka para o cido actico a 25C
de 1,8 x 10 -5
O valor pequeno diz-nos que apenas uma pequena poro de
molculas de cido perdem os seus protes quando dissolvidas em
gua.
Podemos estimar a fraco de molculas deprotonadas e
veremos que o seu valor depende da concentrao do cido
Dulce Campos

Constantes de Equilbrio
NH3 (aq) + H2O (l) HO- (aq) + NH4+ (aq)

NH 4 OH
KB
NH 3

Constante de Basicidade
O valor experimental de Kb para o cido actico a 25C
de 1,8 x 10 -5

Dulce Campos

Constantes de Equilbrio
As constantes de acidez e basicidade so frequentemente
reportadas em termos de log k.
pKa = -log Ka

pKb = -log Kb

Quanto menor o valor de K, maior o valor de pK, mais

fraco ser o cido ou a base
Quanto maior a constante de acidez, maior a
capacidade de o cido doar protes; quanto
maior a constante de basicidade, maior a
capacidade que a base tem de aceitar protes
Dulce Campos

Dulce Campos

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Dulce Campos

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A capacidade de oscilar entre dois estados:

A Conjugao
Que relao existe entre a fora de um cido e
da sua base conjugada?

O cido clordrico classificado como um cido forte

porque est totalmente deprotonado em gua. Como
resultado, sua base conjugada, Cl-, deve ser muito, muito
fraca receptora de protes. Reciprocamente, o cido actico
um cido fraco. A sua base conjugada, o io CH3CO2-, deve
ser um receptor de protes relativamente bom, porque ele
prontamente forma molculas de CH3COOH em gua.

Dulce Campos

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A capacidade de oscilar entre dois estados:

A Conjugao
Quanto mais forte o cido, mais fraca ser sua base
conjugada.
Quanto mais forte a base, mais fraco ser seu cido
conjugado.

So concluses qualitativas. Devemos ser capazes de

usar as constantes de acidez e basicidade para expresslas quantitativamente

Dulce Campos

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A capacidade de oscilar entre dois estados:

A Conjugao
COMO FAZEMOS ISSO?
NH3 (aq) + H2O (l) HO- (aq) + NH4+ (aq)

NH 4 OH
KB
NH 3
NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)

H 3O NH 3
Ka
NH 4
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A capacidade de oscilar entre dois estados:

A Conjugao
COMO FAZEMOS ISSO?
MULTIPLICANDO Ka por Kb temos:

NH 4 OH
KB
NH 3

H 3O NH 3
Ka
NH 4

K a Kb H 3O OH
K a Kb K w
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A capacidade de oscilar entre dois estados:

A Conjugao
COMO FAZEMOS ISSO?
Quando calculamos o logaritmo

log Ka + log Kb = log Kw

Multiplicando tudo por -1

pKa + pKb = pKw

Ka a constante de acidez e Kb a constante de
basicidade de um par conjugado cido base em
gua
Dulce Campos

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A capacidade de oscilar entre dois estados:

A Conjugao
A equao Ka Kb Kw confirma a relao de troca entre
as foras dos cidos e das bases conjugadas, na qual se Ka
alto, Kb deve ser baixo, ou vice-versa.
Por ex:

pKb do NH3 4,75, o pKa do NH4+ a 25C

pKa = pKw pKb = 14 - 4,75 = 9,25
Quanto mais forte o cido mais fraca a sua
base conjugada; quanto mais forte a base
mais fraco o seu cido conjugado.
Dulce Campos

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A capacidade de oscilar entre dois estados:

A Conjugao

Dulce Campos

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O Papel Especial da gua

O que acontece quando um cido forte se dissolve em gua?

HA + H2O A- + H3O+
Podemos descrever a transferncia de um proto de um cido
para uma molcula de gua como o resultado de uma batalha
de poderes, os poderes de aceitao de protes da H2O e A-, a
base conjugada do cido forte.
Se o cido forte HCl, ento A- o Cl-; e se o cido o HNO3,
ento A- o NO3-.
Como a base conjugada de um cido forte um receptor de protes
muito mais fraco que a gua,
a batalha de poderes
imediatamente resolvida em favor da H2O. Como resultado, a soluo
ir conter apenas ies H3O+ e ies A-. Praticamente no sobraro
molculas HA na soluo.
Dulce Campos

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O Papel Especial da gua

Suponhamos que, ao contrrio, a base A- seja um receptor de protes
mais forte gua. A batalha de poderespelo proto favorece agora
a base protonada o seu conjugado HA. Por exemplo, se a base CN-,
ento o cido HCN, e uma grande proporo de molculas de HCN
sobrevive em soluo. Este cido fraco, por isso est somente
parcialmente deprotonado em soluo aquosa.

A fora da gua como receptor de protes um

marco de fronteira entre os cidos fortes e
fracos em soluo aquosa.

Dulce Campos

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O Papel Especial da gua

Dulce Campos

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O Papel Especial da gua

Qualquer cido com uma base conjugada que fica abaixo da posio
da H2O na Tabela um cido fraco. Um exemplo o cido actico,
CH3COOH, que fraco porque sua conjugada, CH3CO2-, um
receptor de protes mais forte que a gua.

Porqu?
As bases entram na batalha de poder e, mais uma vez a gua
determina a localizao da fronteira.
A base forte se o seu cido conjugado fica abaixo da H2O na Tabela ,
logo est completamente protonado em gua.

Dulce Campos

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O Papel Especial da gua

Estes princpios aplicam-se a qualquer solvente:
um cido forte se a sua base conjugada um receptor de
protes mais fraco do que o solvente.
Uma base forte se tem um poder de atraco por protes
maior do que o solvente.

Dulce Campos

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