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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

Facultad de ingenieria

NOMBRE:
RODRIGO LEONEL LLANCO AGUIRRE.
CI.
6001916 LP
MATERIA:
QUIMICA ORGANICA II
TEMA:
CARBOHIDRATOS
DOCENTE:
Ing. GUSTAVO GONZALES .

GRUPO :

LA PAZ - BOLIVIA

CARBOHIDRATOS
Contenido: .

1-.Estructura bsica de los

monosacridos.

Nomenclatura y propiedades fsicas.


2-.Actividad ptica, Estreo isomera
3-.Oxidacin por el reactivo de Flening
4-.Oxidacin por el reactivo de Tollens
5-.Oxidacin con la solucin de Benedit.
6-.Oxidacin con

agua de bromo..

7-.Oxidacin con acido

ntrico.

8-.Oxidacin con acido perborico.


9-.Formacin de Ozazonas. ( epimerizacion.)
10-.Sntesis de Killiani- Fscher
11-.Degradacin de Ruff.
12-.Polisacridos, Disacridos Almidn celulosa
13 Reaccin de Polisacaridos.

CARBOHIDRATOS

Introduccin:
Los carbohidratos, hidratos de carbono y tambin simplemente azcares. En su
composicin entran los elementos carbono, hidrgeno y oxgeno, con frecuencia en la
proporcin Cn(H20)n, por ejemplo, glucosa C6(H2O)6 de aqu los nombres carbohidratos
o hidratos de carbono.

Estos compuestos, abarcan sustancias muy conocidas y al mismo tiempo, bastante


dismiles, azcar comn, papel, madera, algodn, son carbohidratos o estn presentes en
ello en una alta proporcin.
A partir del dixido de carbono y agua, las plantas sintetizan los carbohidratos, en un
proceso denominado fotosntesis.

El pigmento verde de las plantas, la clorofila, pone a disposicin del vegetal, la energa
que absorbe de la luz solar. En este proceso tienen lugar numerosas reacciones
catalizadas por enzimas, no todas se comprenden, queda el CO2 reducido como
carbohidrato y a su vez se libera oxgeno.
La energa solar qued transformada en energa qumica a disposicin de las plantas y
de animales, los cuales metabolizan los carbohidratos realizando la operacin inversa y
utilizando la energa para diversos fines.

Ingerimos cereales, pero los cereales, digamos arroz, maz, contienen almidones, estos
son macromolculas polimricas de glucosa, que nuestro organismo procesa y
transforma con sus enzimas para nuestro beneficio:

La glucosa, no solamente la utiliza el organismo como fuente de energa, puede


transformarla en otras macromolculas, el glucgeno, que se acumula en el hgado y
msculos y sirve de reserva de energa, la transforma en colesterol y hormonas
esferoidales imprescindibles para numerosas funciones. Si se ingieren excesos de
carbohidratos estos se transforman en grasas. De modo que, estos compuestos resultan
importantes para nosotros, no solo por el algodn, papel y madera, los carbohidratos
constituyen uno de los tres grandes grupos de alimentos.

1-.Estructura bsica de los monosacridos.


Nomenclatura y propiedades fsicas.

. Monosacridos
Como ya sealamos, en una primera aproximacin, son polihidroxialdehdos o
polihidroxicetonas. La estructura contiene pues, varios grupos hidroxilos y un grupo
carbonilo. El sufijo que se utiliza al referirnos a ellos es "osa". Una hexosa es por
tanto, un monosacrido de seis tomos de carbono. Si el carbonilo se presenta como
aldehdo ser una aldohexosa y si se presenta de forma similar a una cetona, diremos
es una cetohexosa.
La mayora de los monosacridos naturales son pentosas o hexosas.

Pentosa Hexosa Hexosa


Aldopentosa Aldohexosa Cetohexosa
Para representar estructuras de carbohidratos, se utiliza una representacin abreviada,
las frmulas de proyeccin de Fischer. Las frmulas de proyeccin de Fischer, resultan
cmodas para representar estructuras y por tanto, se continan utilizando, igual que el
convenio de clasificar los carbohidratos como pertenecientes a las familias D o L, en
lugar de utilizar el convenio mucho ms actual de clasificar R o S (Cahn-Igold-Prelog).
Digamos D(+) gliceraldehido, D porque el OH est a la derecha y el signo (+) se
refiere solo a la rotacin de luz polarizada, es una molcula dextrgira. As un
carbohidrato que presenta el OH del estereocentro ms alejado del carbonilo a la
derecha, se clasifica como D. si estuviera a la izquierda, se clasifica como perteneciente
a la familia L o serie L.
Algunas aldopentosas naturales:

D-Ribosa 2- Dexoxi- D-Xilosa D-Arabinosa


D-ribosa
La ribosa y la dexoxiribosa forman parte de los cidos nucleicos. La ribosa tambin se
aisla de la hidrlisis de la riboflavina (vitamina B2). El prefijo "dexoxi" se refiere a que
este monosacrido contiene menos tomos de oxgeno que lo comn, incumple con la
frmula Cn(H20)n.
La xilosa y la arabinosa, pueden aislarse de los productos de hidrlisis de las resinas
vegetales, recibiendo la xilosa tambin la denominacin de "azcar de madera". La D(-)
Arabinosa se encuentra tambin en bacterias y esponjas. Las hexosas naturales ms
comunes son:

D(+)- Glucosa D(+)-Manosa D(+)-Galactosa L(+)- Ramnosa D(-)- Fructosa


La glucosa tambin recibe el nombre de dextrosa por ser dextrorrotatoria (D(+)Glucosa), tambin azcar de sangre, pues est presente en la sangre humana en
concentracin de 65-110 mg/100 ml. Es posiblemente el producto natural ms
abundante pues se encuentra como polisacrido en el almidn, la celulosa y el

glucgeno. Tambin aparece combinada como disacrido en el azcar comn, la


sacarosa (fructosa y glucosa) y en la leche de todos los mamferos, lactosa, azcar de
leche (galactosa y glucosa).
La glucosa, galactosa y ramnosa forman con frecuencia parte de glicsidos naturales.
Los glicsodos son compuestos con una estrucura formada por uno o ms carbohidratos
que se enlazan a una molcula que no es un carbohidrato. El conjunto se llama glicsido
y la porcin que no es un carbohidrato se denomina aglicn.
La fructosa es un ejemplo de cetohexosa, es entre los azcares el compuesto ms dulce,
tiene bastante ms poder edulcorante que la sacarosa, donde se encuentra enlazada con
la glucosa. Esta cetohexosa se encuentra libre en la miel y en muchas frutas.
La D(+)-Manosa, se encuentra formando muchos polisacridos naturales.
2-.Actividad ptica, Estreo isomera

Estereoqumica de los monosacridos


En ocasiones has encontrado trminos tales como, dextrgira o levgira, la designacin
estn referida a las propiedades que presentan los carbohidratos en disolucin de
originar un giro en el plano de vibracin de la luz polarizada, bien hacia la derecha o
hacia la izquierda.
En el primer caso se denominan dextrorrotatorias y en el segundo levorrortatorias.
Estos compuestos que presentan esta propiedad se plantea que son ptimamente activos
y el fenmeno se conoce como actividad ptica, (ismeros pticos, estereoismeros).

La luz polarizada.

La luz polarizada es un fenmeno electromagntico. Un rayo de luz consiste en dos


campos oscilantes mutuamente perpendiculares: un campo elctrico y un campo
magntico.
Si se pudiera observar un rayo de luz ordinaria en un extremo, pudiramos ver que los
planos en los cuales la oscilacin elctrica se produce, estn en todas direcciones y
perpendiculares a la direccin de la propagacin. Cuando la luz ordinaria pasa a trabes
de un polarizador, el polarizador interacta con el campo elctrico de forma tal que en el
campo elctrico de la luz que emerge del polarizador (y el campo magntico asociado a
l) est oscilando en un plano. Tal luz es llamada luz polarizada en un plano.
Luz ordinaria Luz polarizada en un plano
El polarmetro es el equipo que se utiliza para determinar actividad ptica.
Fuente de luz Polarizador Tubo con la muestra Analizador
Si el analizador rota en el sentido de las agujas del reloj se dice que es (+) y si lo hace
en sentido contrario es negativa (-).

(+) (-)

dextrorrotatoria levororrotatoria
El nmero de estereoismeros de una de las estructuras de los monosacridos, se puede
calcular utilizando la frmula del qumico alemn Emil Fischer:
N=2n
N= nmero de estereoismeros
n= nmeros de carbonos estereognicos (estereocentros)
Por lo tanto para las aldohexosas tendremos N=24=16 estereoismeros.

tomo de carbono con cuatro tomos o grupos de tomos diferentes. Se seala con un
asterisco (*).

Enantimeros.

Existen estereoismeros cuya relacin entre s, es el de objeto-imagen. Estos


estereoismeros se conocen como Enantimeros, el fenmeno recibe el nombre de
enantiomera.

Diasteroismeros.

Parejas de estereoismeros que no son imgenes especulares.


Es importante darse cuenta de que los conceptos de Enantimeros y Diasteroismeros
carecen de sentido considerados aisladamente.

3-.Oxidacin por el reactivo de Flening


R. de Fehling aldnico o glicnico
Los tres reactivos, Tollens, Fehling y Bnedic, son bsicos, por lo que las cetosas,
tambin los reducen, pues en medio alcalino, estn en equilibrio con dos aldosas
epmericas a travs de un Enodiol intermediario.

Esto se puede representar:

D- fructosa Aniones de cidos aldnicos


Para preparar cidos aldnicos, no es conveniente el medio bsico, de los reactivos
mencionados, pues el medio bsico induce otros cambios en los monosacridos. Se
utiliza mejor agua de bromo (pH ~ 6).

4-.Oxidacin por el reactivo de Tollens


La reaccin de Tollens se emplea para detectar aldehdos que reaccionan con el
reactivo de tollens dando iones carboxilato y plata metlica que forma un
espejo de plata.
En su forma de cadena abierta un aldosa tiene un grupo aldehdo que
reacciona con el reactivo de tollen para dar un acido adnico y un espejo de
plata.
Esta oxidacin no es buena sntesis del acido adnico , porque el reactivo de
tollens es muy bsico y promueve a la epimerizacion y arreglos enodiol. Los
azucares que reducen al reactivo de tollens se llaman azucares reactivos.

La prueba de tollens no puede distinguir entre aldosas y cetosas debido a


que promueve arreglos enodiol. Bajo condiciones bsicas la forma de cadena
abierta de una cetosa se convierte en aldosa y reacciona dando una prueba
positiva.

5-.Oxidacin con la solucin de Benedit.

6-.Oxidacin con agua de bromo..


El grupo aldehdo se oxida fcilmente a acido carboxlico con agua de bromo
este reactivo se utiliza para la oxidacin porque no oxida a los grupos alcohol
del azcar ni las cetonas. Ademas el agua de bromo es acida y no produce
epimerizacion o movimiento del grupo carbonilo . Como el reactivo oxida a las
aldosas pero no las cetosas se utiliza para distinguir entre ellas .
7-.Oxidacin con acido ntrico.
El acido ntrico es un agente oxidante que el agua de bromo y oxida tanto al
grupo aldehdo como el grupo -CH2OH , terminal de una aldosa produciendo
cidos carboxlicos . Al acido di carboxlico que resulta se le llama se le llama
acido aldarico.
8-.Oxidacin con acido perborico.
9-.Formacin de Ozazonas. y ( epimerizacion.):
Los azcares no forman derivados simples de fenilhidrazona que podran
esperarse .Dos molculas de fenilhidrazina se condenzan con cada molcula del
azcar para dar una ozazona. En tanto el C1 como el C2 se an convertido
en fenlhidrazonas .

En la formacin de
fenilhidrazonas.

Ozazonas

tanto el C1

como el C2

se

convierten en

10-.Sntesis de Killiani- Fscher:


La sntesis de killiani alarga la cadena de carbonos de una aldosa por
adicin de un tomo de carbono al extremo del aldehdo de la aldosa. La
sntesis es til tanto para determinar la estructura de los azucares existentes
como para sintetizar otros nuevos .
El tomo del aldehdo se hace quiral en le primer paso , formacin de la
cianohidrina . Resultan dos cianohidrinas epinericas.
Por hidrlisis de esas cianohidrinas se forman dos cidos adnicos. Bajo las
condiciones acidas de las hidrlisis , los cidos adnicos se ciclan para formar
lactosas.
11-.Degradacin de Ruff.
Este mtodo sirve para acortar las cadenas de los azucares (degradacin de
ruff) . Es un proceso en dos pasos que se inicia con la oxidacin de la aldosa de
su acido adnico .El tratamiento del acido adnico con peroxido de hidrogeno
y sulfato ferrico oxida al grupo carboxilo a CO2 y produce una aldosa con una
tomo de carbono menos.
12-.Polisacridos, Disacridos Almidn celulosa
Son polmeros naturales, macromolculas, formadas por monosacridos, cientos de
unidades enlazadas y a veces estn constituidas por miles de unidades. Dos ejemplos
tpicos de polisacridos son el almidn y la celulosa.

Almidn.

Reserva energtica de las plantas y para nosotros un alimento. Se encuentra en forma en


forma de pequeos granos en muchas partes, u rganos constituyentes de las plantas,
especialmente en semillas y tejidos vegetales embrionarios, en tubrculos de papa,
semillas de arroz, maz o trigo. Ellos sirven de nutrientes para el proceso germinativo y
en general para el desarrollo de las plantas.
Como primera aproximacin, se puede decir que el almidn est constituido por
unidades de D(+)-glucosa enlazadas -1,4. Nuestras enzimas hidrolizan los almidones
hasta sus unidades constituyentes de glucosa, la cual, como ya hemos expresado, sirve a
nuestro organismo de nutriente y es utilizada para diferentes transformaciones
metablicas.
Al tratar el almidn con agua caliente, este se separa en dos fracciones: una dispersable,
que se conoce como amilasa y otra no dispersable, que es la mayoritaria, que se conoce
como amilopectina.*

Los dos constituyentes del almidn difieren en diversos aspectos y por tanto los
consideramos por separado.

Amilosa

Amilopectina.

Est tambin constituido por unidades de D(+)-glucosa, con enlaces -1,4, pero las
cadenas son de 1000 unidades o ms y presentan ramificaciones cada 25 unidades 1,6.
La hidrlisis de la amilopectina van produciendo mezclas de Oligosacridos, de masa
moleculares gradualmente menores, que se conocen como "Dextrinas" que se utilizan en
el acabado de tejidos y en la fabricacin de pegamentos, etc.
Amilopectina
Por hidrlisis parcial, se puede detectar la presencia de isomaltosa, disacrido que tiene
enlaces -1,6,

Celulosa.

La celulosa es el polisacrido ms abundante en la naturaleza, es el tejido de sostn de


las plantas, formando aproximadamente la mitad de las paredes o membranas de las
clulas vegetales. Pero la celulosa, no est sola, est asociada con las hemicelulas y la
lignina. La celulosa est formada por unidades de D(+)-glucosa, los enlaces en el
polisacridos son 1,4: este tipo de enlace los carnvoros no pueden romperlo y por
tanto no pueden utilizar la glucosa como nutriente.
Celulosa
La celulosa forma microfibrillas de 14 000 unidades o ms, que se torcionan y se unen a
otras por puente de hidrgeno. La masa molecular vara entre 250 000 y 1 x 106 o ms.
Si se trata celulosa con NaOH con concentracin de 17,5 %, una parte (cadenas
menores) resulta soluble, la celulosa. Lo que no resulta disuelto (cadenas mayores) la
llaman celulosa.
Para obtener pulpa de celulosa, con un 90 % de pureza a partir de madera, existen
diversos procedimientos: en uno calientan virutas de madera con solucin de hidrxido
de sodio, o bien con solucin de hidrgenosulfito de sodio y cido sulfuroso; usan
digestores, reactores a presin a 4 atm. En este procedimiento de "celulosa de sulfito",
las hemicelulosas resultan disueltas y tambin las ligninas (en forma de sulfonatos).
Este "licor de sulfito" lo utilizan para la produccin colateral de etanol. La pulpa de
celulosa, lavada, la tratan con "polvos de blanqueo" (mezclas de clorato de calcios,
cloruro e hidrxido de calcio).
Para la produccin del papel de filtro y papel de alta calidad, se aplican posteriores
purificaciones y en el caso del papel, se utilizan aditivos como el sulfato de bario o
sulfato de calcio y colofonia para cerrar los poros.
Derivados de la celulosa.
Durante dcadas el hombre, en su esfuerzo por vivir mejor ha desarrollado derivados de
la celulosa, por ejemplo el nitrato de celulosa, con contenido de nitrgeno mayor a 11
%, est constituidos por mezclas de di y trinitrato, se utiliza como explosivo de
impulsin. Esto se prepara a partir del algodn y con mezcla nitrante (HNO 3/H2SO4),
por lo que se conoce como "algodn plvora" y tambin plvora sin humo.

El acetato de celulosa: los tres hidroxilos de la glucosa de la celulosa, pueden ser


acetilados. Para ello se trata la celulosa con una mezcla de cido actico y anhdrido
actico, adicionando cantidad cataltica de H2SO4 (conc.). Este triacetato, se hridroliza
obtenindose diacetato, cadenas de 200 a 300 unidades, con esto se obtienen pelculas
de fotografas. Tambin a partir del diacetato, se obtienen hilos, fibra textil, lminas para
retroproyector, pelculas, etc.
Los steres metlicos y etlicos, de la celulosa que son plsticos de importancia
comercial.