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JU04LFQII B

(JU: Jueves, 04: cuatro horas, LFQII: Lab. de Fisicoqumica II, B: Grupo)

Universidad Nacional Mayor de


San Marcos
Facultad de Qumica e Ingeniera
Qumica
Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera
Qumica
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUMICA
_________________________________________________________________

Laboratorio de Fisicoqumica II
Practica N9: Equilibrio Lquido - Vapor
Profesor: Yarango Rojas, Alejandro
Integrantes:
Ore Ccasani Edher
12070192
13070188
Palacios Pastrana Roberto Carlos
Fecha de la practica: 16 / 04 / 15
Fecha de entrega: 23 / 04 / 15
Grupo: B
Turno: Jueves 8:00 11:00h

Equilibrio Lquido - Vapor

Ciudad Universitaria

INDICE
Introduccin

Resumen 4
.
Fundamento
5
terico.
Tabulacin
de
datos
y 7
resultados
Clculos.. 1
0
Anlisis
y
discusin
de 1
resultados
2
Conclusiones
y
recomendaciones
Bibliografa
..

1
3
1
4

Apndice (cuestionario, graficas, hoja de datos, 1


etc.)
5

2 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor

INTRODUCCION
Las mezclas consistentes en dos lquidos voltiles, que son completamente
miscibles entre s en todas proporciones, se conoce como un sistema Liquido Binario.
Aplicando la regla de fases a un sistema binario formado por dos lquidos
miscibles, en equilibrio con vapor, esto es, dos componentes y dos fases, se demuestra
que hay dos variables. En el estudio de los equilibrios liquido vapor lo mas importantes
consiste en la medida de la presin de vapor de las mezclas liquidas de composicin
definida. Por consiguiente, las dos variables escogidas son la temperatura y la
composicin del lquido. Como el vapor contiene ambos constituyentes de la mezcla, las
presiones parciales de ambos constituyentes, as como su presin de vapor total, vienen
determinadas por la composicin del lquido y su temperatura.
Es de esperar, por tanto que exista alguna relacin entre las presiones parciales
de los componentes en la fase vapor como los sistemas binarios de dos lquidos voltiles
se asemejan a los sistemas gas - lquido, la conducta de las soluciones (ideal o real) se
obtiene por una descripcin de las presiones de vapor. Una solucin ideal se define
como aquella en la que la actividad del constituyente es igual a la fraccin molar bajo
todas las condiciones de temperatura, presin y concentracin.
Entonces vamos a suponer que dos lquidos voltiles y completamente miscibles
y supongamos adems que los dos lquidos se disuelvan entre s para formar soluciones
ideales. Entonces la relacin que existe entre las presiones parciales de los componentes
la da la ley de Raoult, que establece que la presin parcial del constituyente voltil de
una solucin ideal es igual a la presin del vapor del constituyente puro multiplicado
por la fraccin molar de tal constituyente en la solucin.
Como a una temperatura dada el vapor sobre una solucin es ms rico en el
componente voltil que la solucin, esta se desplaza en composiciones hacia el
constituyente menos voltil, eliminando su vapor. Si condensamos los vapores y
removemos los nuevos vapores formados sobre el condensado, los nuevos valores sern
mucho ms ricos en el constituyente ms voltil que las soluciones de las cuales
procede.

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Equilibrio Lquido - Vapor


Al repetir este proceso es posible obtener una concentracin del constituyente
ms voltil en el vapor y una concentracin menos voltil en la solucin. Este proceso
de encontrar los constituyentes se conoce como destilacin fraccionada, en la prctica,
es ms conveniente llevar a cabo una destilacin fraccionada a presin constante que a
temperatura constante.
En general, las soluciones de presin baja de vapor hervirn a temperaturas
mayores que aquellas cuya presin es alta.
Este ltimo permite la construccin de varios tipos de diagrama composicintemperatura. En el tipo I la presin de vapor A es la mnima del sistema y la de B es la
mxima, mientras que la presin de vapor de todas las composiciones posibles entre A y
B son intermedias entre las dos.

RESUMEN
El objetivo de la prctica es determinar el diagrama temperaturacomposicin y el diagrama x-y, para una mezcla liquida de 2 componentes.
Las condiciones del laboratorio fueron presin a 756 mmHg, temperatura de
24C y 97% de Humedad relativa.
El mtodo utilizado para este propsito fue la medicin directa del ndice
de refraccin mediante el refractmetro de las muestras compuestas y de los
residuos destilados de los dos sistemas binarios (A con B y B con A) de la tabla 1
de la gua de laboratorio.
Con el equipo especial para puntos de ebullicin se determinaron los
puntos para el sistema A con incrementos de B y para el sistema B con
incrementos de A obteniendo los puntos de ebullicin de los componentes puros
de 97.2C para el 1-propanol y 100C para el H2O.
En la segunda parte de la experiencia se determin la composicin molar
de A en cada muestra y las lecturas de los ndices de refraccin con ello se logr
construir la curva patrn de B (el ms voltil) y a partir de esta grfica: ndice de
refraccin - composicin del ms voltil, se obtuvieron las composiciones de B
para cada una de las muestras del residuo y destilado de ambos sistemas.
Con los datos de punto de ebullicin y las composiciones del sistema se
construy el diagrama Temperatura - Composicin 1-propanol H 2O, cuya curva
resulto del tipo I, es decir, que la presin de vapor y los puntos de ebullicin del
sistema son valores intermedios entre aquellos de los constituyentes puros.
Adems se comprob que en la destilacin el que ebulle mas rpido es el
ms voltil (menor temperatura de ebullicin) y es el componente que se
encuentra en mayor cantidad en el destilado disminuyendo este a medida que se
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Equilibrio Lquido - Vapor


agrega volmenes del otro componente (menos voltil) pasando a ser este el
componente que era aumentado en el destilado y el otro quedara como residuo.
Finalmente se hace el clculo para hallar la composicin en la fase vapor y
en la fase liquida.
La principal recomendacin es tener cuidado con las soluciones orgnicas
ya que son muy voltiles e inflamables (estas soluciones deben estar bien
tapadas).

FUNDAMENTO TEORICO
LEY DE RAOULT
Franois Marie Raoult efectu una generalizacin para una solucin ideal conocida como la ley
de Raoult, la cual postula que para un solvente (sustancia 1), su presin de vapor P1 es igual a su
fraccin molar en solucin multiplicada por la presin parcial P1o del solvente puro, a
temperatura constante.
Puede formularse una ecuacin anloga para el soluto (sustancia 2), que es la ecuacin de
Raoult:

S la solucin tiene presiones de vapor parciales que sigan esta ecuacin, se dice que dicha
solucin sigue la ley de Raoult y se comporta de manera ideal. Las soluciones reales se ajustan a
la ley de Raoult cuanto ms diluida es la solucin. Es decir todas las soluciones reales se
comportan idealmente cuando la concentracin de los solutos se aproxima a cero. Este
comportamiento se muestra en la figura 9 (lnea punteada) para el soluto.
En una mezcla gaseosa, la razn entre la presin parcial del vapor de agua y la presin de vapor
de agua pura a la misma temperatura, se conoce como Humedad Relativa. Cuando se multiplica
por 100, es el porcentaje de humedad relativa. Por lo tanto:

MEZCLAS AZEOTROPICAS
Las mezclas ideales o que se apartan muy poco del comportamiento ideal, pueden separarse en
sus constituyentes por destilacin fraccionada. Por otro lado, si las desviaciones respecto a la
Ley de Raoult son tan notorias que producen un mximo o un mnimo correspondiente en la
curva de la temperatura de ebullicin. Estas mezclas no pueden separarse completamente en sus
constituyentes por destilacin fraccionada. Puede demostrarse que si la curva de presin de
vapor tiene un mximo o un mnimo, entonces, en ese punto las curvas de vapor y liquido deben
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Equilibrio Lquido - Vapor


ser tangentes y el lquido y el vapor tendrn la misma composicin. La mezcla que tiene una
presin de vapor mxima o mnima se denomina azeotropica (del griego hervir sin cambio).
Consideremos el sistema ilustrado en la figura 1, que muestra una temperatura mxima de
ebullicin. Si se calienta una mezcla de composicin azeotropica, descrita por el punto a, el
vapor se formara primero a la temperatura t; este vapor tiene la misma composicin que el
lquido; en consecuencia, el destilado obtenido tiene exactamente que el lquido; en
consecuencia, el destilado obtenido tiene exactamente la misma composicin que el lquido
original, no hay separacin. Si se calienta una mezcla descrita por b, la primera seal de vapor
se forma a t, con la composicin v. Este vapor es ms rico en el componente de mayor
temperatura de ebullicin. La destilacin fraccionada separara a la mezcla en componente puro
1 contenido en el destilado, y dejara la mezcla azeotropica en el recipiente. Una mezcla descrita
por c hervir primero a t y el vapor tendra la composicin v. La destilacin de esta mezcla
producir el componente puro 2, contenido en el destilado y la mezcla azeotropica permanecera
en el recipiente de destilacin.
El comportamiento de las mezclas azeotrpicas de temperatura de ebullicin mnima ilustrado
en la figura 2, es anlogo. El azeotropo destila sin cambio. Una mezcla descrita por b hierve
primero a la temperatura t, teniendo el vapor una composicin v. el fraccionamiento de esta
mezcla produce azeotropos en el destilado y el componente puro 1 permanece en el recipiente
de destilacin. Anlogamente, el fraccionamiento de una mezcla descrito por c producir el
azeotropo en el destilado y dejara componente puro 2 en el recipiente.

*Figura 1, Diagrama t-X con temperatura de


ebullicin mxima

6 Laboratorio de Fisicoqumica II

*Figura 2, Diagrama t-X con temperatura de


ebullicin mnima

Equilibrio Lquido - Vapor

*Fisicoqumica Gilbert W. Castelln 2da edicin pag. 327

TABULACION DE DATOS Y
RESULTADOS
TABLA N1: Condiciones de laboratorio

Presin (mmHg)
756

Temperatura (C)
24

Humedad Relativa
96%

TABLA N2: Datos tericos

TABLA N2.1: Datos tericos de compuestos puros

Compuesto

H2O

Densidad
(g/ml)
20C
0.99829

Masa
molar
(g/ml)
18.015

0.23x

Temperatura
de
ebullicin
99.852

10

1propanol

0.80269

60.095

0.956x

97.4

10

TABLA N2.2: Datos tericos de muestra azeotropica

mezcla azeotropica

Porcentaje de n-propanol

Temperatura de ebullicin

43,20 %

88.1C

TABLA N2.3: Datos para la curva patrn del Equilibrio Lquido Vapor
7 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor


A
B
C
D
E
F
G
H
I
J

Vol B (mL)
3.0
2.9
2.8
2.5
2.1
1.7
1.4
1.0
0.5
0.0

Vol A (mL)
0.0
0.1
0.2
0.5
0.9
1.3
1.6
2.0
2.5
3.0

1.3960
1.3855
1.3845
1.3810
1.3775
1.3705
1.3650
1.3580
1.3480
1.3330

TABLA N3: Composicin de las mezclas e ndices de refraccin del sistema 1-propanol H2O
A = H2O

B = 1-propanol

TABLA N3.1
N de
incremento

1
2
3
4
5

Volumen de
incremento de B
para aadir a
20mL de A
1.0
3.0
5.0
8.0
9.0

T. Ebullicin
(C)

Volumen de
incremento de B
para aadir a
20mL de A
0.4
0.4
0.4
0.5
0.5
0.5

T. Ebullicin
(C)

94
92
90
89
88

ndice de
refraccin del
destilado
(vapor)
1.3616
1.3709
1.3755
1.3770
1.3821

ndice de
refraccin del
residuo
(liquido)
1.3345
1.3395
1.3518
1.3628
1.3694

ndice de
refraccin del
destilado
(vapor)
1.3827
1.3818
1.3809
1.3795
1.3782
1.3775

ndice de
refraccin del
residuo
(liquido)
1.3835
1.3833
1.3831
1.3824
1.3816
1.3796

TABLA N3.2
N de
incremento

1
2
3
4
5
6

94.9
92.3
91.5
90.3
89
88.5

TABLA N4: Porcentaje molar del 1-butanol y H2O en las mezclas.


Muestra

(moles)

(moles)

A
B
C
D
E
F
G

0.0399
0.0386
0.0373
0.0333
0.0279
0.0226
0.0186

0.0000
0.0055
0.0111
0.0277
0.0498
0.0720
0.0886

X
(1-butanol)
1.000
0.875
0.771
0.546
0.359
0.239
0.174

8 Laboratorio de Fisicoqumica II

X
(H2O)
0.000
0.125
0.229
0.454
0.641
0.761
0.826

%X
(1-butanol)
100
87.5
77.1
54.6
35.9
23.9
17.4

%X
(H2O)
0
12.5
22.9
45.4
64.1
76.1
82.6

Equilibrio Lquido - Vapor


H
I
J

0.0133
0.0067
0.0000

0.1108
0.1384
0.1661

0.107
0.046
0.000

0.893
0.954
1.000

10.7
4.6
0

89.3
95.4
100

TABLA 4: Fracciones molares encontradas segn el grafico N en el sistema: Incremento de B


en A
ndice de
Refraccin
(Destilado)
1.3616
1.3709
1.3755
1.3770
1.3821

%X
(Destilado)
14.1
23.9
32.1
34.5
61

ndice de
Refraccin
(Residuo)
1.3345
1.3395
1.3518
1.3628
1.3694

%X
(Residuo)
0.25
1.25
7
15.25
22.25

TABLA 5: Fracciones molares encontradas segn el grafico N en el sistema: Incremento de A


en B
ndice de
Refraccin
(Destilado)
1.3827
1.3818
1.3809
1.3795
1.3782
1.3775

%X
(Destilado)
65.1
59
53.25
46
40
37

9 Laboratorio de Fisicoqumica II

ndice de
Refraccin
(Residuo)
1.3835
1.3833
1.3831
1.3824
1.3816
1.3796

%X
(Residuo)
69.5
67.5
66.5
63
45,7
47.5

Equilibrio Lquido - Vapor

CALCULOS
I) Determinacin de la composicin de Destilado y Residuo
Calcule el % molar del componente A en cada una de las mezclas preparadas en la tabla 2.
Si tenemos:
A = H2O

B= 1-propanol

Determinamos el nmero de moles de la mezcla:


Para determinar el nmero de moles segn el volumen

n=

Debemos determinar la densidad a las condiciones de laboratorio en la que hemos trabajado


T=24C, para ello:

24 C
x

C
20
x
=
1 (T 20 C T 24 C )

Por lo tanto:
C
24
H O =0.99737
2

C
24
1butanol =0.79963 g/ mL

Ahora si podemos determinar las moles que hay de H2O y 1-propanol en las muestras:
Muestra A:
1-propanol

n=

0.79963 g/mL3 mL
60.095 g /mol

n=0.0399 mol

H2O
10 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor


n=

0.99737 g /mL0 mL
18.015 g /mol

n=0.0000 mol
Los dems resultados se encuentran en la Tabla N4
Con los nmeros de moles encontrados podemos hallar el % molar de A y de B en las muestras
para hallar la curva patrn (Grafico N1)

X x=

nx
100
nt

Para la muestra A:

X A= 0.0%
X B=100.0
Los dems resultados estn en la tabla N4

11 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor

ANALISIS Y DISCUSION DE
RESULTADOS

En la prctica se determin los ndices de refraccin para los componentes puros fueron
H2O = 1.3336 y 1-propanol = 1.3860. Estas pudieron saberse a la hoja de la tabla N2
otorgada por el profesor de laboratorio.

Se obtuvieron las temperaturas de ebullicin para los componentes


puros los cuales resultaron 99C y 97.2C para el H2O y 1-propanol
encontrados en el libro Handbook of Chemistry and Physics.

Para la construccin de la grfica a partir de las composiciones, del destilado y del


residuo se tuvo que ubicar solo los puntos que a propio criterio, tenan una distribucin
regular para obtener la grfica de temperatura- composicin, es decir, la mayora de
puntos quedaron fuera o dentro de la grfica lenticular obtenida debido a los errores
obtenidos en los ndices de refraccin y en las temperaturas tomadas en la destilacin.

Para la construccin de la grfica Teb vs X se tuvo que trazar la tendencia de la


grfica por ende quedaron muchos puntos fuera de la grafica , asi se logro hallar la
temperatura experimental de la mezcla azeotropica (88,08C) obtenindose un
porcentaje de error de 0.023% respecto al valor terico

12 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor

CONCLUSIONES

La grafica a presin constante de las temperaturas de ebullicin contra las


composiciones para una solucin ideal de lquidos voltiles se conoce como un
diagrama de temperatura - composicin.

La grafica temperatura - composicin para el sistema agua 1propanol es del tipo I, con lo cual
se concluye que la temperatura azeotropica del sistema es menor que las temperaturas de agua
y 1propanol puros.

El mtodo empleado de destilacin fraccionada se realiz a presin constante lo cual lleva a


afirmar que la composicin del vapor es diferente a la del lquido para el sistema: H 2O- 1proanol, en todo el intervalo de concentraciones, es decir, el primer destilado es rico en el
componente ms voltil, pero a medida que el otro componente va aumentando en la mezcla del
baln, la composicin del destilado varia reducindose la cantidad del mas voltil. As es
posible obtener una concentracin del constituyente ms voltil en vapor y una concentracin
del menos voltil en la solucin.

En el diagrama T - X, la curva de vapor (destilados) est encima de la curva liquida


(residuos) y los puntos de la regin media describen la coexistencia en equilibrio de
lquido y vapor, el componente B tiene la presin de vapor ms alto, y por tanto, tiene la
temperatura de ebullicin menor.

RECOMENDACIONES

Se deben lavar todos los tubos de ensayo y estar enumerados o identificados de alguna forma
para no mezclar los tubos con las distintas sustancias, siempre trabajando en forma ordenada y
limpia al momento de medir los ndices de refraccin.

El equipo para los puntos de ebullicin siempre debe de estar en reflujo y las uniones deben
estar seguras. Al momento de calentar la solucin del baln no se debe poner directamente el
mechero sino es un calentamiento suave y homogneo. No se debe de recoger demasiado
destilado, ni mucha muestra para no variar mucho las composiciones de estas. La temperatura
que se mantiene constante, en la ebullicin es la que se debe anotar con precisin para obtener
los puntos en la grfica T - X, esta observacin debe ser continua en todo momento para
13 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor


percatarse de alguna variacin. Al cambiar de sustancia, el baln debe ser lavado y secado en la
estufa.

Se debe limpiar el refractmetro con un algodn con acetona en toda la zona en donde se coloca
la muestra y luego se procede a secarla con un poco de algodn antes de cada medicin. La
medicin debe ser rpida y directa porque las muestras son voltiles y adems se cuenta con una
cantidad pequea.

Al graficar la curva T - X se deben escoger los puntos que mejor se ajusten a una distribucin
continua, es decir, se puede descartar algunos puntos que estn demasiado aislados porque estos
son los puntos con mayor error de medicin.

BIBLIOGRAFIA
Manual del Ingeniero Qumico Perry, Ed. Mc Graw Hill, Sexta edicin, Colombia
1998, Tomo I, Cap. 3, pag105.
Fisicoqumica, W. Castellan, Editorial Addison Wesley Iberoamericana, Segunda
edicin, Mxico 1987, pg. 322 - 328.
Fundamentos de Fisicoqumica, Marn S. Prutton, Ed. Limusa, 12va Edicin, Mxico
1980, cap. 5, pag 180-190
Fisicoqumica , Gaston Pons Muzzo 5 edicin Lima-Peru 1981 pag 278-296.

14 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor

APENDICE
1) Para mezclas liquidas binarias ideales , explique la aplicacin de las leyes de
Dalton y Raoult

La ley de Raoult relaciona la presin de vapor de una solucin con la presion del solvente puro.
La presion de vapor del solvente depende de la presin que tena cuando estaba puro y de la
fraccin molar de ese solvente. llamando P a la presion del solvente a, X1 a la fraccin molar
del solvente en solucin y P a la presion del solvente puro, se tiene que :
P=X1*P
La ley de Dalton permite calcular la presion total de una mezcla gaseosa por la suma de las
presiones parciales de cada uno de los gases intervinientes, no en la solucin.
Deacuerdo con la ley de Dalton la presin de vapor total P ser la suma de las 2 presiones
parciales
P=

PA +

PB

P A = Y A *P

PB = Y B *P

Donde Y=fracciones molares en fase vapor


Segn la ley de RAOULT las presiones de los vapores se pueden calcular mediante la
composicin del liquido

PA =

X A * PA

PB =

En una solucin ideal los valores de

PA

X B * PB
y

idnticos

15 Laboratorio de Fisicoqumica II

PB

obtenidos por Dalton y Raoult deben ser

Equilibrio Lquido - Vapor


2) Explique la solubilidad de los gases en los liquidos En que casos se aplican
la ley de Henry y de Dalton
La solubilidad de un gas en un liquido , que es la cantidad mxima del gas que se puede disolver
en un volumen determinado del liquido , depende de la naturaleza del gas y de la naturaleza del
liquido , de la temperatura y de la presin
Al disolverse los gases en los lquidos forman soluciones verdaderas .Al disolverse las
molculas del soluto gaseoso continan en movimiento, por lo cual al retornar a la superficie
algunas molculas regresaran al estado gaseoso , se establece un equilibrio dinamico
La ley de Raoult establece que la presin de vapor del solvente en una solucin es directamente
proporcional a la fraccin molar del solvente presente en la solucin.
la ley de Henry establece que la "masa de gas disuelto en un determinado volumen de solvente
es directamente proporcional a la presin parcial del gas que esta en equilibrio con la solucin".
En principio, la ley de Henry se aplica a cualquier soluto, as que mientras que la ley de Raoult
concibe el solvente ideal como aquel cuya presin de vapor es directamente proporcional a su
fraccin molar, de forma similar la ley de Henry ve el soluto ideal como aquel cuya presin de
vapor es directamente proporcional a su fraccin molar. Por tanto, en cierto sentido, la ley de
Raoult puede considerarse como una aplicacin "especial" de la ley de Henry en la cual la
constante de proporcionalidad tiene un valor particular (p) igual a la presin de vapor del
componente puro a la misma presin y temperatura.

3) En que casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?


La destilacin fraccionada es un proceso fsico para separar mezclas (generalmente
homogneas) de lquidos mediante el calor, y con un amplio intercambio calrico y msico entre
vapores y lquidos. Se emplea cuando es necesario separar compuestos de sustancias con puntos
de ebullicin distintos pero cercanos.

16 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor

17 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor

ANEXOS
Temperatura de ebullicin del agua a diferentes presionas

.0

.1

.2

.3

.4

.5

.6

.7

.8

.9

751

99.667

671

674

678

682

686

689

693

697

700

752

704

708

712

715

719

723

726

730

734

738

753

741

745

749

752

756

760

764

767

771

775

754

778

782

786

790

793

797

801

804

808

812

755

815

819

823

827

830

834

838

841

845

849

756

852

856

860

863

867

871

875

878

882

886

757

889

893

897

900

904

908

911

915

919

923

18 Laboratorio de Fisicoqumica II

Equilibrio Lquido - Vapor


758

926

930

934

937

941

945

948

952

956

959

759

963

967

970

974

978

982

985

989

993

996

760

100.0

004

007

011

015

018

022

026

029

033

19 Laboratorio de Fisicoqumica II