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Ejercicios y problemas de Termodinmica I

CAPTULO 2
Trabajo en termodinmica. Relaciones entre las derivadas parciales. Primer
principio de la termodinmica. Coeficientes calorimtricos.

Resumen de teora:
Trabajo:
Alambre metlico: W = fdl
Cambio de volumen: W = pdV
Torsin de un alambre: W = d
Pila elctrica reversible: W = dq
Polarizacin dielctrico: W = EdP
Lmina superficial de un lquido: W = dA
Sistema magntico: W = 0 VHdH 0 VHdm
0 VHdm Aumento del campo en el vaco.
0 VHdH Aumento del momento magntico del material.
Relaciones entre las derivadas parciales:
Dada una funcin implcita f ( x, y, z ) = 0 entre tres variables termodinmicas, de las
cuales dos pueden seleccionarse como independientes, pudindose escribir esto de tres
formas alternativas:
x = x( y, z )
y = y ( x, z )
z = z ( x, y )
Segn el teorema fundamental de la diferenciacin:
x
x
y
y
dx = dy + dz
dy = dx + dz
x z
z x
z y
y z

z
z
dz = dy + dx
x y
y x
De estas tres ecuaciones, despejando, es posible deducir expresiones diferenciales del
tipo:
1

x y
=
y z x z

x y
=1
y z x z

x
x z y
x z
= 1
=
z y y x
y z x y z x
y z
Imaginemos que dividimos por dw las tres relaciones diferenciales:
dx x dy x dz
dy y dx y dz
=
+
=
+
dw x z dw z x dw
dw y z dw z y dw
dz z dy z dx
=
+
dw y x dw x y dw
Y considersemos como constante una de variables x, y, z, entonces obtendramos
relaciones del tipo:
x x w
x x x w
=

= +



y z w z y z
y z y w w y y z

22

Julin Moreno Mestre

Primer principio de la termodinmica:


dU = Q W
Capacidades calorficas en sistemas hidrostticos y sus valores:
U
H
Cp =
CV =

T V
T p
- Monoatmicos: CV = 1.5nR y C P = 2.5nR
- Biatmicos: CV = 2.5nR y C P = 3.5nR
Relacin de Mayer:

2TV
p V
C p CV = T
=
= nR

T
T V T p
Coeficiente adiabtico y trabajo adiabtico, transformaciones adiabticas:
C
piVi p f V f
Wad =
= p
CV
1
TV 1 = cte

pV = cte

Coeficientes calorimtricos de un sistema p, V, T:


Q = C p dT + hdp
Q = CV dT + ldV

p1 T = cte

Q = dV + dp

C p CV
T
l = ( C p CV )
=
V
V p

Cp
T
=
V p V

= Cp

T
CV

= CV T
=

p V p

= CV

CV C p
T
V
V

h = ( CV C p )
= ( CV C p ) T = l
=
=
+
p

p V
p T
p T

23

Ejercicios y problemas de Termodinmica I

Problemas:
1

Determine el trabajo realizado en la expansin isoterma de un mol de gas ideal a la


temperatura de 300 K cuando:
a) El gas se expansiona en una etapa, desde 10 atm a 1 atm, contra una presin
exterior constante de 1 atm.
b) La expansin se realiza en dos etapas. En la primera el gas se expansiona desde
10 a 5 atm, contra una presin exterior constante de 5 atm. En la segunda el gas
se expansiona desde 5 a 1 atm, contra una presin exterior constante de 5 atm. En
la segunda el gas se expansiona desde 5 atm a 1 atm, contra una presin exterior
constante de 1 atm.
c) La expansin se realiza en tres etapas: 1) desde 10 a 5 atm a presin exterior
constante de 5atm, 2) desde 5 a 2 atm a presin exterior constante de 2 atm, 3)
desde 2 a 1 atm a presin exterior constante de 1 atm.
d) La expansin se realiza en 9 etapas, desde 10 a 1 atm, reduciendo
progresivamente presin exterior en incrementos de 1 atm.
e) La expansin se realiza en un nmero infinito de etapas, haciendo que la presin
externa sea un infinitsimo inferior de la presin interna en cada etapa sucesiva.
Comprese entre s los resultados obtenidos en cada uno de los apartados anteriores.
Solucin: Dado que trabajamos con un solo mol de gas ideal. Resumimos la ecuacin de
estado en:
pV = RT
As calcularemos los volmenes finales e iniciales en las etapas sugeridas por los
apartados segn:
RT
V=
p
Siendo los volmenes ocupados por el gas en funcin de la presin:
p(atm)
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
V (L)
2.46 2.73 3.07 3.51
4.1
4.92 6.15 8.20 12.3 24.6
Ahora realizaremos fcilmente los clculos para los cuatro primeros apartados del
problema, observando como tomando diferentes caminos para llegar desde el estado
inicial al estado final los trabajos son distintos, lo cual es conforme con la teora que el
trabajo en termodinmica no es funcin de estado.
a) Expansin en una etapa a presin exterior constante de 1
atm:

W=

V2

p dV = p (V
2

V1 ) = 22.14 atmL = 2243.7 J

V1

b) Expansin en dos etapas:


Etapa 1: W1 =

V2

p dV = p (V
2

V1 ) = 1246.5 J

V1

Etapa 2: W2 =

V3

p dV = p (V
3

V2 ) = 1994.4 J

V2

El trabajo total es: W = W1 + W2 = 3240.9 J

24

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c) Expansin en tres etapas:


Etapa 1: W1 =

V2

p dV = p (V
2

V1 ) = 1246.5 J

V1

V3

p dV = p (V

Etapa 2: W2 =

V2 ) = 1495.8 J

V2

Etapa 3: W3 =

V4

p dV = p (V
4

V3 ) = 1246.5 J

V3

El trabajo total es: W = W1 + W2 + W3 = 3988.8 J


d) Expansin en 9 etapas, calculamos los trabajos como en los
procedimientos anteriores:
W1 = p2 (V2 V1 ) = 246.2 J
W2 = p3 (V3 V2 ) = 275.5 J
W3 = p4 (V4 V3 ) = 312.0 J
W4 = p5 (V5 V4 ) = 358.6 J
W5 = p6 (V6 V5 ) = 415.3 J
W6 = p7 (V7 V6 ) = 498.4 J
W7 = p8 (V8 V7 ) = 623.0 J
W8 = p9 (V9 V8 ) = 830.7 J
W9 = p10 (V10 V9 ) = 1246.0 J
9

El trabajo total es por tanto: W = Wi =4805.7 J


i =1

e) En este caso se van a ir produciendo cambios infinitesimales


de volumen y de presin. Hay que hacer por tanto el clculo
del trabajo como un proceso isotermo y reversible:
V2
V2
V
dV
W = pdV = RT
= RT ln 2 = 5738.0 J
V
V1
V1
V1
2

Un mol de gas perfecto se expande isotrmica e irreversiblemente desde la presin


inicial de 10 atm contra una presin exterior de 6 atm, y una vez alcanzado el equilibrio
vuelve a expandirse bruscamente de modo isotrmico contra la presin exterior
constante de 3 atm hasta alcanzar de nuevo el equilibrio. Calclese en julios el trabajo
total realizado por el gas si la temperatura es en todo momento de 300 K.
Solucin: Se trata de un proceso en dos etapas. Comenzamos aplicando la ecuacin de
estado del gas ideal (para n = 1):
pV = RT
Para determinar los volmenes de los estados inicial, intermedio y final
p(atm)
10
6
1
V (L)
2.46
4.1
24.6
Calculamos los trabajos para cada etapa:

Etapa 1: W1 =

V2

p dV = p (V
2

V1 ) = 996.8 J

V1

Etapa 2: W2 =

V3

p dV = p (V
3

V2

25

V2 ) = 2076.6 J

Ejercicios y problemas de Termodinmica I

El trabajo total es: W = W1 + W2 = 3073.4 J


3

Considrense tres estados de equilibrio; A(3 bar, 1 L), B(1 bar, 3 L) y C(1 bar, 1 L), de
cierto sistema hidrosttico. Calcule el trabajo realizado por el sistema cuando pasa del
estado A al B a travs de cada una de las siguientes trayectorias del plano pV:
a) arco de circunferencia, con centro en C, que une A con B.
b) lnea recta uniendo A con B.
c) Proceso iscoro (AC), seguido de un proceso isbaro (CB).
Solucin: En los tres apartados emplearemos la expresin integral del trabajo:
Vf

W=

pdV

Vi

imponiendo los respectivos caminos de cada apartado:


a) Se trata de un camino de arco de circunferencia, en especial
medio arco de una circunferencia tal y como podemos
observar en el diagrama pV. El trabajo es el rea sombreada.
Para calcular la relacin entre la presin y el volumen
siguiendo el arco de circunferencia utilizamos la expresin
matemtica de la circunferencia de radio R centrada en un
punto de coordenadas (xc, yc):
( x xc ) 2 + ( y yc ) 2 = R 2
Sustituimos las variables x e y por p y V, y adems podemos comprobar que se trata de
una circunferencia de R = 2. Consideraremos adems que esta ecuacin que describe la
trayectoria pV de arco de circunferencia es adems adimensional.
2
2
(V Vc ) + ( p pc ) = R 2
Despejando la presin p hasta describir un semiarco del primer cuadrante:
p = R 2 (V Vc ) + pc
2

y sustituyendo en la integral:
W=

VB

R 2 (V Vc ) + pc dV
2

VA

El clculo de esta integral requiere de utilizar bastantes herramientas de clculo, por ello
recurriendo a un libro de tablas de integrales podemos ver que las integrales del tipo:
x R 2 x2 R 2
x
+
arcsin

2
2
R
y as realizar el clculo. O bien recurrimos a Derive plantendole la integral:
R 2 x 2 dx =

W =
1

22 (V 1) + 1 dV = + 2 barL = 520.2 J
2

b) La trayectoria la determinamos con la expresin de la


ecuacin de la recta que pasa por dos puntos:
x x0
y y0
=
x1 x0 y1 y0
Sustituyendo por nuestras variables x e y por nuestras variables
p y V:

26

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V VA
p pA
V VA
V 1
=
p=
( pB pA ) + pA =
(1 3) + 3 = V + 4
VB VA pB pA
VB VA
3 1
Integrando ahora:
W=

VB

VA

pdV = V + 4dV = 4 barL = 400 J

c) Viendo la grfica pV planteada, obviamente solo hay que


calcular el trabajo en el proceso isbaro (CB) y olvidarse de
calcularlo en el iscoro (AC), ya que en el es evidente que no
se produce trabajo.
W=

VB

pdV = p (V

VC ) = 1(3 1) = 2 barL = 200 J

VC

Calcular el trabajo efectuado por un mol de gas que obedece a la ecuacin de Van der
Waals al expansionarse desde el volumen V1 al volumen V2 en los siguientes casos:
a) Por va reversible e isoterma.
b) Por va irreversible a presin constante.
Determnese las expresiones del trabajo en ambos casos si el gas fuese ideal.
Solucin: La ecuacin de Van der Waals es:
a
RT
a

2
p + 2 (V b) = RT p =
V
V b V

a) Expansin isoterma reversible, es decir, que no es brusca, luego:

W=

V2

V1

V2

2
a
V
RT
a
pdV =
2 dV = RT [ ln(V b) ]V2 +
1
V b V
V V1
V1

V b a a
W = RT ln 1
+
V2 b V1 V2

b) Se trata de una expansin a presin exterior constante:


W=

V2

pdV W = p(V

V1 )

V1

Si el gas hubiese sido ideal, entonces la ecuacin de estado sera:


RT
pV = RT V =
p
y ambos trabajos seran (recontestando a los apartados):
a) Expansin isoterma reversible:
W=

V2

V1

pdV =

V2

V1

V
RT
V
dV = RT [ ln(V )]V2 W = RT ln 2
1
V
V1

b) Expansin isobara:
W=

V2

pdV W = p(V

V1

27

V1 )

Ejercicios y problemas de Termodinmica I

Un mol de gas ideal evoluciona cuasiestticamente desde


el estado A hasta el estado C. Determnese el trabajo
realizado cuando la evolucin tiene lugar a lo largo de
los caminos I y II indicados en el diagrama pT de la
figura.
Solucin: Empezaremos por el camino I. En este camino determinaremos la ecuacin de
la recta que pasa por los puntos que marca A y C:
p p1 T T1
T T
=
T = ( p p1 ) 2 1 + T1
p2 p1 T2 T1
p2 p1
Sustituimos en la ecuacin de estado del gas ideal (para n = 1):
T T
R
T T RT
pV = RT pV = R( p p1 ) 2 1 + RT1 V = ( p p1 ) 2 1 + 1
p2 p1
p
p2 p1
p
Determinamos el diferencial de volumen:

dp
T T
dV = Rp1 2 1 RT1 2
p2 p1

p
y procedemos a calcular ahora el trabajo realizado por el camino I:
V2
p2

dp
p
T T
T T
WI = p2 dV = p Rp1 2 1 RT1 2 = Rp1 2 1 RT1 ln 2
p2 p1
p2 p1

p1
V1
p1

p
T T
WI = Rp1 2 1 RT1 ln 2
p2 p1

p1

Por el camino 2 el trabajo pasa por un proceso isotermo primero y por un proceso
isbaro despus. El trabajo realizado en el proceso isotermo (de A a B) es:
VB
VB
V
dV
WIIIsotermo = pdV = RT1
= RT1 ln 1
V
VB
V1
V1
En el proceso isbaro es:
V2

WIIIsbaro = pdV = p (V2 VB )


VB

El trabajo total en el camino 2 es:


V
WII = WIIIsotermo + WIIIsbaro = RT1 ln 1 p (V2 VB )
VB
Cambiando los volmenes por los datos dados por el problema:
RT
RT
RT
V1 = 1
VB = 1
V2 = 2
p1
p2
p2
p
WII = RT1 ln 2 R (T 2 T1 )
p1

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6

La presin de un gas en un cilindro dotado de un pistn desplazable varia con el


volumen segn la expresin p = C/V 2. Donde C es una constante. Si la presin inicial es
500 kPa, el volumen inicial es 0.05 m3, y la presin final, 200 kPa, determnese el
trabajo realizado en el sistema.
Solucin: Pasamos a atmsferas las presiones y los volmenes a litros:
pi = 4.936 atm
Vi = 50 L
p f = 1.974 atm

A partir de la ecuacin de estado determinamos el volumen final:


C
p = 2 C = piVi 2 = p f V f2 V f = 79.057 L
V
Siendo la constante de la ecuacin de estado:
C = piVi 2 = 12339.6 atmL2
Calculamos ahora el trabajo:
Vf

W=

Vf

pdV =

Vi

f
C
C
dV
=

V V 2
V = 9188.6 J
Vi
i

Un mol de agua se comprime reversiblemente en una prensa hidrulica, a la temperatura


constante de 20 C, desde la presin inicial de una atmsfera hasta la presin final de
cien atmsferas. Calclese el trabajo realizado en el proceso sabiendo que, a esta
temperatura, el coeficiente de compresibilidad isotermo y la densidad valen 45.3010-6
atm-1 y 0.9982 gcm-3, respectivamente.
Soluciones: Lo primero es determinar la ecuacin de estado que rige este proceso:
1 V
V
T =
T p = ln V + K V = KeT p K = VeT p
T p =
V p T
V
Determinamos el volumen de agua a 1 atm de presin, con la densidad y partiendo del
nmero de moles y la masa molar del agua (18 g/mol):
m 18n
= 1.80324102 L
V= =

Determinamos ahora el volumen final con la ecuacin de estado:


K = 1.80324102 e 45.310

= V f e45.310

V f = 1.79517102 L

Determinamos tambin el valor de la constante de la ecuacin de estado:


K = 1.80324102 e45.310
Diferenciamos la ecuacin de estado:

= 1.80332102 L

K = VeT p 0 = eT p dV + V T eT p dp dV = V T dp =

K
T p

T dp

Y con la expresin del trabajo:


V2

100

V1

W = pdV =

29

K
p p T dp = K T
e
T

100

e
1

100

p
T

e p ( T p + 1)
dp = K T
= 0.412 J
T2

1
T

Ejercicios y problemas de Termodinmica I


8

El nitrgeno lquido es un material dielctrico. En un cierto intervalo de temperaturas, la


polarizacin elctrica o momento bipolar por unidad de volumen, P, est relacionado
con el campo E por:
P = 0 (23.8 4.16104 E)E
donde P est expresado Cm2, E en Vm1 y 0 es la permitividad del vaco igual a
8.851012 C2N1m2. Calclese el trabajo realizado por cm3 de nitrobenceno cuando el
campo elctrico aumenta de 0 a 104 Vm-1 e indquese si se da o se recibe trabajo del
sistema.
Solucin: A partir de la expresin del trabajo para este tipo de sistemas dielctricos:
P2

W = EdP
P1

Determinamos el diferencial de polarizacin con la expresin del ejercicio:


P = 0 (23.8 4.16104 E)E P = 0 (23.8 8.32104 E)dE
Por tanto el trabajo:
104

108
1012
9
W = E 0 (23.8 8.32104 E)dE = 0 23.8
+ 8.32104
= 8.0810 J
2
2

0
9

Una muestra de bismuto de masa 27.3 g, cuya susceptibilidad magntica a la


temperatura ambiente es m = 1.3210 5, se introduce en un solenoide que crea un
campo de induccin magntica uniforme de diez teslas. Determinar la imanacin final de
la muestra y el trabajo que realiza.
Datos: 0 = 410 7 TmA1; densidad del bismuto = 9.80 gcm3.
Solucin: Sabiendo que la susceptibilidad magntica se define como:
M
m =
H
Donde M es la imanacin, y H el campo magntico en el material. Sabiendo que:
B
B
H= =
0 (1 + m )
Determinamos la imanacin final:
mB
= 105.04 Am 1
M=
0 (1 + m )
El volumen de bismuto que tenemos es:
m
V = = 2.78106 m3

La expresin del trabajo es:


M2

M2

V 0 M 2
W = 0 HVd M = V 0
dM =
= 1.46103 J

m
m 2 M 1
M1
M1
M

30

Julin Moreno Mestre


10 Un slido paramagntico ideal de volumen V adquiere, cuasiestticamente, una
imanacin m en presencia de un campo magntico externo variable. La temperatura del
slido vara durante la imanacin segn la ley:
2

T = T0 eK m
siendo K una constante. Hllese el trabajo realizado en la imanacin del slido en
funcin de la temperatura.
Solucin: En sistemas magnticos la expresin del trabajo es:
m2

W = 0V Hdm
m1

A partir de la ecuacin dada por el problema, determinamos el dm:


2
T
dT
1 dT
T = T0 e K m ln = K m 2 2Kmdm =
2mdm =
T
K T
T0
Y con la ley de Curie:
H
m=C
T
Procedemos a aplicarla a nuestro diferencial:
1 dT
H
1 dT
dT
2C dm =
dm =
2mdm =
K T
K T
2CKH
T
Sustituimos en la expresin del trabajo:
m2
T
V
V T
dT
= 0 dT W = 0 (T T0 )
W = 0V Hdm = 0V H
2CK
2CKH
2CK T
m
T
1

11 Un mol de gas ideal est en equilibrio a 6 atm de presin y volumen 10 L. Se le enfra


iscoramente hasta alcanzar una presin igual a la mitad de su presin inicial. A
continuacin se calienta a presin constante hasta que alcanza un volumen, Vf, tal que en
una compresin isoterma final regresa a su estado inicial.
a) Dibuje el proceso en un diagrama de Clapeyron (p,V)
b) Calcule el trabajo neto realizado en el ciclo.
Solucin: Exponemos la informacin que tenemos en el
problema:
pV
TA = TC =
= 731.7 K
pA = 6 atm
VA = VB = 10 L
R
RT
pV
TB = B B = 365.85 K
pB = pC = 3 atm
VC = C = 20 L
R
pC
Solo realizan trabajo la etapa isoterma y la etapa isbara. Por tanto:

W = Wisbara + Wiscora = pB (VC VB ) +

VA

VC

V
W = pB (VC VB ) + RTC ln A
VC

31

VA

pdV = pB (VC VB ) + RTC

= 11.59 atm/L = 1174 J

VC

dV
V

Ejercicios y problemas de Termodinmica I


12 Para comprimir adiabticamente 2 moles de un gas ideal biatmico cuya temperatura
inicial es de 300 K, ha sido necesario suministrarle 800 J en forma de trabajo. Cul es
la temperatura final del gas?
Solucin: En un proceso adiabtico el incremento de energa interna es igual al trabajo
suministrado. Por tanto la temperatura final la determinamos mediante el primer
principio:
5
U = W nCV (T f Ti ) = 2 8.31(T f 300 ) = 800 T f = 319.25 K
2
13 Un mol de gas ideal monoatmico se encuentra en un cilindro provisto de un pistn
mvil. Si la presin externa sobre el pistn se mantiene constante en 1 atm, Qu
cantidad de calor debe aportarse al gas para aumentar su volumen de 20 a 50 litros?
Solucin: El gas realiza una expansin isobara. La temperatura inicial y final ser de:
pV f
pV
Tf =
= 609.8 K
Ti = i = 243.9 K
nR
nR
Determinamos el calor que es necesario aportarle mediante el primer principio:
3
Q = U + W = CV T + pV = RT + pV = 7600 J
2
14 Un recipiente de 15 m3 contiene radiacin electromagntica en equilibrio con sus
paredes a la temperatura de 300 K. Dicha radiacin se comporta como un sistema (gas
de fotones) con ecuaciones trmica de estado y energtica dadas por las expresiones:
aT 4
p=
U = aVT 4
3
donde a = 7.5610-16 Jm-3K-4.
a) Calclese el calor absorbido por el sistema de radiacin en un proceso isotermo
reversible en el que su volumen se duplica.
b) Obtngase, por otra parte, la ecuacin que rige, en coordenadas (p,V ), los
procesos adiabticos reversibles experimentados por dicho sistema.
Solucin: a) Partiendo del primer principio de la termodinmica:
U = Q W Q = U + W
Determinamos ahora el calor transferido a partir del cambio de energa interna y el
trabajo. Comenzamos por el trabajo, el cual es realizado por el sistema sobre los
alrededores, luego es positivo:

W=

Vf

Vf

Vi

Vi

pdV =

4aT 4
4aT 4
4aT 4
4aT 4
dV =
Vi
(V f Vi ) =
(2Vi Vi ) =
3
3
3
3

El cambio de energa interna depende en este caso del volumen:


U = U f U i = aV f T 4 aViT 4 = 2aViT 4 aViT 4 = aViT 4
Por tanto el calor:
aV T 4 4aViT 4
= 1.225104 J
Q = U + W = aViT 4 + i =
3
3
b) Partiendo del primer principio con Q = 0 y diferenciando:

aT 4
dU = dW aT dV + 4aVT dT = pdV aT dV + 4aVT dT =
dV
3
4

32

Julin Moreno Mestre

T
4T
dT
4dV
dT
4 dV
dV 4VdT =
dV 4
=
4
=
3
3
3V
3 V
T
T
4
4 ln T = ln V + cte cte = ln (T 4V 4 / 3 ) cte = T 4V 4 / 3
3
Y ahora a partir de la ecuacin de estado que relaciona presin y temperatura:
aT 4
3p
3 p 4/3
p=
T4 =
cte = T 4V 1/ 3 cte =
V cte = pV 4 / 3
3
a
a
15 Un mol de agua a 24 C y 1.013 bar se calienta a presin constante hasta 100 C. El
coeficiente de dilatacin cbica del agua vale 4104 K1. Calclese el cambio de
energa interna experimentado por el agua, considerando que la densidad media del
lquido en dicho intervalo de temperaturas es de 1 gcm3 y el calor especfico medio a
presin constante vale 4.18103 Jkg1 K1.
TdV + 4VdT =

Solucin: En el presente problema tenemos un exceso de datos para calcular el cambio


de energa interna. Nos basta con conocer el calos especfico del agua, el incremento
de temperatura y la masa de agua (1 mol de agua = 18 g de agua) que tenemos:
U = mce T = 5718.24 J
16 Un mol de gas biatmico experimenta cambios reversibles desde pi = 10 atm y
V1 = 10 L a pf = 1 atm, de acuerdo con los siguientes procesos:
a) V = cte
b) T = cte,
c) Adiabticamente
Calclense W, Q, U y H en cada proceso. Represntese los procesos en un
diagrama pV.
Solucin: Determinamos primero la temperatura inicial con la ecuacin de estado del
gas ideal:
pV
pV = RT T =
= 1219.5 K
R
Como se trata de un proceso de expansin o contraccin de un gas ideal biatmico,
entonces las funciones de estado entalpa y energa interna obedecern a las
expresiones (con n = 1):
U = CV T
H = C p T

Donde:
5
7
R
Cp = R
2
2
a) Como es a V = cte, determinaremos la temperatura final:
pV
p f V f = RTi = piVi V f = i i = 100 L
pf
como es un proceso iscoro, el trabajo es nulo. La entalpa y
la energa interna es:
U = CV T = 22792.3 J
H = C p T = 31909.5 J

CV =

El calor es igual al incremento de energa interna segn el primer principio.

33

Ejercicios y problemas de Termodinmica I

b) Se trata de un proceso isotermo. Dado que no existen


transiciones de fase en el gas, el cambio de energa interna y
el de entalpa son nulos. Por el primer principio, el calor es
igual al trabajo. Determinaremos primero el volumen final:
pV
pV = RT T = f i = 121.95 K
R
y ahora ya podemos calcular el calor y el trabajo:
Vf
Vf
V
RT
Q = W = pdV =
dV = RT ln f = 23325.0 J
V
Vi
Vi
Vi
c) Al tratarse de un proceso adiabtico, el gas se va regir (en
el proceso) por la ecuacin de estado siguiente:
p1 T = cte
al tratarse de un gas ideal biatmico (cumple con la ecuacin
de estado del gas ideal), el coeficiente adiabtico = 1.4 .
Por tanto determinamos la temperatura final y el volumen final del gas:
cte = pi1 Ti1 = p1f T f1 T f = 631.6 K
p f V f = RT f V f = 51.79 L
Determinamos ahora el cambio de energa interna y la entalpa del proceso:
U = CV T = 12208.6 J
H = C p T = 17092.1 J
El trabajo adiabtico obedece a la expresin:
p V p2V2
W= 1 1
= 12209.2 J
1
Como es un proceso adiabtico, el calor es cero.
17 Un cilindro vertical de paredes adiabticas y 100 cm de altura est dividido en dos
partes por una membrana impermeable que se encuentra a 50 cm de la base. La parte
superior del cilindro est cerrada por un pistn adiabtico sobre el que se ejerce una
presin exterior constante. Inicialmente la parte inferior est vaca, mientras que la
parte superior contiene un mol de gas ideal monoatmico a 300 K, encontrndose el
pistn a 100 cm de altura. En un momento determinado se rompe la membrana y,
consecuencia, el pistn desciende. Determnese la altura a la que se detiene el pistn
una vez que se ha alcanzado el equilibrio y el trabajo realizado sobre el gas.
Solucin: Antes de la rotura de la membrana, las variables de
estado del sistema valen:
RT
V1 = 1 = 24.6 L
T1 = 300 K
p1 = 1 atm
p1
Despus de la rotura de la membrana, la energa interna no
cambia, la temperatura es la misma, el volumen se duplica y la
presin es por tanto la mitad:
T2 = 300 K
p2 = 0.5 atm
V2 = 29.2 L
Pero al poco de romperse la membrana el pistn comienza a contraer el gas, y lo hace
de forma adiabtica. Dado que es un gas monoatmico, el coeficiente adiabtico del
gas es = 1.67 . El gas va a tener una presin final igual a la atmosfrica (p3 = 1 atm).
Siguiendo las relaciones entre dos estados unidos por una adiabtica determinaremos
el volumen final del gas:
p3V3 = p2V2 V3 = 32.5 L
34

Julin Moreno Mestre

La altura que adquiere el pistn la calculamos mediante una regla de tres:


V1 h1
24.6 L 60 cm
=
=
h3 = 66 cm
32.5 L
V3 h3
h3
El trabajo (adiabtico) realizado sobre el gas es:
p V p3V3
W= 2 2
= 11.77 atmL= 1192.9 J
1
18 Un gas ideal biatmico, encerrado en un cilindro de paredes adiabticas, se calienta a
la presin constante de 2 bar mediante una resistencia de capacidad calorfica
despreciable. El volumen ocupado por el gas aumenta de 25 a 42 L en 6 minutos.
Calclese:
a) El cambio de energa interna experimentado por el gas.
b) El trabajo elctrico suministrado a la resistencia.
c) La intensidad que circula por la resistencia de valor 100 .
Solucin: No es posible calcular ni el nmero de moles ni la temperatura de los
diferentes de estados. No obstante como es un proceso isbaro:
pV1 = nRT1
pV2 = nRT2
Pasamos a atmsferas los 2 bares de presin, por tanto la presin es de 1.9738 atm.
Ahora respondemos a los apartados:

a) Utilizaremos en este apartado las relaciones anteriores de las variables de estado


para calcular el cambio de energa interna:
5
5
5
U = CV T = nR(T2 T1 ) = nRT2 nRT1 = 8498 J
2
2
2
b) El trabajo realizado es:

W=

V2

pdV = p(V

V1 ) = 3399 J

V1

c) Calculamos el trabajo elctrico realizado sobre el sistema por la resistencia:


U = We W We = U + W = 11897 J
Por la Ley de Joule del calentamiento elctrico de las resistencias:
We
We = I 2 Rt I =
= 0.575 A
Rt
19 Partiendo de la ecuacin calorimtrica Q = C p dT + hdp demustrese que en un

proceso adiabtico se cumple:

p
p

T Q 1 T V
Solucin: Al ser un proceso adiabtico Q = 0 , luego:

Cp
p
0 = C p dT + hdp C p dT = hdp
=
T Q h
Dado que el coeficiente calorimtrico es:
T
h = (C p CV )

p V

35

Ejercicios y problemas de Termodinmica I

por tanto:

Cp
p

=
T Q

C p p
CV
p
p
p


=C
CV T V
T
p
T Q C p CV T V
T Q

(C p CV )

CV CV
p V
p
p

T Q 1 T V
Demostrado
Cp

20 Demustrese que entre las capacidades a presin y volumen constante se cumple, para
todos los sistemas pVT:

U V
C p CV = p +

V T T p

Solucin: Partiendo del primer principio de la termodinmica:


dU = Q pdV
y de las relaciones diferenciales:
U
U
dU =
dT +
dV
T V
V T
Sustituyendo en el primer principio:
U
U

dT +
dV = Q pdV
T V
V T
dV
U U dV Q
=
p

dT
T V V T dT dT
Si ahora consideramos constante la presin:
U U V Q
dV

+

=
p

T V V T T p dT p
dT p
U V
V Q U


+ p
=

V T T p
T p dT p T V

V U


+ p = C p CV
T p V T

Demostrado.
21 Dos moles de un gas ideal (cV = 2.5R) realizan un proceso adiabtico y cuasiesttico
desde las condiciones p1 = 12 atm y V1 = 1 L hasta que su presin se reduce al valor
ambiental p2 = 1 atm. Hallar el trabajo intercambiado y los incrementos de energa
interna y de entalpa experimentados.
Solucin: Al ser cV = 2.5R, esto implica que cp = 3.5R y = 1.4. El volumen final,
temperatura inicial y final es:
p
pV = cte p1V1 = p2V2 V2 = 1 V1 = 5.9 L
p2

36

Julin Moreno Mestre

p1V1
pV
= 73.17 K
T2 = 2 2 = 35.98 K
nR
nR
Como es adiabtico, esto implica que el calor es nulo, y por tanto el trabajo es igual al
cambio de la energa interna. El trabajo y la energa interna es:
p V p2V2 121 15.9
U = W = 1 1
=
= 15.25 atmL = 1544.8 J
0.4
1
El cambio en la entalpa es:
H = C p T = 2163.34 J
T1 =

22 Una mquina realiza un ciclo triangular cuyos vrtices en el plano (V, p) son A(1,1),
B(2,1) y C(1,2), expresndose la presin en atmsferas y el volumen en litros.
Determnese en rendimiento de este ciclo, admitiendo que la sustancia que lo recorre
es un gas ideal diatmico.
Solucin: Representando grficamente en un diagrama,
podemos ver que el trabajo total realizado equivale a
menos el rea del tringulo.
11
W = = 0.5 atm/L = 50.65 J
2

Se trata de un gas ideal diatmico, esto implica que:


5
3
= 1.4
Cp = R
CV = R
2
2
Por el grfico se puede fcilmente deducir que:
TC = TB = 2TA
En la etapa BA (isobara) del ciclo el calor liberado es igual al incremento de entalpa:
7
7
7
QBA = H = nC p T = nR(TA TB ) = nRTA = pAVA = 3.5 atmL = 354.55 J
2
2
2
En la etapa CB, las temperaturas final e inicial son iguales, el cambio de energa
interna es nulo, por el primer principio de la termodinmica establecemos que el calor
es igual al trabajo realizado en esta etapa. La trayectoria seguida es una lnea recta:
p 1 V 2
=
p 1 = 2 V p = 3 V
2 1 1 2
El trabajo, y por tanto el calor, realizado en la trayectoria es:
Q =W =

VB

VC

V2
pdV = (3 V )dV = 3V = 1.5 atmL = 151.95 J
2 1

1
2

En la etapa AC, el trabajo es cero al no haber incremento de volumen. El calor es igual


al cambio de energa interna:
5
5
5
QAC = U AC = nCV T = nR(TC TA ) = nRTA = pAVA = 2.5 atmL = 253.25 J
2
2
2
El calor absorbido o recibido por el ciclo es la suma de los calores positivos, siendo el
calor liberado el negativo. La diferencia entre el recibido y el desprendido como se
observa es igual al trabajo total. El rendimiento del ciclo es:
W
50.65
=
=
= 0.125
Qabsorbido 151.95 + 253.25

37

Ejercicios y problemas de Termodinmica I


23 Un litro de aire se calienta a la presin atmosfrica isobricamente hasta duplicar su
volumen. Dedzcase la variacin de energa interna y el rendimiento de la
transformacin. Se supone que el gas es perfecto y = 1.4.
Solucin: El trabajo realizado es:
W = pV = p (V2 V1 ) = 1 atmL = 101.3 J

El incremento de energa interna y de entalpa es:


U = CV T

H = C p T

Por tanto y dado que:

Cp

= 1.4
CV
nC p T = nCV T + pV 1.4nCV T = nCV T + pV 0.4nCV T = pV
H = U + pV

0.4U = pV U =

pV
= 253.25 J
0.4

El calor es igual al incremento de entalpa:


nC p
1

H = U + pV nC p T =
T + p V 1
nC p T = pV
1.4
1.4
pV
H = Q =
= 354.55 J
1
1
1.4
El rendimiento es:
W 101.3
= =
= 0.286
Q 354.55
24 Dos litros de un lquido que cumple la ecuacin de estado:
V = V0 (1 k ( p p0 ) )

con k = 1.82106 atm1 se comprime desde un estado de equilibrio con p0 = 1 atm y


T0 = 273.2 K aplicndole adiabticamente la presin constante p1 = 570.0 atm, hasta
que se iguala a la presin del lquido en el estado de equilibrio final. Determinar el
trabajo realizado y los incrementos de energa interna y de entalpa. (Carranza)
Solucin: Partiendo de la expresin del trabajo para un proceso isobrico:
W = p1 (V0 V1 )
De la ecuacin de estado:
V1 = V0 (1 k ( p1 p0 ) ) = 1.99793 L

Por tanto el trabajo:

W = 570 ( 2 1.99793) = 1.18 atmL = 119.6 J

Y al ser adiabtico, el cambio de energa interna es:


U = W = 119.6 J
La entalpa es:
H = U + pV
El cambio de la entalpa es:
H = H1 H 0 = U 1 U 0 + p1V1 p0V0 = U + p1V1 p0V0

38

Julin Moreno Mestre


25 Dos moles de un gas ideal se encuentran en un cilindro adiabtico cerrado por un
pistn libre, sin masa, tambin adiabtico, que soporta inicialmente la presin
atmosfrica y que tiene una superficie de 5.10 cm2. Una vez alcanzado el equilibrio en
esas condiciones, se deposita sobre el pistn un cuerpo de masa 10 kg, y se comprueba
que en el estado final de equilibrio el volumen del gas se reduce a las dos terceras
partes del inicial. Determinar el calor a volumen constante del gas.
Solucin: Al depositarse una masa de 10 kg, esta contribuye a generar una presin
adicional de:
F mg
pm = =
= 1.923104 pas = 1.899 atm
S
S
La presin total es la suma de la atmosfrica y la ejercida por la masa, sea 190.9 atm.
Partiendo de la expresin del trabajo (a presin constante) ser igual al cambio de
energa interna:
U = nCv (T f Ti ) = W = p f (V f Vi )

Para la temperatura final e inicial, despejamos:


piVi = nRTi
Ti =

2
V f = Vi
3
pV
2 p f Vi
Tf = f f =
3 nR
nR

p f V f = nRT f
piVi
nR

Por tanto:
nCv (T f Ti ) = p f (V f Vi ) Cv =

Cv = R

(2 p

pf
f

p f (V f Vi )
n (T f Ti )

3 pi )

p f Vi Vi
3

=
2 p f Vi piVi
n

nR
3 nR

= 2.38 R

26 Demuestre que en un proceso adiabtico de un gas perfecto se cumple:


1

H 2 H1 =
RT1 1
p1

siendo T1 y p1 las coordenadas iniciales y T2 y p2 las finales.


Solucin: Partiendo de la expresin del cambio de la entalpa con la temperatura:
H = H 2 H1 = C p (T2 T1 )

Y que:
C p CV = R
CV
R
R
R

Cp
=
=
C p = CV = CV = R
=
R
C p CV C p
1
1
CV

CV
Conseguimos:
R
H 2 H1 =
(T T )
1 2 1

39

Ejercicios y problemas de Termodinmica I

Y siguiendo la adiabtica:
1

p
p
p1 T = cte p11 T1 = p12 T2 T2 = 1 T1 = 1 T1
p2
p2
Sustituyendo conseguimos demostrar la igualdad:
1
1

R p1

RT1 1
H 2 H1 =
T1 T1 H 2 H1 =

p2

1
1 p2

40

Julin Moreno Mestre

41