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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE

MXICO
Facultad de Qumica
Semestre 2015-1

Prctica 2. Construccin de Escalas de Potencial y su aplicacin a la


prediccin de reacciones.
Elabor: Arganis Ramirez Carlos Andrs
Objetivos:
o Describir el como parmetro para la prediccin de una reaccin
redox.
o Comparar la fuerza reductora relativa del Fe, Cu y Zn dentro de
una disolucin de CuSO4 o ZnSO4 con un clavo de Fe.
o Comparar el potencial elctrico creado por las celdas voltaicas de
(Zn Zn2+Fe2+Fe); (FeFe2+Cu2+ Cu) ; (ZnZn2+Cu2+ Cu), as como
calcular la constante de equilibrio.
o Medir el potencial elctrico de diversos pares redox con el empleo
del electrodo de calomel.
Resultados.
Problema 1
Al introducir el clavo de Fe en un volumen aproximado de 5mL de
disolucin de CuSO4 (disolucin azul) 0.1 M, el clavo se comenz a
pintar de un color rojizo; color semejante al cobre, donde posteriormente
este se torn de color caf obscuro. Este proceso disminuyo la coloracin
azul de la disolucin y en la superficie realizo una coloracin ligeramente
amarillenta.
La reaccin efectuada en este proceso fue la siguiente:

Fe(s) + Cu2+(ac) Cu(s) + Fe2+(ac)


Donde, el producto del cobre metlico (Cu (s)), es el producto que realizo
la coloracin del clavo de Fe, mientras que la presencia del Fe 2+ produjo
la coloracin amarillenta en la superficie de la disolucin de CuSO4.

b) El clavo de Fe no efectu ningn cambio en la disolucin de ZnSO 4


(disolucin incolora) 0.1 M, el clavo libre de xido permaneci intacto y
en la disolucin no ocurri ningn cambio de coloracin. Esto se debi a
que las condiciones en las que se encontraban el Fe y el Zn (como Zn 2+),
no son favorables de acuerdo con la escala cualitativa de xidoreduccin siguiente:
Oxidantes
Zn 2+
Cu2+

Fe2+

-0.76 V

0.34 V

-0.44 V

Zn

Cu

Fe

Reductores

Las pendientes negativas entre especies no son favorables en procesos


de xido-reduccin; pues aunque el Zn es un reductor ms fuerte que el
Cu, el Fe al estar en contacto con el Cu2+ tuvo una fuerza reductora
relativa ms fuerte que la creada por el Zn (esto se debe al tipo de
especie presente en las reacciones de cada uno de los metales
problema).
Problema 2
En el proceso experimental fueron obtenidos los valores de E por medio
del voltmetro. Estos valores experimentales son los empleados para los
clculos, y as llenar la tabla que se muestras en la parte inferior.
Tabla 1. Constantes de Equilibrio y Coeficientes de Reaccin de las
celdas electroqumicas.
Notacin de la Celda
Electroqumica
ZnZn2+ (1.0 M)Fe2+
(1.0 M)Fe
FeFe2+ (1.0 M)Cu2+
(1.0 M)Cu
ZnZn2+ (1.0 M)Cu2+

nodo

Ctodo

Eexp

Eo

Zn2+Zn (-0.76
V)
Fe2+Fe (-0.44
V)
Zn2+Zn (-0.76

Fe2+Fe (0.44 V)
Cu2+Cu
(0.34 V)
Cu2+Cu

0.39
V
0.28
V
0.97

0.32
V
0.78
V
1.10

1010.84

(1.0 M)Cu

V)

(0.34 V)

Ejemplos de los clculos.


Determinacin de la

Eo .

1026.44
1037.28

E =(0.44 V )(0.76 V )=0.32V

E =E ctodoE nodo

Determinacin de k.

Se sabe que la ecuacin de nerst es la siguente:

Q
log Klog
(
0.6
E=

Despejando K y tomando en cuenta de que el valor de Q tiende a cero


se obtiene:
o

k =10

n( E celda)
0.06

k =10

2(0.32 V )
0.06

=10 10.84

Tabla 2. Semirreaciones ocurridas en cada una de las celdas


electroqumicas.
Notacin de la Celda
Electroqumica
ZnZn2+ (1.0 M)Fe2+
(1.0 M)Fe
FeFe2+ (1.0 M)Cu2+
(1.0 M)Cu
ZnZn2+ (1.0 M)Cu2+

Reaccin de
Oxidacin
Zn(s) Zn2+(ac) +
2eFe(s) Fe2+(ac) +
2eZn(s) Zn2+(ac) +

(1.0 M)Cu

2e-

Reaccin de
Reduccin
2e- + Fe2+(ac) Fe(s)
2e- + Cu2+(ac) Cu(s)
2e- + Cu2+(ac) Cu(s)

Reaccin Redox de la Celda


Electroqumica
Zn(s) + Fe2+(ac) Zn2+(ac) +
Fe(s)
Fe(s) + Cu2+(ac) Fe2+(ac) +
Cu(s)
Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) +
Cu(s)

Anlisis y Observaciones Experimentales (Parte 2)


a) De acuerdo a los resultados de la tabla1, puede apreciarse que la
reaccin ocurrida en la celda conformada por los pareas ZnZn 2+Cu2+ Cu
es una reaccin ms cuantitativa, pues el valor de la constante de
equilibrio (k) tiene un valor ms grande, comparado con los de las otras
celdas electroqumicas, lo cual indica que es favorecido el equilibrio
hacia los productos. A su vez, la celda de los pares ZnZn 2+Fe2+Fe
aparenta ser la reaccin menos cuantitativa.
b) Los valores obtenidos por el voltimetro son acercados a los valores
reportados en la literatura lo que nos indica que hubo un buen manejo
del mismo y la localizacin adecuada del nodo y ctodo en las celdas.

Problema 3
Los resultados obtenidos para esta parte de la prctica, fueron los
siguientes; donde se puede apreciar una gran diferencia en los
potenciales de distintos pares redox, segn el tipo de electrodo
empleado en el sistema.
Tabla 3. Potencial elctrico de pares redox.
E exp (EC)
Sistem
E exp
Eo teo
a
2+
Ni /Nio -510 mV
- 0.28 V
-0.98 V
Fe2+/Fe -500 mV
-1.2 V
- 0.50 V
o
Fe3+/Fe

685 mV

0.77 V

2+

Cu2+/Cu

290 mV

0.34 V

0.07 V
-0.36 V

Ejemplo de clculo
Determinacin de E respecto a EC.
o
Cu 340 mV 700 m V =36 0 mV
E

Escala de potencial tericos de los pares redox empleados.


Fe2+
Fe3+

- 0.44 V
0.77 V
Fe

2+

Ni2+
- 0.28 V

Fe

Ni
Reductores

ENH
0.0 V

NO30.094 V
NO 2-

Anlisis y Observaciones Experimentales (Parte 3)

Oxidantes
Cu2+
0.34 V
Cu

a) En el caso de la reaccin ms cuantitativa de los datos experimentales dicha


reaccin lo es por tener una mayor transferencia de electrones en comparacin
a la menos cuantitativa, pues el Fe 3+ es el reductor ms fuerte, y el Fe es el
reductor ms fuerte. (no siempre los oxidantes y reductores ms fuertes,
producen las reacciones ms cuantitativas).
b) La variacin entre los valores de las constantes de equilibrio de los datos
experimentales con respecto a los tericos se debe en gran parte a las
diferencias en los potenciales empleados en los clculos; pues a un mayor
aumento en el potencial, mayor es el valor de la constante de equilibrio del
proceso de oxido-reduccin. Con ello se puede tomar un parmetro de que
reaccin es ms cuantitativa pues dichas reacciones con valores ms grandes
en su constante tendrn su equilibrio se desplaza hacia los productos.

Conclusiones
La construccin de una escala de potencial, es una gran herramienta para la
prediccin de reacciones, pues en ellas se registra el potencial de cada par
redox y se puede apreciar fcilmente la cantidad del nmero de electrones
intercambiados en dichos procesos redox.
Los valores experimentales de los potenciales que se pueden obtener de un par
redox, dependern del tipo de proceso que se emplee en su medicin, as como
de los electrodos que sean empleados.
La ecuacin de Nernst puede ayudar a determinar los valores de las constantes
de equilibrio y los coeficientes de reaccin que son factores para determinar si
una reaccin es cuantitativa o no cuantitativa.
Bibliografa:
Fundamentos de Qumica Analtica. Teora y Ejercicios. 2 edicin.
Departamento de Qumica Analtica. Pilar Caizares Macias & Georgina Aduaerte Lisci. Pg.:2026, 218-219
Referencias
2
Brown, Theodore L. Qumica, la ciencia central.
Editorial Pearson Prentice Hall, 9 edicin. Mxico 2004, Pgina 791