Nivel 3:

ESTRUCTURA DE RECICLO DEL FLOWSHEET

La distribucin del producto domina el diseo y por ello el sistema de reactores es

importante estudiar.
3.1 Las decisiones que se deben tomar en este nivel son:
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Cuntos sistemas de reactores se requieren? y si

Existen sistemas de separacin entre reactores?
Cuntos flujos de reciclo se requieren?
Deseamos un exceso de reactivos a la entrada del reactor?
Se requiere un compresor de gas? Cul es su costo?
Debe operar el reactor adiabticamente, con calentamiento directo o enfriamiento, o
se requiere un diluyente o portador de calor?
7. Deseamos mover la ecuacin de equilibrio? Cmo?
3.1.1 Nmero de sistemas de Reactores
Se utiliza un sistema de reactores, cuando las reacciones se producen a diferentes
temperaturas o presiones y si se requieren catalizadores diferentes.
Ejemplo: Produccin de anhdrido Actico
Acetona
Queteno
Queteno + cido actico
3.1.2

Queteno + CH4 700C y 1atm

CO +1/2C2H4
Anhdrido Actico 80C y 1atm

Nmero de flujos de Reciclo

Se asocia las corrientes de alimentacin con el nmero de reactor en donde los

componentes reaccionan o son reactantes.
De forma similar se pueden evaluar los componentes en corrientes de reciclo con el
numero de reactantes en donde los reactantes reaccionan.
Para asociar las corrientes, se elabora una lista de los componentes que salen del
reactor luego se ordena por su punto de ebullicin normal y se indica el numero de
reactor y el cdigo de destino para cada flujo de reciclo
A continuacin se agrupan los componentes que tienen puntos de ebullicin cercanos si
tienen el mismo reactor como destino
Luego: N de flujos de reciclos = N de grupos formados

Regla Heurstica: No es conveniente separar los componentes, luego mezclarlos a la

entrada del reactor.
3.1.2.1 Reciclo Gaseoso
Se reciclan los componentes gaseosos si tienen su punto de ebullicin menores a -47C
(punto de ebullicin del propileno). El reciclo gaseoso es estudiado con mayor frecuencia

por que utilizan equipos como: compresores, hornos, columna de destilacin, etc. Los
cuales son ms costosos.
3.1.2.2 Reciclo Liquido
No se estudia en diseo preliminar por los costos de los equipos son de menor costo
(bombas, tuberas, etc.)
Ejemplo 1: Considerar los siguientes componentes y sus destinos los cuales estn
ordenados de acuerdo a su punto ebullicin.
A.- Subproducto residual
B.- Subproducto residual
C.- Reactivo-reciclar a R1
D.- Subproducto combustible
E.- Subproductos combustible
F.- Producto primario
G.- Reactivo-Reciclar a R2
H.- Reactivo-Reciclar a R2
I.- Reactivo-Reciclar a R1
J.- Subproducto Valioso

A A+B
B
C (Reactor1)
D D+E
E
F
G G+H (Reactor 2)
H
I (Reactor 1)
J
4 flujos de
3 flujos de
producto
reciclo

Ejemplo 2: Produccin de anhdrido actico

Alimentacin de cido actico

Alimentacin
de acetona

Reactor
R1

Reactor
R2
Reciclo cido actico
Reciclo acetona

Acetona
Queteno
Queteno + cido Actico
Componente
CO
CH4
C2H4
Queteno
Acetona
cido actico

Queteno + CH4 700C y 1 atm

CO + 1/2C2H4
Anhdrido Actico
80C y 1 atm

Punto de Ebullicin C
-191
-161
-104
-42
50
118

Cdigo de Destino
Combustible
Combustible
Combustible
Reactivo inestable-conversin completa
Reactivos-reciclan a R1-liquido
Reactivo Reciclan a R2-liquido

Anhdrido actico

139

Producto primario

Existen dos flujos de productos:

1.- CH4 + CO + C2H4
2.- Anhdrido actico
Existen dos flujos de reciclas lquidos
1.- Acetona reciclan a R1
2.- cido actico a R2
Estructura de Reciclo de Anhdrido Actico
CO, CH4, C2H4
cido actico
Acetona

Reactor
R1

Reactor
R2

Separador Anhdrido
Actico

Reciclo cido actico

Reciclo acetona

3.1.3

Reactantes en Exceso

Casos en que se utiliza exceso de reactivo.

a) Para desplazar la distribucin de productos
Ejemplo: Modelo simplificado para la produccin de isobutano va alquilacin de butano
Butano + Isobuteno

Isoocctano (gasolina)

Butano + Isooctano

C12

Si la cintica concuerda con la estequiometria, entonces el uso de un exceso de isobuteno

lleva a aumentar la selectividad para producir isooctano.
Condiciones

Mientras mayor es el exceso mayor es la selectividad. Sin embargo existe mayor costo
de recuperacin y reciclo de isobutano.
El exceso ptimo se obtiene de un anlisis econmico.

b) Para forzar a otro componente a una conversin completa

Ejemplo: Produccin de fosgeno
CO + Cl2

COCl2

El fosgeno es un compuesto intermedio en la produccin de disocianato se usa un exceso

de CO para forzar el Cl2 a convertirse casi completamente.
c) Para Mover La Conversin De Equilibrio
Ejemplo: Produccin de coiclohexano
Punto ebullicin

Benceno + 3H2
353,26 K

Ciclohexano
353,90 K

Un exceso de H2 mueve la conversin hacia la derecha y se logra una alta conversin de

benceno y con esto se logra evitar la separacin entre el benceno y ciclohexano (punto de
ebullicin muy cercano).
La cantidad ptima de exceso es un compromiso econmico entre los beneficios, costo de
recuperacin y reciclo de exceso. Entonces a menudo se necesitan efectuar un anlisis
econmico en funcin de la variable adicional de diseo Razn Molara la entrada del
reactor.
3.1.4

Balance de Materia del Reciclo

Antes de realizar el balance de materia para el reciclo se debe especificar el sistema de

separacin como si fuera una caja negra. Como se necesita lo mas rpido posible los
flujos de reciclo (sin realizar clculos rigurosos), se supone que la recuperacin son
superiores al 99% o son equivalentes a 100% de recuperacin. Esta suposicin o
aproximacin introduce solo pequeos errores en los clculos.
3.1.4.1 Reactivo Limitante
Si se alimentan reactivos a un reactor siguiendo a una razn estequiometrica, y la reaccin
es completa todos los reactantes se habrn consumido.
Un reactivo es limitante si se encuentra si se encuentra presente en una proporcin menor
que la estequiometrica respecto a otros reactivos (es el reactivo que desaparece primero en
una reaccin); a los cuales se les denomina reactivo en exceso.
Ejemplo: Produccin de Etanol
CH2CH2 +H2O
2 CH3CH2OH

CH3CH2OH
(CH3CH2)2 + H2O

(1)

El reactivo limitante es el H2O

Supongamos que deseamos producir 783 mol/h del azeotropo EtOH-H 2O, que contenga
85,4 % mol EtOH, la alimentacin de etileno contiene 4% CH4 y agua pura.

Etileno 9%
C2H4, CH4
H2O pura

C2H4, CH4
Reactor

Sistema de
Separacin
ETER
H2O

EtOH-H2O

Pazeo=Azeotropopo (783 mol/h)

Yazeo= 85.4% mol EtOH

Reciclo de agua y dietil eter (diagrama de flujo)

1 Balance de Materia Total:
1.1 Velocidad de Produccin de azetropo:
P = Azeotropo 783mol/h
1.2

(2)

Contenido de Etanol:
PEtOH = Yagua*Pagua
PEtOH = 0.854(783) = 669 molETOH/h

(3)

1.3 Contenido de agua en la corriente del productos:

PH2O = Pazeo-PEtOH = 783 - 669 =114 mol/h
1.4

(4)

La velocidad de alimentacin de H2O (Reactivo Limitante) es:

FH2O = Yazeo Pazeo+ (1-Yazeo)Pazeo = 669 + 114 = 783 mol/h
FW,P+ FW.R

FW

Reactor

FW (1-X)

Separador

FW,P

FW (1-X) - FW.P

1.5 La cantidad de agua que sale con el producto:

FW,P

1.6 La cantidad de agua fresca requerida es:

FW,R

2 Balance Para el Agua: del diagrama anterior:

b.1) La cantidad de agua que ingresa al reactor es Fw
b.2) La cantidad de agua que sale del reactor es: FW(1-X)
b.3) La cantidad de agua que se recicla: FW(1-X) FW,P

(5)

3 Balance de materia en el Punto de Reciclado antes de ingresar al reactor

FW ( FW , P FW , R ) FW (1 X ) FW , P
FW FW , P FW , R FW FW X ) FW , P FW X FW , R
X

FW , R
FW

Cantidad de agua al reactor

(10)

d.2.2 Otros Reactantes

Despus de haber estimado el flujo del reactivo limitante, se usa una
razn molar a la entrada del reactor para calcular los flujos de reciclo de los
componentes.
d.2.3 Reglas Heursticas de Diseo
- No existe regla heurstica para seleccionar un valor de x para el caso
de reacciones complejas.
- No existe regla heurstica para seleccionar la composicin de purga Y
y Razn Molar(RM).
- Para reacciones simples un valor razonable es:
X = 0.96
o
X = 0.98Xequivalente
d.2.4 Sub Productos Reversibles
Si reciclamos un subproducto formado por una reaccin reversible y
dejamos que se acumule hasta la concentracin de equilibrio, entonces se
puede encontrar el flujo de reciclo usando la relacin de equilibrio.
d.3

Efectos Energticos del Reactor

En esta parte de nivel se toma decisin respecto a como opera el reactor
- Adiabaticamente
- Con calentamiento
- Enfriamiento directo
A consecuencia de introducir un componente se
- Necesita diluyente
debe cambiar los bances de materia total y del
- Necesita Portador de Calor reciclo
Para decidir como operara el reactor se determina la caja trmica y la
temperatura adiabtica.
d.3.1 Caja Trmica del Reactor:
Para reacciones simples toda la alimentacin fresca del reactivo
limitante usualmente se convierte en el proceso (solo se pierde pequeas
cantidades)
Carga Trmica del Reactor=Calor reaccin*Flujo de alimentacin Fresca
QR =HR*FF
(1)
Donde: HR debe calcularse a las condiciones de operacin del reactor.
Ejemplo: Deshidrogenacion del Isopropanol para producir acetona
(CH3)2CHOH
(CH3)CO+ H2
PA= 25000 tnacetona/ao = 51.3 lbmol/h
Fisopropanol = 51.3 lbmol/h
H = 25800 BTU/lbmol (570F y 1atm)

Aplicando la formula
QR 25800

QR=HR.FF

BTU
lbmol
BTU
51.3
1.324 10 6
Flbmol
h
h

La reaccin es endotrmica y se consume calor en el proceso.

d.3.2 Temperatura Adiabtica
Una vez que se ha determinado la carga trmica temida del reactor y
del flujo a travs del mismo en funcin de las variables de diseo que estima
el cambio de temperatura adiabtica.
QR=F.Cp.(TE,P-TR,S)
(2)
A calcular
Ejemplo: Proceso IPA (Isopropanlo Acetona)
Una alimentacin del isopropanol agua azeotropo (70%mol IPA)
ingresa al reactor; se recicla la mezcla azeotropica, entonces ingresa
22.0mol/h de agua en la alimentacin. Si en el reactor se convierte el )96%
el reciclo debera tener 2.1lbmol/h de IPA y 0.91lbmol/h de agua. Cul ser
la temperatura de salida si de entrada es 572F
Solucin:
QR = 1.324*106 BTU/h
Reaplazando datos:

1.324 10 6 (51.3 22.0) (2.1 0.9) (22.0)(572 TR ,S )

Luego:
TR ,S 572 788

TR ,S 216 F

Este valor no es componente. En lugar de usar reactor

adiabtico, se utiliza operacin isotrmica suministrando calor de
proceso.
d.3.3 Reglas Heursticas Para Carga Trmica Del reactor
Si no se puede aplicar operacin adiabtica, tal como el ejemplo
anterior entonces aplicar calor directo o enfriamiento. Siempre verificar el
rea superficial de transferencia de calor que sea de acuerdo para el tipo de
reactor.
Para reacciones en fase gas a elevadas temperaturas se supone.
U 20

BTU
KJ
400
2
h pie F
h m 2 C

T 50 F 25 C

Para una carga de calor de RR1*106BTU/h se debe determinar el

rea de transferencia.
Q U A T

1 10 6 BTU

Q
U T

h
A 1000 pie 2 100m 2
20 BTU
50 F
h pie 2 F

Esta rea es muy pequea, por que la mxima rea de transferencia

de calor que es capaz de transferir en un intercambiador de calor de cabeza
flotante en la causa esta en el rango de 6000-8000pie2 (600-800m2). La
carga de calor mnima para remover o aplicar calor a un reactor utilizando
un simple intercambiador esta limitado a un rangote 6-8*106 BTU/h.
Regla Heurstica: El rango tpico de intercambiadores de calor se
encuentran en el rango de 600-800m2
d.3.4 Flujos de Los Portadores de Calor
La carga de calor al reactor es frecuentemente fijado por la velocidad
de alimentacin fresca del reactor limitante. L temperatura diabtica
cambiara dependiendo del flujo a travs del reactor. Entonces el cambio de
temperatura en el reactor se incrementa con la velocidad de flujo.
Si queremos cambiar moderadamente la temperatura se prefiere
reciclar ms de un reactantes o por reciclo de un producto o subproducto.
Cuando esto no es posible podemos adicionar componentes extraos que
aporten calor teniendo en cuenta que estos puedan perjudicar el sistema de
separacin hacindoles mas complejo.
d.4

Limitaciones de Equilibrio
En muchos procesos industriales las limitaciones de equilibrio son
importantes por su condicin de reaccin.
d.4.1 Conversin de Equilibrio
Los flujos de determinan en funcin de las variables de diseo (X,
RM, etc.). Si se remplaza los flujos en la relacin de equilibrio veremos que
la conversin seleccionada se encuentra sobre o bajo el valor de equilibrio.
Si la conversin de equilibrio excede el resultado no tiene significado. En
muchos casos es necesario determinar el valor exacto del convecino de
equilibrio x en funcin de las variables de diseo, lo cual aparece en el
modelo cintico que se utiliza para determinar el tamao del reactor.
d.4.2 Reactores Separadores
Si uno de los productos puede ser removido mientras la reaccin
sucede, entonces, una reaccin aparentemente limitada por el equilibrio
puede ser forzada a una conversin completa.
Ejemplo: Produccin de Acetona
Isopropanol
Acetona +H2
En la fase lquida o en la fase gas a 300F la conversin en equilibrio
es cerca de 32% (Xeq=0.32). Sin, embargo, el catalizador puede soportar un
elevado punto de ebullicin de un solvente y se puede operar entonces el
reactor sobre el punto de ebullicin de la acetona con lo cual el H 2 y
Acetona pueden ser removidas en forma de vapor. De esta forma, la
conversin de equilibrio es desviado a la derecha. Una ser de tres reactores

agitados, con sistemas de calentamiento para suministrar calor endotrmico

a la reaccin se puede usar en el proceso.
d.4.3 Reacciones Exotrmicas Reversibles
Varias reacciones industriales son reversibles y exotrmicas.
Ejm: 1) Proceso de cido sulfrico
SO2 + 1/2O2
SO3
2) Sntesis de Amonio
Cambian agua a gas: CO+H2O
CO2+H2
Sntesis amonio:
N2+3H2
2NH3
Para altas temperaturas los reactores tienen pequeos volmenes;
entonces en estas reacciones la conversin de equilibrio decrece al aumentar
la temperatura en el reactor. Es por ello, en estas reacciones frecuentemente
se retiran calor mediante una serie de lechos adiabticos o intercambiadores
de calor, enfriando los gases o mediante bypass de alimentacin en fri para
bajar la temperatura entre los lechos.
d.4.4 Diluyentes
Para cambiar la conversin de equilibrio se puede usar la T, P y RM.
As mismo en algunos caso un componente extrao (diluyente) se adiciona
para variar la conversin de equilibrio.
Ejm: produccin de estireno
Etilbenceno
Estireno H2
Etilbenceno
Benceno + Etileno
Etilbenceno
Tolueno + Metano

1100F, 20psia

La adicin de vapor (o metano) al ingreso del reactor baja la presin

parcial del estireno e H2 y as disminuye la velocidad de la reaccin
reversible primero. El vapor sirve en parte como un transportador de calor
para suministrar calor endotrmico a la reaccin.
d.5

Diseo del compresor y costo

d.6

Diseo de Reactor

d.7

Evaluacin Econmica de reciclo.