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__ANALISIS DE LOS PROCESOS DE COMBUSTIN

La gran mayora de procesos de combustin se dan en condiciones tales que se pueden


analizar como procesos de flujo y estado estables, donde la EC y EP son despreciables
ENERGIA QUMICA.es la que posee el combustible y es liberada durante la
combustin completa. Es fija para cada combustible.
CALOR DE REACCION.- es aquel que deben transferir los productos de cualquier
reaccin qumica para enfriarse hasta el temperatura inicial de los reactantes.
CALOR DE LA REACCION ESTANDAR.- es el calor de reaccin a las condiciones
estndar de PRESION Y TEMPERATURA.
La presin estndar es 1atm y la temperaturas utilizados son: 18C, 20C Y 25C .
CALOR DE COMBUSTIN.- se le llama al calor de reaccin en la combustin
entonces habr un calor de combustin estndar que se determina para las condiciones
de 1ATM. Y 25C segn el proceso de calor de combustin puede ser:
1.-Calor de combustin a presin constante
2.-Calor de combustin a volumen constante.

Combustible
Aire

Cmara de combustin

gases de combustin

Productos
Reactantes
Qp
COMBUSTIN EN UN VOLUMEN DE CONTROL
I.- Si la combustin se realizara en un sistema (presin constante)
De la figura aplicando primera ley:
QP = Hp - Hr

Ec. (I)
HP: entalpia de los productos.
HR: entalpa de los reactantes
QP: calor de combustin a presin constante.

Recordando:
Q = W + AU
Q = P (V2 V1) + U2 U1
Q = P2V2 P1V1 + U2 U1
Q = (P2 V2 + U2) - (P1 V1 +U1)
Q = H2 H1
II.-Si la combustin se realizara en un sistema (volumen constante)
Ec. (II)

QV = UP UR

UP = energa interna de los productos


UR = energa interna de los reactantes
QV = calor de combustin a V = Cte
Para un combustible dado:
QP = HP HR

QP = (U + PV) P (U + PV) R

Si restamos la ecuacin I y II
QP QV = (U + PV) P ( U + PV) R - UP UR
QP QV = (PV) P (PV) R
Si consideramos los componentes gaseosos de la combustin puede considerarse como
gases ideales siendo el volumen de los componentes lquidos y slidos despreciables
comparado con el de los gases, entonces la ecuacin puede expresarse:
QP QV = (nR*T) P (nR*T) R

QP QV = (nP nR)R* T

nP = numero de moles de los productos gaseosos


nR = numero de moles de los reactantes gaseosos
R* = constante universal de los gases
T = temperatura de los reactantes productos
Nota:
nP y nR se determina a partir de la ecuacin terica de la combustin

PV = mRT
PV = nMRT

n=m
M
R = R*
M

m = nM
RM = R*

PV = nR*T
PODER CALORIFICO: Es la mxima cantidad de calor que puede transferirse de los
productos de la combustin completa , cuando estas son enfriados hasta la temperatura
inicial de la mezcla AIRE COMBUSTIBLE, se expresa por unidad de masa de
combustible.
PODER CALORFICO ALTO: Es el que se obtiene cuando el vapor de agua formado
durante la combustin condensa totalmente, al enfriar los productos hasta la temperatura
de los reactantes.
PODER CALORFICO BAJO: Es el que se obtiene cuando el vapor de agua no
condensa, al enfriar los productos hasta la temperatura de los reactantes.
NOTA:
Siendo el poder calorfico calor transferido y la energa qumica del combustible
energa almacenada sus valores no coinciden.
Para la combustin completa; el calor de combustin y el poder calorfico,
tienen el mismo valor numrico, para una misma temperatura de los reactantes.
ENTALPIA:
Cuando se trata de reacciones qumicas, existen cambios en la composicin qumica de
la sustancia durante el proceso. Ha sido recesivo establecer un nivel de referencia a
partir de los elementos, para determinar la entalpia de las sustancias que intervienen en
la reaccin.
La entalpia de todos los elementos en estado molecular estable, es cero a
25C y 1 atm.

Diagrama h T para los elementos

En la figura cada una de las curvas mostradas es una grafica de la funcin h f (T )


para cada elemento. Si el elemento es un gas ideal, la entalpia a una temperatura T A
seria:
h Cp (T A 298) H h2 h1

H C p (T A To )

hA
Cp

Entalpia molar a la temperatura T A


capacidad calorfica molar

Por lo tanto para temperaturas menores a 25 C se tendrn entalpias negativas para


los elementos.
ENTALPIA DE REACCIN.- Es la diferencia entre la entalpia de los productos y la
de los reactantes, a las mismas condiciones de presin y temperatura, al ocurrir la
reaccin.
ENTALPIA DE COMBUSTIN.- Es la diferencia entre la entalpia de los productos
y la de los reactantes, a las mismas condiciones de P y T; al ocurrir una combustin
completa.
H rp H p H r

ENTALPIA DE FORMACIN

La entalpa de formacin (fH0) de un compuesto qumico es la variacin de entalpa


de la reaccin de formacin de dicho compuesto a partir de las especies elementales que
lo componen, en su forma ms abundante. Por ejemplo, la entalpa de formacin del
agua, formada por hidrgeno y oxgeno, sera equivalente a la entalpa de reaccin de
hidrgeno diatmico y oxgeno diatmico.
As, la entalpa de formacin de un compuesto es la energa necesaria para formar un
mol de dicho compuesto a partir sus elementos, medida, normalmente, en unas
condiciones de referencia estndar, 1 atm de presin y una temperatura de 298 K
(25 C).
Esta entalpa es negativa cuando se trata de una reaccin exotrmica, que desprende
calor, mientras que es positiva cuando es endotrmica, y resulta nula para los
compuestos diatmicos.
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Entalpa qumica(otra definicin)


Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es
igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el
sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el entorno.(Es decir que
cuando la reaccin es exotrmica la variacin de entalpa del sistema es negativa).
Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es
igual a la energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la energa perdida por el
sistema y la ganada a travs de la expansin contra el entorno.(En las reacciones
endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para el sistema, porque gana calor)
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de
entalpa de un sistema s puede ser medida en cambio.
La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

H es la variacin de entalpa.
Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, Hfinal es la entalpa
de los productos.
Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, Hinicial es la
entalpa de los reactivos.

La mayor utilidad de la entalpa se obtiene para analizar reacciones que incrementan el


volumen del sistema cuando la presin se mantiene constante por contacto con el
entorno, provocando que se realice un trabajo mecnico sobre el entorno y una prdida
de energa. E inversamente en reacciones que causan una reduccin en el volumen
debido a que el entorno realiza un trabajo sobre el sistema y se produce un incremento
en la energa interna del sistema.
La entalpa de reaccin es la energa asociada a una reaccin, y viene dada por la suma
de las entalpas de formacin de productos menos la de reactivos segn sus coeficientes

estequiomtricos (n), siendo las entalpas de formacin de los elementos en su estado


natural iguales a cero.

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La termoqumica estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas. El
calor que se transfiere durante una reaccin qumica depende de la trayectoria seguida puesto
que el calor no es una funcin de estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas
se realizan a P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio.
La situacin ms frecuente es la de las reacciones qumicas realizadas a P=cte, y en ellas el
calor transferido es el cambio de entalpa que acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa
de reaccin". La entalpa es una funcin de estado, luego su variacin no depende de la
trayectoria.

Las reacciones donde la variacin de entalpa es positiva (calor absorbido en la


reaccin) son llamadas reacciones endotrmicas,
mientras que aquellas cuya variacin de entalpa es negativa (calor cedido por el
sistema durante la reaccin) son llamadas reacciones exotrmicas.
o
o
o

Si la reaccin endotrmica se realiza en un sistema de paredes adiabticas,


como consecuencia de la reaccin se produce una disminucin en la
temperatura del sistema.
Si la reaccin es exotrmica y se realiza en un recipiente de paredes
adiabticas, la temperatura final del sistema aumenta.
Si las paredes del sistema son diatrmicas, la temperatura del sistema
permanece constante con independencia de la transferencia de energa que
tiene lugar debido al cambio en la composicin.

ENTALPIA DE FORMACIN
Sabemos que la entalpia de un elemento a las condiciones estndar es cero, pero no
sucede lo mismo con un compuesto.
Si se forma un compuesto a partir de sus elementos en una reaccin qumica y a las
condiciones estndar, se define como ENTALPIA DE FORMACIN, a la entalpia
de reaccin, correspondiente a dicho proceso, se expresa por unidad de masa.
Supongamos la formacin del CO 2 , a condiciones estndar a presin constante:
C O 2 CO 2

El calor transferido, por unidad molar es:

q r p (h p hr ) hrp

q rp ( hCO 2 hC hO 2 ) hCO 2

hC hO 2 0

h rp hCO 2 = entalpia de formacin

La entalpia de formacin es la energa liberada o absorbida cuando el compuesto se


forma a partir de sus elementos, estando tanto el compuesto como los elementos a
Tref. y Pref.
Nota: Dado que la entalpia de formacin de un compuesto se determina mediante el
calor transferido durante la combustin, estas entalpias llevan el signo del calor.
As, midiendo el calor transferido hasta la formacin del CO 2 a partir de C y O 2
se tiene:

q 393,522

KJ / Kmol

Entonces la nomenclatura a utilizar es:

Entalpia de formacin: h f 393,522 KJ / Kmol


El signo negativo indica que la entalpia del CO 2 es menor que la entalpia de los
reactantes C y O 2

ESQUEMA DE LA FORMACIN DEL CO 2

Hagamos que:
El proceso se da en 2 etapas:
a) Combustin adiabatica
b) Transmisin de calor enfriando los productos hasta la temperatura inicial.
Explicacin:
a) En el proceso (1-x), a causa de la combustin, el C libera su energa qumica y
los productos alcanzan la Temp. Tx
b) En el proceso (x-2) se enfran los productos hasta la Temp. Inicial de 25C, a
P=cte.
Explicacin en el diagrama ( h T )

Diagrama h T para el CO 2

Proceso 1-x:

(Proceso adiabtico)

h1 ( 1 q x ) h x
h1 h x

Proceso x-2:
Proceso exotrmico: q p h x h2
(Calor cedido por el sistema)

h x ( q p ) h2
q p h2 h x
q p h2 h1

Pero: h x h1

q p h p h r h rp

q p h rp

Nota: q 2 es entalpia de formacin de los productos


q1 es entalpia de formacin de los reactantes
La expresin - hrp = (hp hr) y puede tambin escribirse de la siguiente manera:
-hrp = - hp ; puesto que por tratarse de un elemento a condiciones estndar.
*La entalpa de formacin de un compuesto, es su entalpa de formacin a las
condiciones estndar.
En la figura (*) podemos suponer que la combustin ocurre de 1 a 2 entonces:

Donde:

Para una temperatura T cualquiera se puede inferir que :

Caculo de las entalpas :


La entalpa de un compuesto puede calcularse para una temperatura y presin dadas, de
acuerdo a la funcin h = f(T)

Supongamos que la curva de los productos corresponde al CO2 en el diagrama (h T):


Su entalpa para la temperatura Ta se determinar por la funcin algebraica:
..............(*)

Para 1 mol

Siendo :

En general la entalpa de un compuesto h (T,p) a una presin y temperaturas dadas,


puede calcularse: en funcin de la ecuacin (*)
To = 25C
Po = 1 atm
- La solucin de esta ecuacin requiere la determinacin de h.
- La entalpa de formacin hf es conocida para un compuesto (tabla).
- Usando las tablas nos dan directamente los valores de h, en funcin de T.
Resumen:
*Entalpa a condicin diferente que la condicin estndar o de referencia.

Casos :
1.- Entalpa de un compuesto a P, T Po, To
hT,p = hf + h
2.- Entalpa de un compuesto a P, T = Po, To
hT,p = hf + h

= hf

3.- Entalpa de un elemento a P,T Po, To


hT,p = hf + h = h
4.- Entalpa de un elemento a P, T = Po, To
hT,p = hf + h = 0
H = nh
Determinacin de Hr y Hp
La entalpia de los reactantes como de los productos es funcin de las entalpias de cada
uno de sus componentes, entonces:

Hr =

n(hf

Hp=

n(hf + h) = n(h t1p)

h ) =

n(h t1p)

Calculo del calor transferido


Qrp=Hrp= n( hf + h) p

n(hf
r

+ h )

Temperatura de la llama adiabatica

Es aquella temperatura alcanzada por los productos y es muy elevada, si la combustin


es adiabatica, completa, despreciando los cambios de Ec. y Ep. donde no hay
produccin de trabajo.
A esta temperatura se le llama de la llama adiabatica o(temperatura terica de la llama).
Esta depende del combustible, de la temperatura de los reactantes y del exceso de aire.
Para una temperatura T1 dada, la mxima temperatura se alcanzara cuando la
combustin completa se realice con una mezcla estequiometrica de los reactantes.
Las temperaturas tericas de llama adiabatica no se alcanzan nunca en la prctica.
Pueden controlarse con el exceso de aire su calculo puede hacerse haciendo q=0 en la
ecuacin.
La solucin de la ecuacin puede hacerse por el mtodo de tanteos.
Calculo del poder calorfico
Q= Hp-Hr = mc x p.c = ma Cp (T2-T1)
P.C.=

Hp Hr Kj
= Kg
mc

p.c= poder calorfico


mc= masa del combustible (flujo)
ma= flujo del aire
Qrp= 0 Hp Hr
Hr(25)=Hp(ta) (ta) es una temperatura cualquiera de los productos.
n( hf +
Hp(ta)=
p

ta

25