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PRACTICA 13 CELDA DE ARNOLD

OBJETIVO

Determinar de forma simple la Difusividad de una sustancia solvente


mediante su evaporacin, de manera experimental mediante el modelo de
la Celda de Arnold., en una prueba de determinado tiempo.

Comparar el valor obtenido experimentalmente contra los valores obtenidos


en la literatura para el coeficiente de difusin para el sistema ter etlicoaire.

INTRODUCCION

Existe un proceso de difusin siempre que se establezca un gradiente


de concentracin.

La concentracin de vapor decrece desde su valor cs en la superficie del


lquido a cero en el extremo abierto del tubo, donde el vapor es
arrastrado por las corrientes imperceptibles de aire que siempre estn
presentes. El gradiente de concentracin es por tanto, cs/h, siendo cs la
concentracin de vapor saturado

El descenso del nivel del lquido es suficientemente lento, para


considerar el proceso de difusin como cuasi-estacionario. La situacin
anloga la hemos estudiado en el fenmeno de la conduccin del calor por una barra
metlica. Cuando se alcanza el estado estacionario, la distribucin de temperaturas a lo
largo de la barra no cambia con el tiempo sin embargo, hay un flujo constante de calor
desde el extremo caliente al fro que es proporcional al gradiente de temperatura.

De acuerdo con la ley de Fick, el flujo JA (masa de vapor que atraviesa la seccin A del
tubo en la unidad de tiempo) es proporcional al gradiente de concentracin. La constante de
proporcionalidad se denomina coeficiente de difusin D.

MARCO TERICO
Difusin
La transferencia de masa por difusin molecular es el trnsito de masa como
resultado de una diferencia de concentracin en una mezcla.
Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones
varan de un punto a otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa,
minimizando las diferencias de concentracin en el sistema.
El transporte de un constituyente, de una regin de alta
concentracin a una de baja concentracin se llama
transferencia de masa.
La fuerza
impulsora para la transferencia de masa es la
diferencia de concentracin. Si no existe diferencia
entre las concentraciones de una especie en
regiones diferentes de un medio, no habr
transferencia de masa.

Celdas de arnold o Stefan modificada (Arnold 1944)


Estas celdas han sido ampliamente usadas para determinar la fusividad en la
evaporacin de solventes. Su construccin ha sido tanto en metal como vidrio. El
principio se basa en la medicin de la masa de la especie A evaporada en la celda
a travs de la especie B, que es un gas estancado (N B=V), a presin y
temperatura constante a rgimen permanente. Bajo estas condiciones, la

integracin de la ecuacin

donde:

C es la concentracin total o la densidad de la mezcla gaseosa (C=P/RT).

(z2-z1) es la diferencia de la altura que ocupa el gas en la celda, esto es en la


regin del gas estancado (esta diferencia se mide normalmente con un
catetmetro).

Celda de difusin de Arnold

Esta celda est compuesta por un tubo angosto (de geometra cuadrada
tericamente) que se encuentra parcialmente lleno con lquido puro A, que se
mantiene a una temperatura y presin constantes. El gas B, que fluye a travs del
extremo abierto del tubo, tiene una solubilidad despreciable en el lquido A y
tambin es qumicamente inerte respecto de A. El componente A vaporiza y se
difunde en la fase gaseosa. La rapidez de vaporizacin puede medirse en forma
fsica y tambin expresarse en forma matemtica en trminos del flujo en masa
molar.
Ecuaciones equivalentes a la ecuacin se han obtenido para cuantificar el Flux,
NAZ, de un slido sublimado, de una gota de lquido evaporado y en la
transferencia de masa en una columna de pared mojada, donde el modelo gas
estancado corresponde a la pelcula interfacial entre las fases liquidas y gas.
Teora de la pelcula, para la transferencia de masa
Se han desarrollado varios modelos para describir el fenmeno de la transferencia
de masa entre fluidos, entre ellos est la propuesta de Whitman (1923), que es la
de ms sencilla compresin. Esta teora muestra que la resistencia completa a la
transferencia de masa reside en la pelcula inmvil que se forma entre los fluidos.
El espesor de la pelcula, la cual es ms grande que la subcapa laminar, es tal que
proporciona la misma resistencia a la transferencia de masa por difusin molecular
que la que existe por el proceso convectivo real.

Donde:

La relacin de equilibrio que aplica para soluciones diluidas es la ley de Henry,


ecuacin:

Donde:
H, es la constante Henry
PA, es la presin parcial de equilibrio del componente A
La ecuacin anterior puede escribirse en trminos de la fraccin mol, siendo en la
interface,
Por otra parte cuando la solucin es ideal se aplica la ley de raoult (y iP=xiPsati) y la
constante, m, de la ecuacin se convierte en la relacin, (P A/P), donde P es la
presin total y PA es la presin de vapor de la especie A.

Cuando una solucin contiene dos o ms especies donde sus concentraciones


varan de un punto a otro, estas concentraciones tienden a igualarse debido a la
migracin molecular de las sustancia del punto concentrado al punto diluido, este
viaje molecular es llamado difusin.
La rapidez con la cual un soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier
direccin depender del gradiente de concentracin en ese punto y en esa
direccin
Ley de fick

Existen numeroso ejemplos cotidianos de la transferencia de materia, ejemplos:

Cuando abrimos un frasco de perfume o de cualquier otro lquido voltil,


podemos olerlo rpidamente en un recinto cerrado. Decimos que las
molculas del lquido despus de evaporarse se difunden por el aire,
distribuyndose en todo el espacio circundante.

La difusin de humo y otros contaminantes en la atmsfera

La transferencia de soluto entre las fases de un absolvedor de gas.

Un terrn de azcar en un vaso de agua, las molculas de sacarosa se


difunden por todo el agua.
La rapidez con la cual se transfiere un componente en una mezcla
depender del gradiente de concentracin existente en un punto y en una
direccin dados. Su movimiento est descrito por el flux, el cual est
relacionado con la Difusividad por medio de la Primera Ley de Fick para un
sistema isobrico e isotrmico.
Difusin gaseosa. El mtodo de difusin gaseosa se basa en la distinta velocidad
de difusin de los gases con diferente masa molecular. La velocidad de difusin de
un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su masa; al pasar por
una barrera porosa, los tomos ligeros se difunden ms rpidamente que los
tomos ms pesados

DEMOSTRACIN DEL CLCULO DEL COEFICIENTE DE DIFUSIVIDAD POR


MEDIODE LA CELDA DE ARNOLD.
El coeficiente de difusin, para un sistema gaseoso, puede ser medido
experimentalmente en una celda de difusin de Arnold. Consta de un tubo angosto
parcialmente lleno con lquido puro A, (figura 1), el cual se mantiene a temperatura
y presin constante por medio de un bao de agua. Un gas B se hace fluir a travs
del terminal abierto del tubo; debe tener una solubilidad despreciable en el lquido
A al tiempo que debe ser inerte qumicamente a l. El componente A se vaporiza y
difunde dentro de la fase gaseosa La velocidad de vaporizacin de A, puede ser
expresada matemticamente en trminos del flujo msico o molar.

Considere la celda de difusin de Arnold mostrada en la figura 1, conteniendo un


lquido solvente A. La temperatura y la presin de la celda se mantienen
constantes tanto como sea posible. Un flujo constante de gas insoluble B que pasa
en la parte superior de la celda establece una pelcula estancada por encima del
lquido. El vapor de A difunde hacia arriba a travs de esta pelcula y se mezcla
con B puro en la parte superior de la celda. En el tiempo t la celda tiene la
profundidad de la interfaz Zi, medida desde la parte superior de la celda hasta la
base del menisco del lquido. Usando un estado casi estacionario dela solucin
ideal que regulan la profundidad de la interfaz se puede desmostar que:
p1 RT

t=
ln

PP A 0
PP

O
A

Zi

Z1
2 P D AB

Dnde:
t = tiempo (s)
= densidad de la muestra (g/cm3).
R = constante de los gases (cm3 bar/ mol K).
T = temperatura de trabajo (K).
P = presin de trabajo (bar).
PAo= presin de ebullicin de la muestra a la temperatura de trabajo (bar).
PoA= presin de ebullicin de la muestra (bar).
Zi = longitud del recipiente (cm).
Zl = longitud del lquido con respecto al flujo de aire (cm).
DA= coeficiente de difusividad (cm2/s).
M = peso molecular.