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EP
Pierre BARDONNET
11 - 1992
1.
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
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1.8
1.9
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1.19
1.20
1.21
1.22
1.23
1.24
1.25
Mise en uvre...........................................................................................
Dure demploi ............................................................................................
Pic exothermique.........................................................................................
Retrait total...................................................................................................
Coule classique ou conventionnelle ........................................................
Coule en GPA (glification sous pression automatise) ........................
Machines de dosage-mlange....................................................................
Coule par centrifugation ...........................................................................
Enrobage dans des moules perdus et enrobage au tremp....................
Imprgnation................................................................................................
Stratification.................................................................................................
Enroulement filamentaire (filament winding ou FW ) ..............................
Pultrusion .....................................................................................................
Construction des outillages ........................................................................
Mise en uvre des btons et mortiers dpoxyde ...................................
Revtement et obtention de couches minces ...........................................
Cataphorse .................................................................................................
Projection au pistolet lectrostatique ........................................................
Lit fluidis .....................................................................................................
Machine rideau .........................................................................................
Enduction laide de machines rouleaux...............................................
Autres techniques dapplication.................................................................
Traitements de surfaces ..............................................................................
Poudres mouler ........................................................................................
Usinage.........................................................................................................
Prcautions dhygine et sant ..................................................................
2.
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
Contrle ......................................................................................................
Considrations gnrales ...........................................................................
Spcifications des produits. Contrle des matires premires ...............
Contrles pendant la fabrication ................................................................
Mesure de la ractivit des mlanges complets.......................................
Contrles des produits finis........................................................................
9
9
10
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12
12
3.
3.1
Applications ..............................................................................................
Adhsifs pour collages simples et adhsifs structuraux, stratifis
et composites...............................................................................................
Outillages .....................................................................................................
Applications en lectronique ......................................................................
Peintures, vernis et revtements................................................................
Applications lectriques..............................................................................
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13
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15
3.2
3.3
3.4
3.5
A 3 466
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Doc. A 3 466
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Techniques de lIngnieur, trait Plastiques et Composites
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RSINES POXYDES EP
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Nous traiterons surtout du moulage des pices en trois dimensions qui posent
le plus de difficults (principalement les pices massives lectriques, mais les
mmes principes sappliquent aux stratifis pais, aux outillages, aux grosses
pices en poudre mouler...) et nous nous limiterons quelques indications pour
les problmes deux dimensions (collages, peintures et revtements).
1. Mise en uvre
Lors de la confection de grosses pices, la masse qui entre en raction joue un rle essentiel. En effet, partir du moment o des molcules ont rticul, celles-ci cdent leur chaleur de raction aux
molcules voisines. Comme la temprature ne peut squilibrer instantanment, la rsine tant mauvaise conductrice de la chaleur, il
se produit un processus demballement qui a son maximum dintensit vers le centre de la pice, ou mme, dans le haut de la pice
cause du sens du transfert de chaleur dans un liquide.
Le danger demballement existe dj dans le rcipient de prparation du mlange et cest pourquoi lon doit matriser les trois points
dlicats suivants :
la dure demploi du mlange la temprature de mise en
uvre ;
le pic exothermique ;
le retrait total de la matire par rapport au moule.
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dautre part, cette mthode nest pas trs reproductible, car les
moules tant chauffs dans des tuves, on nest pas vraiment matre
de leur temprature exacte ;
enfin, les ateliers de production ont vite t saturs au cours
des annes 1965-1975, cause du temps trs long doccupation des
moules, ce qui a provoqu une stagnation dans la production des
pices lectromcaniques pour moyenne et haute tensions, laquelle
est de loin lapplication la plus importante de la coule de pices
massives. Le besoin dune mthode mieux adapte cette production sest fait sentir un point tel que Ciba-Geigy, aprs de
nombreuses recherches, a mis au point vers les annes soixante-dix
la technique rvolutionnaire GPA (glification sous pression automatise) ( 1.5).
Malgr tout, on ralise encore aujourdhui, grce la mthode
classique, des pices trs compliques et dune masse pouvant
atteindre une tonne, possdant parfois des inserts mtalliques trs
volumineux (cas de traverses de fort amprage comportant 1,5 t
de cuivre et 500 kg de matire coule). La mise en uvre est alors
dlicate et laffaire de spcialistes.
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Les tempratures aux divers points de la pice tant plus homognes, il y a moins de contraintes internes et les performances mcaniques sont non seulement amliores, mais aussi plus stables
dune pice lautre.
La glification tant dirige comme on le souhaite, et non pas
de manire plus ou moins anarchique, le retrait chimique peut tre
compens au maximum et toujours de la mme faon.
Certes, en GPA, le retrait physique de contraction au refroidissement est plus important que dans la coule classique. Mais comme
on redescend toujours du mme niveau de temprature (celle-ci
tant mieux matrise), on peut facilement tenir compte du retrait
dans le calcul du moule. Un spcialiste peut dailleurs estimer assez
bien la valeur du retrait total pour une nouvelle pice et lon peut
ajuster les cotes en faisant varier lgrement la temprature choisie
pour le durcissement. Nanmoins, la rgulation en temprature doit
tre trs prcise et loprateur doit tenir compte des conditions climatiques extrieures (temprature et hygromtrie).
On comprend pourquoi certaines pices ne peuvent tre obtenues
en srie et avec des tolrances trs serres quavec cette mthode
de glification sous pression automatise. Cest ainsi que la porcelaine a pu tre compltement dtrne par les rsines poxydes dans
toutes les applications lectriques intrieures en moyenne et haute
tensions. La mthode GPA sest dveloppe tel point que la coule
classique nest presque plus utilise de nos jours. La nouvelle
mthode nest pas limite des pices de quelques kilogrammes,
puisque lon ralise de cette faon des pices dune masse totale
de 200 kg comportant un insert mtallique de 70 kg. Dailleurs, les
trs gros moules ne sont pas toujours monts sur des presses : leurs
couvercles sont seuls manuvrs mcaniquement et la fermeture
est assure par des boulons et des crous serrage rapide.
Le choix de la GPA plutt que de la coule classique ne dpend
pas forcment de la masse des pices : cest dabord une question
de nombre de pices raliser. La GPA est rarement utilise pour
une pice unique.
Cela peut tre aussi une raison technique : par exemple, difficult
dassurer ltanchit du moule en pression pour une pice
complexe, etc. Les pices avec gros inserts sont galement plus
dlicates mettre au point (transformateurs de potentiel ou
dintensit) : dans ce cas, il faut prchauffer le noyau constitu par
linsert une temprature un peu infrieure celle du moule et en
prvoir la mise en place automatique, pour une question de scurit
du personnel.
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1.9
Imprgnation
1.10 Stratification
Il existe de nombreuses mthodes :
stratification au contact (par exemple pour raliser un bateau) ;
stratification en utilisant une poche vide qui vient plaquer le
tissu imprgn sur la forme ;
procd RTM (article Moulage par injection de rsine basse
pression ou procd RTM [A 3 728] dans ce trait) ;
stratification sous presse et chaud, etc.
Mais il faut surtout distinguer deux cas trs diffrents.
a ) Le tissu (verre, aramide, carbone ou autre) est imprgn juste
au moment de lapplication : on peut alors utiliser des mlanges relativement ractifs ds la temprature ambiante. Malgr tout, dans le
procd RTM, la formule doit satisfaire trois conditions :
faible viscosit ;
longue dure demploi au moment de limprgnation ;
ractivit leve ds que lon veut obtenir la rticulation par
chauffage.
Il nest pas tellement facile de rpondre ces trois exigences avec
les rsines poxydes.
b ) Le tissu de verre est imprgn lavance avec un mlange plus
ou moins stable lambiante (la plupart du temps en solution). Cest
la technique des primprgns dont la principale application est le
circuit imprim utilis en lectronique. Dans cette technique, on
primprgne le tissu dans un bain de rsine dans un solvant. Puis,
le tissu passe dans un four tunnel vertical o le maximum de solvant
est vapor sans que le mlange rsine + durcisseur nentame sa
rticulation. Aprs un stockage variable (qui peut atteindre plusieurs
semaines), on empile sous presse les strates ainsi primprgnes
avec une ou plusieurs feuilles de cuivre et la rticulation complte
sopre 200 oC sous 20 bar environ. Il y a, bien sr, refluidisation
de la rsine avant durcissement, do une bonne adhrence de toutes
les strates entre elles. La difficult est davoir des formules qui rsistent aux acides utiliss pour graver le cuivre et surtout la temprature du bain dtain employ pour souder les composants actifs
ou passifs sur le circuit. Le durcisseur le plus frquemment utilis
pour cette application est la dicyan-diamide [circuits imprims G10
et FR4, ces derniers base de rsines ignifuges (produits broms
ou autres)].
Si lon dsire une tenue temprature plus leve (circuits
imprims G11 et FR5), on utilise alors des amines aromatiques telles
que le diaminodiphnylmthane ou la diaminodiphnylsulfone.
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1.12 Pultrusion
1.16 Cataphorse
On est parvenu mettre en suspension dans leau des peintures
spciales poxydes pour le revtement des carrosseries
dautomobiles : les vhicules relis la masse sont plongs dans
llectrolyte ; les particules de peinture lectrises sont naturellement attires par le substrat revtir et les carrosseries ainsi traites ont une bien plus grande longvit. De plus, le solvant tant
remplac par de leau, les conditions de travail sont nettement
amliores sur les plans hygine et scurit.
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Il faut savoir que lon nutilise pas les mmes qualits de poudres
mouler suivant les cas : leur fluidit doit tre plus leve en transfert
quen compression. La poudre mouler pour injection doit avoir
la fois une dure demploi suffisante dans le fourreau dalimentation,
avec cependant une grande ractivit lorsque la matire parvient
dans le moule.
Dautre part, on peut utiliser en compression toutes sortes de fibres
de verre mlanges aux poudres mouler, mais cela nest pas
toujours possible en transfert o la longueur des fibres est limite.
En injection, les fibres seraient bien souvent broyes par la vis, donc
on vite den utiliser.
1.24 Usinage
Il arrive que lon soit oblig dusiner certaines pices, par exemple,
pour respecter une cote avec une grande prcision (la hauteur dun
isolateur-support par exemple) ou pour liminer les rubans adhsifs
assurant le maintien dun tissu de verre sur son mandrin avant imprgnation, ou encore pour fraiser une planche usinable.
Il est trs difficile de donner des conseils qui seraient valables dans
tous les cas, parce quils dpendent de la pice usiner. Tout dabord,
il est prfrable de connatre la composition de la formule qui a t
utilise (ce qui nest pas toujours possible) : il ne revient pas au mme
dusiner une pice obtenue partir dune rsine EPN durcie avec
une amine aromatique ou dune formule trs flexibilise. La nature
de la charge a aussi beaucoup dinfluence : par ordre de duret
dcroissante, la silice, lalumine, les carbonates, le mlange silice
+ alumine hydrate, laluminium, la poudre de bois... Plus le matriau
est dur, plus la vitesse de rotation de la pice (ou de loutil) doit tre
leve, alors que lavance et la profondeur de passe doivent tre
rduites. Si le matriau est souple, il faudra au contraire augmenter
la profondeur de passe et lavance et rduire la vitesse. Mais pour
un produit trs caoutchouteux, on pourra tre amen au contraire
augmenter la vitesse, tout en rduisant les deux autres paramtres.
Des essais pralables permettent rapidement loprateur de
trouver les bons rglages de son outil. Il doit, dans tous les cas, tre
trs prudent au moment du dgagement de loutil sur la fraiseuse :
il faut en effet rduire lavance pour ne pas brcher la pice.
Les outils seront des pastilles en carbure de tungstne de qualit
normale pour usiner les matriaux souples ; la nuance la plus dure
tant choisie pour les matriaux semi-souples. Il faut choisir des
outils polycristallins (diamant synthtique) pour les matriaux
mi-durs et des outils en diamant pour les plus durs. On doit viter
des angles de coupe trop importants et les outils ne doivent pas
prsenter dangles vifs : la pice doit tre attaque avec un outil qui
ait un arrondi de 0,5 0,6 mm de rayon (sinon, on obtient des stries).
En cours dusinage, la pice ne doit fumer en aucun cas.
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1.25.5 Conclusion
On doit donc prendre au srieux toutes ces questions dhygine.
Nanmoins, il ne faut pas non plus exagrer les dangers que lon
rencontre dans la manipulation des rsines poxydes.
Si les prcautions lmentaires que nous avons dcrites sont
prises, les accidents sont trs rares.
En tout cas, les rsines poxydes base de bisphnol A nont
jamais provoqu de cancer, du moins notre connaissance. Cela
est vrai mme pour les catgories qui ont t retires du march
(certaines rsines cycloaliphatiques et rsines htrocycliques), pour
lesquelles un certain caractre cancrigne avait t mis en vidence
sur des rats ou des lapins, ce qui ne prouvait pas quil y ait un rel
danger pour lhomme. La suppression de ces produits a t vivement
regrette du point de vue technique.
2. Contrle
2.1
Les produits que lon met en uvre chaud peuvent prsenter
dautres dangers, du fait des vapeurs quils dgagent et que les
ouvriers respirent. Les durcisseurs, qui ont une pression de vapeur
plus leve que celle des rsines, sont galement craindre.
Dailleurs, quand on manipule de lanhydride phtalique vers 130 oC,
il se forme des filaments blancs qui cristallisent en refroidissant et
qui mettent bien en vidence la prsence dans latelier de vapeurs
danhydride phtalique.
Considrations gnrales
Jusquaux annes 70, les contrles taient plutt rares dans les
ateliers de moulage de rsine, bien que, ds le dbut (vers 19501960), et par ncessit, laronautique ait introduit la rigueur dans
lassemblage des structures davion.
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RSINES POXYDES EP
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2.2
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Figure 6 Interprtation du spectre infrarouge caractristique dune rsine poxyde (daprs [1])
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2.4
Mesure de la ractivit
des mlanges complets
2.5
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3. Applications
Les rsines poxydes sont, parmi les matires plastiques, celles
qui ont les emplois les plus diversifis. On les rencontre dans presque
tous les domaines industriels. Chaque fois que cela est possible,
nous indiquerons ci-aprs quels sont les autres polymres
concurrents des poxydes, mais, en pratique, les crneaux demploi
des diverses matires ne se recouvrent pas et lon hsite rarement
entre poxyde et polyester, poxyde et silicone, poxyde et aminoplastes... Cependant, le choix entre poxyde et polyurthanne est
plus dlicat, tant donn que les ractions de thermodurcissement
de ces deux matires se ressemblent : les polyurthannes, qui
rticulent par polyaddition comme les poxydes, prsentent des
retraits du mme ordre et il est donc possible de couler des pices
massives importantes avec lune ou lautre matire. Dautres
considrations entrent alors en jeu :
rsistance au choc, tenue aux rayons ultraviolets, tenue
labrasion, prix, lavantage des polyurthannes ;
rsistance thermique, dure demploi, reprise deau et donc
stabilit dimensionnelle, lavantage des poxydes.
Remarque : soulignons un point important : le principal dbouch des polyurthannes est sans conteste lobtention de matriaux cellulaires (mousses PUR ), celui des rsines poxydes est,
sans conteste galement, les peintures anticorrosion base de
rsine EP. ce propos, il faut mentionner la possibilit de raliser
des mousses poxydes mais leurs applications sont jusquici peu
nombreuses. Pourtant ces mousses EP ont une tenue en temprature suprieure celles des mousses PUR mais leur cot de
fabrication en a beaucoup limit le dveloppement.
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confectionner une carrosserie approche avec des planches usinables (souvent base de polyurthannes), assembles par collage,
puis on taille lensemble laide de fraiseuses commande numrique, ce qui est beaucoup plus rapide.
Il existe aussi sur le march des planches usinables en rsine
poxyde charge de poudre daluminium : ces planches permettent
dusiner des assemblages avec pas de vis quil est possible de percer,
de fraiser, et mme de molleter. Ce matriau est plus stable en temprature que les planches en PUR, mais cote plus cher.
3.3
Applications en lectronique
3.3.2 Condensateurs
3.2
Outillages
Il est rare que les sries doutils raliser soient importantes et,
parfois, on rencontre des outils qui nexistent quen un seul
exemplaire. Les tonnages des rsines poxydes consommes sont
naturellement plus faibles, en comparaison avec dautres usages.
Il faut distinguer deux sortes dapplications trs diffrentes suivant
que lon part de produits non rticuls (livrs en vrac) ou produits
semi-finis (planches) :
La premire catgorie comprend :
les modles de fonderie ;
les botes noyaux (cest--dire les moules pour noyaux en
sable de fonderie) ;
les modles reproduire ;
les outils demboutissage (poinons, matrices, guides de
poinon, serre-flancs...) ;
les moutons de choc (pour le cintrage dune aile davion ou
dun fuselage ; rarement employs en dehors de laronautique) ;
les moules de coule pour prototypes ;
les scellements de fondation de machines-outils ou de
conduites forces ;
les gabarits de perage ;
les matres-modles, par exemple de voitures (autrefois
raliss en bois).
La deuxime catgorie concerne les planches usinables dont il
existe plusieurs versions. Le plus gros march est celui de lautomobile (principalement les matres-modles prcdemment cits).
La fabrication dun matre-modle en rsine poxyde comportait
jadis un grand nombre dtapes (coule, stratification...) pour raliser
une surface extrieure impeccable et prcise. On prfre maintenant
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3.4
3.5
Applications lectriques
Dautres applications sont galement retenir : rparation de fissures de barrage, renforcement des btons, renforcement du tablier
des routes au niveau des points noirs (par exemple les zones de
freinage, soumises une plus grande usure), sols autolissants pour
les rservoirs deau potable, les cuves vin, les bijouteries, les
papeteries. Dans certains cas, le revtement atteint prs de 1 mm.
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Rsines poxydes
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Pierre BARDONNET
Ingnieur ECAM (cole Catholique dArts et Mtiers), licenci s Sciences
Ingnieur technico-commercial la Socit Ciba-Geigy France, Division Polymres
Rfrences bibliographiques
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[2]
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[4]
[5]
[6]
11 - 1992
[7]
[8]
[9]
[10]
[11]
[12]
[13]
[14]
[15]
[16]
[17]
[18]
Doc. A 3 466
Normalisation
Normes franaises
Association Franaise de Normalisation (AFNOR)
T 51-070 3-74
NF T 51-210 6-85
NF T 51-211 8-92
NF T 51-501 12-76
NF T 51-520 12-78
NF T 51-521 11-80
NF T 51-522 12-76
NF T 51-523 12-76
Doc. A 3 466 1
S
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RSINES POXYDES EP
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NF T 51-524 12-76
Normes internationales
International Organization for Standardization (ISO)
NF T 51-525
4-79
ISO 2555
1989
NF T 51-526
9-83
ISO 3001
1978
NF T 51-527 10-85
ISO 3219
1977
T 51-528 10-87
ISO 3521
1976
T 51-529 10-87
Matires plastiques.
Dsignation.
Normes anglaises
British Standards Institution (BSI)
ISO 4573
1978
BS 3532 :
ISO 4583
1978
1962
Normes allemandes
Deutsches Institut fr Normung eV (DIN)
Rsines
poxydes.
Partie
1:
DIN 53015
9-78
dem
ISO 4615
1979
DIN 53462
1-87
Prfung von Kunststoffen ; Bestimmung der Formbestndigkeit in der Wrme nach Martens.
ISO 4895
1987
mit
Fabricants de rsines
Ciba-Geigy (marque : Araldite ).
Dow Chemical Co. (marques : DER et DEN ).
P
L
U
S
Dow France.
Shell Chemical Co. (marques : Epon, Eponol, Epikote ).
Shell Chimie.
UCC (Union Carbide Corp. Plastics Division) (marque : Unox ).
Doc. A 3 466 2