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Gua de Tra ba jos Pr cticos

Q u m i c a

O r g n i c a

Prof. Diego Amato

Departamento de Qumica Orgnica

I I

E.T. Nro. 27 Hiplito Yrigoyen


TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

QUMICA ORGNICA II
OBJETIVOS
Sintetizar, purificar e identificar compuestos orgnicos.
Reconocer los distintos mecanismos por el cual suceden las diversas sntesis realizadas.
Plantear diversos caminos para la separacin y purificacin de distintos compuestos
fundamentados en su estructura molecular.
Adquirir nociones bsicas de espectroscopia IR y su uso como medio para identificar
diversos grupos funcionales.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
Relacionar la estructura de las molculas de compuestos orgnicos con sus propiedades fsicas.
Reconocer, clasificar y nombrar los compuestos orgnicos de acuerdo con la nomenclatura I.U.P.A.C.

INTRODUCCIN
Las propiedades de los compuestos orgnicos, as como sus funciones biolgicas, estn
determinadas por su estructura. Cuando pensamos en las sustancias que nos rodean o que
utilizamos habitualmente o que forman parte de los organismos vivos, visualizamos que
muchos son compuestos orgnicos, que tienen diferentes propiedades y aplicaciones, que
slo pueden entenderse en base a la diversidad de sus estructuras.
Surgen, entonces, preguntas: por qu el azcar de mesa se disuelve en agua y el aceite
no? Por qu los jabones ejercen su accin limpiadora? Por qu los cidos nucleicos forman dobles hlices? Por qu una protena debe ordenarse espacialmente de una determinada manera para cumplir su funcin? Por qu los fosfolpidos estn presentes en las
membranas? Por qu la celulosa es un polisacrido estructural y el almidn es un polisacrido de reserva?
Para contestar estas preguntas debemos comprender los conceptos bsicos de la qumica
orgnica: cmo se une el carbono con los distintos elementos, la polaridad de los enlaces, la
polaridad de las molculas, las fuerzas intra e inter-moleculares, la isomera, la capacidad
de oxidarse o reducirse de las diferentes molculas, sus propiedades cido-base, la disposicin espacial de los tomos en una molcula.
Estos conocimientos nos permitirn explicar mecanismos biolgicos complejos, como el
transporte de oxgeno en sangre, el transporte a travs de la membrana y la capacidad de
reconocimiento de una enzima.
Estos apuntes quieren ser una gua orientativa para el trabajo en el laboratorio. Pretende
tambin que el alumno sepa que es lo que pasa adentro del baln de reaccin y como pasa.
De ninguna manera quiere reemplazar las clases tericas pero si complementarse con las
mismas. Apunta fundamentalmente al razonamiento y no a la memoria, y pretende que el
alumno pueda predecir el comportamiento de una sustancia conociendo su estructura.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
ORIENTACIONES GENERALES PARA EL CURSADO DE
TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA II

La aprobacin de la asignatura se obtendr de la combinacin de cuatro notas


constituidas por:
1) el desempeo personal en el laboratorio, el que ser reflejado por
i) Habilidad en el trabajo relacionado al desarrollo de las experiencias y uso correcto de los materiales necesarios
ii) Conocimientos demostrados en las prcticas a realizar.
iii) Observacin de las normas de seguridad en el mismo.
2) la aprobacin de evaluaciones parciales con la nota de 6 (seis) los cuales sern realizados
sobre la base de la teora de cada prctico y de las conclusiones a la que se arribe en cada experiencia.
3) la asistencia a los prcticos la cual no deber ser menor a un 75%. En caso de enfermedad los das debern ser justificado mediante certificado mdico.
4) La presentacin de los informes de cada prctica sintetizando los datos, los procesos y
cualquier tipo de informacin que ayude a la reflexin posterior acerca de la misma prctica. Estos informes se presentarn dentro del trimestre de realizada la prctica.
En los trabajos prcticos cada alumno debe anotar en una libreta de laboratorio todos y cada
uno de los datos que considere necesarios o relevantes para elaborar sus conclusiones y posterior informe.
Se recomienda para cada experiencia la constitucin de comisiones de no ms de tres alumnos. El objetivo de las comisiones es el de una mejor distribucin de materiales de laboratorio. La composicin de cada comisin queda bajo la exclusiva responsabilidad de los alumnos
que la componen.
Para cumplir adecuadamente con el horario de trabajos prcticos se sugiere la lectura previa
del prctico teniendo de esa manera una idea global de los pasos a seguir, materiales y reactivos a preparar y utilizar para el desarrollo coherente y efectivo del mismo.
Es tambin importante dar atencin a las recomendaciones que efecten tanto el docente
como los ayudantes o jefes de laboratorio, como as tambin evacuar cualquier duda antes y
durante el desarrollo de la prctica misma.
Desde ya muchas gracias

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

L I S TA D O D E M AT E R I A L D E L A B O R AT O R I O
ALUMNO

Esptula grande y/o pequea


Varilla de vidrio
Trapos absorbentes o repasador
Delantal
Gafas de seguridad

CURSO
Tarro de capilares
Rollo de papel Absorbente
Rollo de papel film
Caja grande de fsforos
1 piseta de 200 cc. aprox.

GRUPO
Perita de goma o propipeta (recomendable)
Envases varios para conservar lquidos slidos
1 Frasco de mermelada con tapa, uso cromatografa

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Broche de madera
Marcador indeleble
Tijera
Lpiz
Cinta adhesiva

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base


Fundamentos Tericos
La extraccin es la transferencia de un soluto de un disolvente a otro. Cuando se utiliza un
disolvente orgnico el soluto se extrae por un proceso de distribucin.
Cuando una sustancia est en contacto con dos fases lquidas, inmiscibles entre s, se establece un equilibrio de distribucin de la misma entre dichas fases. La sustancia puede ser
slida, lquida o gaseosa.
En general, el proceso de distribucin de una sustancia entre dos fases en contacto depende de una de dos fenmenos: Particin o Adsorcin.
La Particin indica una disolucin selectiva, con solubilidades diferentes para una sustancia,
entre las fases de dos solventes inmiscibles.
La adsorcin indica una adherencia selectiva, con desorciones diferentes, para una sustancia entre la fase slida del adsorbente y la fase lquida del eluyente.
La Extraccin se basa slo en el fenmeno de particin. Una tcnica cromatogrficas, se
basan en la adsorcin desorcin.
Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta
capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin
para facilitar su eliminacin posterior.
Buscar similitudes y diferencias con un solvente de cristalizacin.

Los compuestos inicos son ms solubles en agua que los compuestos covalentes, y stos,
son ms solubles en disolventes orgnicos.
Se puede definir, entonces, a la Extraccin, como la separacin de un componente (del
seno de una mezcla), por accin de un solvente que lo disuelve selectivamente. Se llama,
en cambio, Lavado cuando lo que se extrae es la impureza, permaneciendo el compuesto
deseado en su fase original.

La Constante de Particin
La teora del proceso de extraccin puede ilustrarse considerando la operacin de extraer
un compuesto orgnico que se encuentra en solucin acuosa, con un solvente orgnico,
inmiscible con agua.
Se aplica en este proceso la llamada Ley de Distribucin o Ley de Particin, que establece
que:
"si a un sistema de dos fases lquidas inmiscibles o muy poco miscibles, se le agrega una
cantidad de un tercer componente, soluble en ambas fases, ste se distribuir en cada fase,
de tal forma que el cociente que resulta de dividir las concentraciones logradas en cada fase
ser una constante, que slo depender de la temperatura."

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

La extraccin con disolvente activo se basa en una reaccin cido-base entre el producto a
separar y el disolvente activo adecuado. Se emplea para separar mezclas de compuestos
orgnicos en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
Se asume que el estado molecular de la sustancia en cuestin es el mismo en ambas fases
(no se consideran asociaciones ni disociaciones).
Si CA y CB son las concentraciones de la sustancia en las fases lquidas A y B, entonces, a
una dada temperatura, se cumple que:

= (cualquiera de las dos fases puede ser la fase acuosa, y se debe aclarar). K

es el llamado coeficiente de particin o distribucin

Una aproximacin al valor de Kd estara dada por la razn de los valores de solubilidad que
presenta la sustancia en cada uno de los solventes.
Por ejemplo: a 25C la solubilidad del cido acetilsaliclico (aspirina) es 4,27 g/100 ml de ter
etlico, y 1,22 g/100 ml de agua.
Cuando se agrega aspirina slida (pulverizada) a una mezcla de iguales volmenes de agua
y ter etlico, la concentracin de aspirina en el ter ser, aproximadamente 3,5 veces mayor que en la fase acuosa:

En base a qu parmetros se elige el mejor solvente de extraccin?


Los compuestos orgnicos son generalmente ms solubles en solventes orgnicos que en
agua y, por lo tanto, pueden extraerse de soluciones acuosas.

Nuevamente aplicamos la regla que dice "lo similar disuelve lo similar. Cuanto mayor sea la
afinidad de la muestra orgnica por el solvente de extraccin elegido, ms fcilmente se
extraer.
Si la solubilidad del compuesto en agua es grande, se puede recurrir al efecto "salting out"
Esto es por agregado de electrolitos a la fase acuosa, se aumentar la fuerza inica de la
misma, haciendo descender el valor de la solubilidad de la muestra orgnica en dicha fase,
lo cual favorecer el pasaje de la misma a la fase del solvente orgnico de extraccin.
Cunto se extrae?
En general, la extraccin consiste en agitar la solucin acuosa y la fase de solvente orgnico
en una ampolla de decantacin.
Luego de dejar reposar unos minutos, se separan nuevamente las fases y se separan, drenando la fase inferior por la llave de la ampolla.
Pero... es suficiente realizar una vez el proceso, o debe repetirse algunas veces ms?
Supongamos que se desea extraer 100 ml de una solucin acuosa que contiene 1,0 g de
aspirina con 60 ml de ter etlico, con el objeto de recuperar la mayor cantidad de aspirina
posible en la fase etrea.
Si los 100 ml de solucin acuosa se agitan con los 60 ml de ter, la concentracin de aspirina remanente en la solucin acuosa puede calcularse de la expresin de Kd. Si llamamos X
al nmero de gramos de aspirina que se extraern con ter, ser 1-X el nmero de gramos
que permanecer en la fase acuosa, luego de la extraccin.

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

La eleccin del solvente de extraccin depende de la solubilidad del compuesto a extraer, de


la volatilidad, inflamabilidad y toxicidad de los posibles solventes a emplear.

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Entonces:

Por lo tanto, una extraccin con 60 ml de ter remueve 0,68 g de aspirina de la fase acuosa.
Supongamos ahora que, en vez de extraer 1 vez con 60 ml de ter, se extrae en 2 veces,
con 30 ml cada vez
Nuevamente, podemos expresar la cantidad de aspirina remanente.
Primera Extraccin:

Quedan entonces 0,49 g en la fase acuosa.


Segunda Extraccin:

Sugerencia: Calcule la cantidad de aspirina extrada en 3 pasos con 20 ml de ter cada vez.
Debe ser inerte un solvente de extraccin?
El solvente utilizado en la extraccin no debe alterar la estructura del compuesto a extraer.
Sin embargo, las reacciones de tipo cido-base (que son reversibles) son muy frecuentemente utilizadas para realizar lavados secuenciales.

Comentarios y sntesis
i) Frente a una mezcla de sustancias a separar hay que reconocer primero, los grupos
funcionales cidos, bsicos o neutros presentes. Seguidamente se debe analizar la solubilidad en agua o en fase orgnica de los componentes de dicha mezcla. Si se encuentran
presentes compuestos solubles en agua, stos debern separarse antes de extraer con soluciones acidas o bsicas.
ii) Es posible diferenciar entre grupos cidos y dbilmente cidos:
Los fenoles se extraen slo con solucin de NaOH.
Los cidos orgnicos se pueden extraer con solucin de bicarbonato de sodio. A este
pH los fenoles no pasan a fenxidos, exceptuando aquellos que presenten grupos
atractores de electrones en el anillo aromtico (ej.: nitro-fenoles).
iii) Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en
agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de
ebullicin para facilitar su eliminacin posterior.

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Los extractos etreos reunidos sumarn 0,76 g de aspirina, lo que representa 0,08 g ms
que la cantidad separada al realizar un slo paso de extraccin (un 8% ms eficiente resulta
la doble extraccin).

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
iv) El coeficiente de reparto o distribucin de un soluto, ante su lquido de disolucin y su
lquido extrayente es constante y depende de la naturaleza de dicho soluto, as como de la
naturaleza de ambos disolventes y de la temperatura de trabajo.
v) La extraccin selectiva se emplea para separar mezclas de compuestos orgnicos,
en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos.
vi) Los compuestos inicos son ms solubles en agua que los compuestos covalentes y
stos, son ms solubles en disolventes orgnicos que aqullos.

Extraccin cido-base (ejemplo)


Se tiene una solucin etrea de naftaleno, impurificada con cido benzoico y N, N-dimetil
anilina cmo lograr, mediante extraccin cido-base, tener los compuestos separados?
Primer paso: se pone en contacto la solucin etrea de la mezcla con porciones frescas de
HCl 5%. Se extrae cada vez, una dada cantidad de N,N-dimetil anilina, pues la pequea
proporcin de la amina que se disuelve en agua (y dara lugar a un

grande), se

Esto implica la "desaparicin" de la N,N-dimetilanilina disuelta como tal, y por lo tanto, el


pasaje de ms molculas de amina libre a la fase acuosa (ya que Kd es una constante por el
Principio de Le Chatelier el equilibrio se desplaza hacia la derecha).
Este paso se repite algunas veces, para asegurar una extraccin eficiente, hasta la desaparicin de la N,N-dimetilanilina de la fase etrea original (I).
Se tienen entonces, varias fracciones de solvente acuoso de extraccin y, reunidos, contienen la totalidad de la amina como cloruro de N,N-dimetilanilonio.
Segundo paso: Se pone en contacto la solucin etrea original (I) (que ahora slo contiene
naftaleno y cido benzoico) con solucin de NaOH 5%. Se extraer ahora el cido benzoico,
pues:

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

protona, formndose una nueva especie: Cloruro de N,N-dimetilanilonio, muy soluble en


agua.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

La pequea proporcin de cido que se disuelve en el agua (dara lugar a un grande), se ioniza, formndose la sal del anin carboxilato. Esto implica la "desaparicin" de la
"especie cido benzoico disuelto en agua como tal y, por lo tanto, el pasaje de ms molculas de cido benzoico a la fase acuosa (Kd = cte; Principio de Le Chatelier).
Este paso se repite algunas veces, con alcuotas nuevas de solucin alcalina, para asegurar
una extraccin eficiente; hasta la desaparicin del cido benzoico de la fase etrea (I). Dicha
fase etrea original (I), qued, por lo tanto, con naftaleno como nico soluto.

Consideraciones experimentales
La tcnica do extraccin se emplea muy frecuentemente para lograr el aislamiento de productos naturales, o para purificar el producto sintetizado en una reaccin.
Algunas posibles situaciones de extraccin son:
1) Aislamiento de productos orgnicos de una solucin acuosa, por extraccin con un
solvente orgnico.
2) Purificacin del compuesto orgnico deseado, separando sales y cidos o bases
formados en la reaccin, por extraccin con agua ("lavados").
3) Separacin de cidos o bases orgnicas, de otros compuestos orgnicos presentes
en una fase orgnica, por extraccin con cidos o bases diluidas.
En todos estos casos se puede aplicar una extraccin simple, con la ayuda de una ampolla
de decantacin.

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

La forma ms sinttica y sencilla de expresar la secuencia descripta, es la que se observa


en el siguiente grfico.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Cmo se manipula la ampolla de decantacin?


Las ampollas alongadas permiten observar mejor la zona de separacin de fases, cuando se
est decantando.
Las ampollas tienen un robinete en su parte inferior, por donde drenar el contenido al vstago. Antes de usar cualquier ampolla de decantacin, verificar que el robinete no pierda.
Para llevar a cabo la extraccin, se coloca la solucin dentro de la ampolla con el robinete
cerrado, La ampolla se encuentra soportada por un aro, y con un recipiente colector por debajo.
Se agrega, entonces, el volumen del solvente de extraccin elegido, de tal forma de no llenarla ms all de 3/4 de su volumen.
El orificio superior de la ampolla se cierra con un tapn de Tefln o esmeril.
Para agitar el contenido, se toma la ampolla de tal forma de
presionar el tapn con la palma de la mano. Se debe agitar
vigorosamente para lograr que los dos lquidos inmiscibles
se mezclen ntimamente, tanto como sea posible. Es decir,
el propsito es aumentar la superficie de contacto entre los
dos solventes, para que la distribucin del soluto se equilibre en el menor tiempo posible.

Aclaracin: Es muy comn que se descarte la fase equivocada y lo verifiquen demasiado


tarde. Como prevencin, se sugiere guardar ambas fases, hasta que no quede duda sobre
la identidad de cada una.

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Durante la agitacin, aumenta la temperatura del contenido de


la ampolla, ya sea por el color de disolucin liberado, o por el
contacto con las manos; de tal forma que aumenta la presin
en su interior. Es necesario liberar la presin formada.

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Para liberar la presin que se desarroll dentro de la ampolla,


se debe invertir la misma (con el robinete para arriba), manteniendo la tapa bien cerrada, y
entonces abrir cuidadosamente el robinete.
Este procedimiento es particularmente importante cuando los solventes tienen bajo P.E., o
se extrae una solucin acida con bicarbonato de sodio (se libera CO2), etc. Si no se realizara
esta operacin, puede desprenderse violentamente el tapn, o eventualmente, estallar la
ampolla, perdindose el contenido de la misma y pudiendo ocasionar lesiones (de piel, oculares, etc.).
Luego so dejan separar las fases y, cuidadosamente, se drena la fase inferior al recipiente
colector (si la ampolla est tapada no drenar el lquido, por qu?).
Como regla general las fases se separaron de tal forma que el solvente ms denso va al
fondo. Sin embargo, a veces ocurre que la concentracin de solutos presentes, puede alterar la densidad de alguna fase hasta el punto de invertir las densidades relativas de los solventes (a veces esto se debe al efecto "salting out").

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Secado de solventes orgnicos


El secado de soluciones orgnicas consiste en agregar el desecante, dejando en reposo el
sistema unos minutos luego de agitarlo de vez en cuando. Luego se filtra.
Los agentes desecantes ms comunes son aquellos que no afectan o reaccionan con la
mayora de los compuestos orgnicos. Algunos ejemplos son:
1) MgS04 = alta capacidad, mediana intensidad, rpida accin, barato. Es uno de los
ms usados.
2) Na2S04= alta capacidad, baja intensidad, rpida accin. Muy usado.
3) CaCl2 = alta intensidad; se lo utiliza principalmente con hidrocarburos y halogenuros
de alquilo, porque forma complejos con la mayora de los compuestos que tienen O y
N.
4) CaSO4 = (Drierite)= muy alta intensidad, baja capacidad, rpido. Se lo utiliza para
secado de gases.
5) K2CO3 = se lo utiliza para secar alcoholes, por ser muy insoluble en ellos. Tiene capacidad e intensidad intermedias.
6) Tamices moleculares (molecular sieves) son complejos de silicatos con una estructura porosa tal que atrapa selectivamente molculas de agua. Muy buen agente
desecante.
La cantidad de agente desecante a utilizar es aproximadamente una dcima o vigsima parte del volumen a secar. Se permite el contacto lquido-desecante durante 10 a 20 minutos y
luego se elimina por filtracin rpida.
Las mezclas pueden ser:
Naftaleno, cido benzoico y una amina.
naftol y cido benzoico.
naftol, cido benzoico, benzoato de sodio y difenilamina.
Otras, segn criterio del docente

Nota: realizar en todos los casos el diagrama de flujo correspondiente.

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Si quedaron restos de slidos en la interfase (a veces forman una tercera capa), es necesario filtrar el sistema heterogneo antes de la separacin.
Luego de la extraccin, la fase orgnica est saturada con agua, y es necesario secarla,
antes de evaporarla. El agua es una impureza que siempre hay que sacar antes de evaporar
el solvente (o antes de destilar).
Normalmente se utilizan sales que forman hidratos, como agentes desecantes. La eficiencia
del secado depender del grado del desplazamiento del equilibrio sal - sal hidratada, hacia
la derecha (intensidad); del grado de hidratacin (capacidad de incorporar una o ms molculas de agua en el hidrato), y de la velocidad con que se llegue al equilibrio citado.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Cuestionario
1. La solubilidad del yodo en agua es 0.029 g/100 ml y en cloruro de metileno es de
2.91 g/100 ml. Calcular la constante de reparto.
2. Teniendo en cuenta la solubilidad del yodo en agua, calcular los gramos de yodo
presentes en 15 ml de disolucin acuosa.
3. Calcular la cantidad de yodo extrada partiendo de 1g realizando tres extracciones
consecutivas con 5 ml de cloruro de metileno y el tanto por ciento total extrado.
4. Calcular el volumen de cloruro de metileno que se hubiera necesitado para extraer la
misma cantidad de yodo en una sola operacin.
5. Por qu se debe destapar siempre un embudo de separacin (ampolla de decantacin) cuando se est sacando, a travs del robinete, el lquido que contiene?
6. Qu desventajas presentara un disolvente cuya densidad fuese muy semejante a
la del agua?
7. De acuerdo a la siguiente tabla,
Punto de
ebullicin
C

Disolvente

Densidad
g/ml

ter dietlico

0.7135

34.6

7.520 (Nota1)

1.32

39

2.0

0.792

56.5

Cloruro de
metileno
Acetona

Solubilidad en
g/100 ml H20

Cul o cules de stos disolventes al mezclarse con agua formar dos fases inmiscibles?
8. Sobre la base de lo observado en la prctica o lo razonado tericamente completar
las siguientes reacciones y fundamentarlas:

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Nota 1: El valor 7.520 significa que 7.5 g. de ter etlico son solubles en 100 ml de agua a
una temperatura de 20C.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
9. Conteste las siguientes preguntas:
De los compuestos que fueron solubles en HCI 10%
a. Cmo los volvera a insolubilizar?
b. Qu hara para recuperarlos ya como slidos?
De los compuestos que fueron solubles en NaOH 10%
a. Cmo los volvera a insolubilizar?
b. Qu hara para recuperarlos ya como slidos?
Si se tuviese un sistema de dos fases inmiscibles, una orgnica y una acuosa con pH cido,
deduzca qu productos de las reacciones anteriores sern ms solubles en la fase acuosa.
Para el mismo sistema de fases, donde la fase acuosa tenga pH bsico, qu productos de
las reacciones anteriores sern solubles en la fase acuosa.

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

10. Disear un diagrama de separacin de los compuestos indicados:

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
11. Diga cul de los siguientes sistemas de disolventes mezclados con agua son factibles para la extraccin. De acuerdo a su densidad y pto. de ebullicin, en qu fase
quedaran ubicados los disolventes?

Solvente
Agua
Hexano
Tolueno
Ac. actico
Ac. clorhdrico

Densidad
g/ml
1,000
0,659
0,867
1.049
1,048

Pto. de eb.
C
100
69
110.8
118.1
103

12. Indicar la diferencia existente entre extraccin y lavado.


13. Disear un diagrama de separacin de los siguientes compuestos
a. Difenil amina benzoato de sodio NaCl

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

b. Benzoato de sodio cido benzoico naftaleno

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Informe Trabajo Prctico N 1

Extraccin acido base


Integrantes del equipo

Fecha comienzo de la prctica:


Fecha fin de la prctica:

Masa

Punto de fusin

Sustancia

crudo

tablas

1ra. det. 2da. det.

Inicial

Final

Rendimiento

Diagrama de separacin

Observaciones y justificaciones

Fuentes de prdidas de producto

Ptos. de prdidas de productos

Comparativa de Ptos. de fusin.

Otras

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Conclusiones:

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Trabajo Prctico Nro. 2: Sntesis del cido Benzoico


Fundamentos tericos
Los aldehidos son un tipo de compuestos caracterizados por contener un grupo carbonilo
unido a un hidrgeno y a un grupo alquilo o arilo.

La electronegatividad del carbono y del oxgeno (en la escala de Pauling) es de 2.5 y 3.5
respectivamente. Debido a esta gran diferencia de electronegatividad, el grupo carbonilo se
halla marcadamente polarizado.
La polaridad del grupo carbonilo influye sobre las propiedades de solubilidad de las molculas que lo contienen. No es extrao que un compuesto orgnico sea soluble en disolventes
orgnicos, la propiedad ms interesante es que debido al dipolo presente en el grupo carbonilo, su extremo negativo puede formar enlaces de hidrgeno con el agua y con disolventes
polares protnicos del tipo de los alcoholes.
Si los grupos enlazados al grupo carbonilo no son muy grandes, la molcula puede ser soluble en agua. En general, esto es as para aldehdos y cetonas de bajo peso molecular.

En el caso del benzaldehdo, este es un compuesto que se caracteriza por su olor a almendras amargas. Dos aldehdos cuyos nombres indican su olor son el cinamaldehdo y la vainillina o 4-hidroxi-3- metoxibenzaldehdo. El primero huele a canela, siendo uno de los componentes de esta especia, mientras el segundo, como su nombre indica, huele a vainilla, con
un olor tan intenso que casi resulta repulsivo.
Los aldehdos pueden oxidarse fcilmente dando lugar a cidos orgnicos que pueden ser
considerados como derivados del cido carbnico en el cual uno de los grupos OH es reemplazado por un grupo orgnico:
Los cidos carboxlicos son mucho ms estables que el cido carbnico y pierden dixido de
carbono slo mediante fuerte calentamiento (unos 250* C).
Todos los cidos carboxlicos poseen un cierto carcter cido, dependiendo el pKa de la
estructura global de cada compuesto.
Aunque muchos cidos tienen nombres que proporcionan indicaciones de su estructura o de
sus propiedades, en muchos no es as; el cido benzoico, por ejemplo, se denomina as
debido a que se aisl en una secuencia de reacciones que partan de compuestos que se
hallan en la planta llamada benzoe. Este compuesto se utiliza como aditivo alimentario con
el cdigo E 210.

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 2: Sntesis del cido Benzoico

Por otro lado, el olor de un compuesto es siempre consecuencia de su estructura global. Es


una creencia general que los receptores olfativos tienen formas definidas. Algunas molculas con grupos funcionales y reactividad distintas pueden tener un olor parecido, debido a
que su forma es muy similar.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Objetivos
Realizar la oxidacin de un aldehido.
La oxidacin del benzaldehdo se realizar empleando como oxidante un reactivo inorgnico: el KMnO4 en medio bsico. Como resultado obtendremos la sal alcalina de un cido carboxlico, el cido benzoico y MnO2, forma reducida del permanganato potsico.

6 5 + 4 6 5 + 2

Material y productos
Material

2 erlenmeyer de 100 ml.


1 vaso de precipitado de 500 ml.
1 vaso de precipitado de 100 ml.
1 embudo cnico pequeo.
1 pipeta de 10 ml.

1 probeta de 25 ml o de 50 ml.
1 termmetro.
1 soporte.
1 pinza.

Reactivos

Benzaldehdo.
Permanganato potsico.
Hidrxido sdico en lentejas.
cido clorhdrico concentrado.
Etanol.

Procedimiento experimental

Tras aadir la ltima porcin de KMnO4, se mantendr el matraz, a la misma temperatura de


70*C, durante, al menos, otros 10 minutos. Transcurrido este tiempo, tras el que probablemente persistir el color del permanganato, se proceder a destruir el exceso del mismo.

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 2: Sntesis del cido Benzoico

Se pesan aproximadamente 5 g de NaOH en un erlenmeyer y se disuelven en 50 ml de


agua. Advertencia: al disolver NaOH en agua, se genera una gran cantidad de calor; por
tanto, esta disolucin debe hacerse con precaucin, y enfriando el matraz si fuera preciso.

Departamento de Qumica Orgnica

13

Igualmente se pesan aproximadamente 8 g de KMnO4 y se aade una pequea porcin a la


disolucin de NaOH, junto con 5 ml de benzaldehdo. La mezcla de reaccin toma inicialmente color prpura (debido al permanganato potsico) y lentamente pasa primero a verde y
finalmente aparece un precipitado de color marrn (MnO2).
El erlenmeyer se calienta al bao de Mara a unos 70*C. Debido a que el permanganato
potsico es un oxidante fuerte y puede reaccionar violentamente con el benzaldehdo, debe
aadirse lentamente a la mezcla de reaccin.
El procedimiento a seguir es el siguiente: aadir una pequea porcin de permanganato, el
color prpura inicial desaparece poco a poco, pasando a verde y finalmente a marrn, indicando que se ha consumido todo el permanganato. Entonces se aade una nueva porcin y
as sucesivamente (tener en cuenta que el KmnO4 se aade en exceso con respecto al benzaldehdo).
Durante este proceso, se agitar peridicamente el matraz, procurando homogeneizar la
mezcla. El perodo a lo largo del que se debe aadir el KMnO4 no debe durar menos de media hora. Se debe procurar disolver el KMnO4 que quede adherido a las paredes, aadiendo
incluso un poco ms de agua para rebaar las paredes (el volumen total no debe superar los
75 ml).

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
Para eliminarlo se aaden poco a poco y dentro del bao, unos 5 a 20 ml de alcohol etlico
hasta que todo el permanganato quede reducido, lo que se manifiesta por el cambio de color
(se agitar durante aproximadamente 15 minutos).
Se filtra a vaco y en caliente1 la mezcla a travs de un bchner. En el filtro quedar MnO2
slido que ser desechado y en el filtrado transparente estar disuelto el cido benzoico
bajo la forma de benzoato potsico.
El lquido filtrado se traspasa a un vaso de precipitado de 500 ml. Para aislar el cido benzoico se acidula poco a poco con HCl concentrado hasta acidez, aadiendo luego un ligero
exceso de cido (unos 5 ml). Se filtra el precipitado y se lava con un poco de agua fra.
El producto impuro se recristaliza en agua (vase la solubilidad a diferentes temperaturas en
la tabla que se adjunta), emplendose la mnima cantidad de agua caliente que disuelva el
benzoico (volumen recomendado total: 50 ml).
Una vez recristalizado, se filtran de nuevo los cristales, escurriendo bien y lavando con una
pequea cantidad de agua helada. Los cristales se secan y pesan para calcular el rendimiento y se realizar una CCD buscando primeramente el solvente de elucin.

Solubilidad en agua del cido benzoico a diferentes temperaturas.

Solubilidad
g/l

20 50

75

1.7 2.9 9.5 22.0

Cuando se dice filtrar en caliente, hay que tener en cuenta que antes de pasar el lquido caliente a filtrar, hay que calentar el filtro, pasando un poco de agua caliente por el
mismo.

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 2: Sntesis del cido Benzoico

Temperaturas
C

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Informe Trabajo Prctico N 2

Sntesis del cido Benzoico


Integrantes del equipo

Fecha comienzo de la prctica:


Fecha fin de la prctica:

Rendimiento
Acido Benzoico
Terica

Real

Rend.

Masa
(gr)

Punto de fusin
Temperatura de fusin
Crudo

1ra. det. 2da. Det.

Cromatografa

Observaciones

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 2: Sntesis del cido Benzoico

Producto

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Trabajo Prctico Nro. :3 Formacin de steres


Sntesis de la aspirina
(CIDO ACETILSALICLICO)

Fundamento teorico
La Aspirina, nombre comercial registrado por la Bayer, es el cido acetilsaliclico ster
etlico del cido orto oxibenzico (y para otros autores, ter etnico del cido orto oxibenzico).
Se obtiene por acetilacin ( etilacin) del cido Saliclico con anhdrido Actico en presencia de cido sulfrico concentrado (unas gotas). Es el OH fenlico del cido saliclico el que
se etila ( acetila).
El nombre de ASPIRINA proviene de una planta, rica en salicilatos, llamada comunmente
La reina de los prados y cientficamente Spiraea ulmaria (actualmente Filpula ulmaria).
As pues, su nombre se compuso de esta forma: A, del radical Acetil; SPIR, abreviatura de
Spirsare, que en alemn significa cido de la Spiraea; e INA, sufijo propio de muchos
frmacos y compuestos qumicos.
La aspirina es el frmaco que mayor empleo ha recibido en la sociedad moderna, siendo el
ms empleado para la automedicacin.

Sin embargo, pronto result evidente que el uso del cido saliclico se vea limitado por sus
propiedades acidas ya que produca irritacin en las mucosas de la boca, del esfago y del
estmago. La solucin lleg en 1893 cuando un qumico de la casa Bayer, Flix Hoffman,
dise una sntesis sencilla del cido acetilsaliclico (compuesto 2), el cual presentaba las
mismas propiedades farmacolgicas pero no tena ya ese gusto desagradable y no irritaba
excesivamente la mucosa gstrica. Esta sustancia fue rebautizada como aspirina.
Por qu el compuesto 1 es ms cido que el 2?
Al comparar entre 1 y 2, qu grupos funcionales crees que son los responsables de la
accin farmacolgica de la aspirina?

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. :3 Formacin de steres

Su historia se remonta al ao 1763 cuando se descubri que el extracto de corteza de sauce


era capaz de reducir los sntomas febriles de la malaria. Este mismo producto natural fue
aplicado un siglo despus para aliviar los sntomas del reumatismo. Al poco tiempo, se aisl
e identific el verdadero principio activo que era el cido saliclico (compuesto 1). Dicha sustancia pudo entonces sintetizarse qumicamente en grandes cantidades para su uso en medicina. As, un mismo producto presentaba las propiedades de un analgsico (alivio de dolor), antipirtico (disminucin de fiebre) y de antiinflamatorio.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
De entre los ms de 40 compuestos sustitutivos de la aspirina, los analgsicos ms populares son el tylenol y el ibuprofn:
Compralos con la estructura de la aspirina, y trata de identificar qu grupos funcionales
estn detrs de su efecto analgsico.

La aspirina, acta inhibiendo la biosntesis de prostaglandinas, compuestos que inducen el


dolor, la inflamacin y la fiebre. Asimismo, la aspirina posee un moderado efecto anticoagulante derivado de la inhibicin que ejerce en la biosntesis del tromboxano, un agregador
plaquetario, y que ha llevado a su utilizacin en la prevencin del infarto de miocardio y de
ataques al corazn por formacin de trombos.
El propio cido saliclico es un analgsico. En realidad, es ste el producto que puede extraerse de varias plantas medicinales capaces de aliviar el dolor. Inicialmente, el frmaco se
administr en forma de sal sdica. Sin embargo, el uso del salicilato sdico produca molestos efectos secundarios, y pronto se busc una modificacin del frmaco que retuviese los
efectos teraputicas de este compuesto, sin presentar los efectos secundarios indeseables.
Por tratamiento del cido saliclico con anhdrido actico se obtiene el cido acetilsaliclico,
un compuesto tan eficaz como el salicilato sdico, pero de reducidos efectos secundarios. El
mismo tipo de estrategia se emple ms tarde para la modificacin de otro potente analgsico, la morfina. En este caso el problema consista en su capacidad de crear adiccin y, con
la idea de solventarlo, se acetil la morfina, obtenindose la diacetilmorfina o herona. La
estrategia no tuvo el mismo xito que con el cido saliclico.
Es interesante observar que, aunque las estructuras de la aspirina (cido acetilsaliclico) y
de la esencia de gaulteria (salicilato de metilo) son muy similares, la primera es un analgsico mientras que la segunda se emplea principalmente como agente aromatizante.

Captulo: Sntesis de la aspirina

No obstante, la esencia de gaulteria forma parte de muchos linimentos, pues se absorbe a


travs de la piel. Una vez absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como analgsico, aunque sea de forma localizada.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
El cido acetilsaliclico se prepara fcilmente en el laboratorio por esterificacin del grupo
hidroxilo del cido saliclico (cido 2-hidroxibenzoico).
La formacin de un ster a partir de un cido carboxlico y un alcohol (esterificacin de Fischer) es un proceso que slo se produce si se utiliza como catalizador un cido fuerte: cido
orto-fosfrico, cido sulfrico, etc.
Es una reaccin de equilibrio que puede evolucionar en ambas direcciones dependiendo de
las condiciones empleadas.

El cido acetilsaliclico es un ster de cido actico y cido saliclico (este ltimo acta como
"alcohol").
Observa cmo una reaccin de esterificacin en medio cido alcanza una situacin de equilibrio. La posicin exacta del equilibrio depende conjuntamente de la estructura del cido y
del alcohol, pero se puede lograr que la reaccin se complete en un sentido o en otro utilizando distintas tcnicas como, por ejemplo:
Utilizar un exceso de cido actico
Separar el ster que se forma mediante un proceso de destilacin.
Aadir un agente desecante que elimine el H20.
Qu procedimiento crees que es el ms eficaz para desplazar el equilibrio en la sntesis de aspirina? Por qu?
Una aspirina que no se mantiene seca se descompone y da un olor punzante y agrio.
Qu reaccin tiene lugar?

El Mecanismo de Esterificacin en Medio cido


Quizs el aspecto ms destacado del siguiente mecanismo es la participacin del catalizador cido, en forma de protones que van y vienen, pero que no se consumen en la reaccin.
De este modo, cuando un grupo carbonilo acepta un protn transitoriamente, incrementa su
carcter electroflico y puede ser atacado por un nuclefilo dbil como es un grupo hidroxilo.

En el siguiente esquema esbozamos el mecanismo de la esterificacin de cido actico por


etanol. Por supuesto, el mecanismo de todas las reacciones de esterificacin es esencialmente idntico. Fjate bien en los distintos pasos del mecanismo {profanacin, ataque nucleoflico, etc.) y en la existencia de intermedios de reaccin tetradricos en los que el C sp2
del grupo cido adquiere temporalmente hibridacin sp3.

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Captulo: Sntesis de la aspirina

Date cuenta tambin que un sentido de este mecanismo se corresponde con la reaccin de
esterificacin y el otro sentido con la hidrlisis de un ster, o sea, se trata de un proceso
reversible.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
Depende el mecanismo del tipo de cido que se emplee como catalizador?

Por qu este mecanismo de reaccin corresponde a un proceso reversible?

Aunque se pueden obtener steres de cido por interaccin directa del cido actico con un
alcohol o un fenol, se suele usar un sustituto del cido actico, anhdrido actico, como
agente acetilante. ste permite producir steres de acetato con velocidad mucho mayor, que
por la accin directa del cido actico.

Mecanismo de sustitucin nucleoflica aclica

Captulo: Sntesis de la aspirina

El mecanismo de reaccin de sustitucin nucleoflica aclica comprende el ataque y adicin


de una base de Lewis (alcohol, agua, amoniaco o una amina) a un carbono carboxlico parcialmente positivo usando un par solitario de electrones. El resultado es un intermediario
tetradrico que elimina rpidamente una molcula de cido carboxlico para formar el producto final. Este mecanismo se ilustra empleando anhdrido metanoico y metanol.
Explica por qu el anhdrido actico es ms reactivo que el cido actico.
El mecanismo por el cual transcurre esta reaccin es el siguiente

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
En la prctica, aunque el cido saliclico puede extraerse de plantas como el abedul o la
gaulteria, suele obtenerse por sntesis mediante la carboxilacin del fenol segn Kolbe. En la
reaccin de Kolbe se transforma un fenol en un cido fenlico por la accin de una base y
del dixido de carbono. A escala industrial es una reaccin muy eficaz.

Observaciones
La reaccin se puede desplazar hacia la formacin del ster eliminando el agua a medida
que se va formando y/o utilizando un exceso de uno de los dos reactivos - Le Chatelier (generalmente de alcohol).
Por otra parte, la concentracin de cido acetilsaliclico en las tabletas de aspirina puede
determinarse por valoracin con NaOH hasta punto final de la fenolftalena. Como el cido
acetilsaliclico se hidroliza fcilmente para dar actico y cido saliclico, el disolvente agua
no resulta adecuado como medio para llevar a cabo dicha valoracin:

Como los protones carboxlicos tanto del cido actico como del saliclico se neutralizan
hasta punto final de la fenolftalena, la hidrlisis del producto de partida dar resultados ms
altos y, en consecuencia, un error por exceso. La reaccin de hidrlisis tiene lugar tanto ms
lentamente cuanto ms baja sea la temperatura; y se reduce en parte disolviendo inicialmente la muestra en un disolvente no acuoso como el etanol.

Objetivo de la prctica:
Obtener cido acetilsaliclico a partir de la esterificacin de Fisher, en presencia de
cido fosfrico al 85%.
Purificar la aspirina mediante recristalizacin

1 micro baln de 100 ml.


1 vaso de precipitado de 500 ml.
1 probeta de 10 ml.
1 varilla de vidrio.

1 trpode con rejilla de amianto.


1 embudo cnico.
1 embudo Buchner.
1 matraz kitasato de 250 ml.

Reactivos

cido saliclico.
Anhdrido actico.
Solucin de cido fosfrico al 85%. o cido sulfrico conc.
Etanol.
NaOH 0.1N factorizada.

Procedimiento experimental

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Captulo: Sntesis de la aspirina

Material

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
En un micro baln de 100 ml se coloca aproximadamente 2,5 g de cido saliclico (tomar
nota de la cantidad pesada) y con precaucin se aaden 5 ml de anhdrido actico y unas
gotas de cido fosfrico 85% o cido sulfrico concentrado.
Se agita suavemente la mezcla para homogeneizar la mezcla, se aade un trocito de
porcelana porosa y se acopla al baln un refrigerante. El medio de reaccin se mantiene a
80C - 85C durante 20 minutos, sumergiendo para ello el balon en un bao de agua
previamente calentado.
Al finalizar la reaccin, se aparta el matraz del bao y se enfria un poco en bao de agua.
Se vuelca el sistema sobre agua fria con unos trozos de hielo molido. Si el slido no aparece
o precipita en aceite, se rasca suavemente la pared con una varilla de vidrio.
Cuando el producto haya cristalizado totalmente, se recoge por filtracin y se lava varias
veces con pequeas cantidad de agua destilada fra hasta que se haya eliminado el cido
actico.

Recristalizacin
El cido acetilsaliclico puede purificarse por recristalizacin en una mezcla de disolventes
por ejemplo etanol/agua.
Para ello se coloca la aspirina obtenida en un vaso de precipitado de 100 ml y se la disuelve
en la menor cantidad de etanol caliente posible, aadir lentamente agua fra hasta enturbiamiento, calentar un poco ms.
Si hay impurezas filtrar en caliente. Dejar enfriar la solucin a temperatura ambiente durante 10-15 minutos. Cuando se inicie el enturbiamiento, se rasca la pared del vaso con una varilla de vidrio 2, hasta que
recristalice la aspirina.
Enfriar en bao de hielo durante 10 minutos para completar la cristalizacin y filtrar a vaco en Bchner. Lavar los cristales con porciones de
3 ml de agua fra hasta que las aguas de lavado no den color violceo
al aadirle unas gotas de cloruro frrico, (por
qu)
Poner los cristales en una cpsula de Petri a secar al aire. Pesar el
producto y calcular el rendimiento del proceso de recristalizacin.

La aspirina sintetizada se valorar para determinar su pureza.


Cul es el reactivo limitante en la reaccin?. (buscar la densidad
del anhdrido actico)
Por qu debes realizar un secado de los cristales de cido acetilsaliclico en vaco y no
en la estufa? No sera ms sencillo usar la estufa?

Al rascar la pared del vaso con la varilla de vidrio se desprenden pequeas partculas de ste, favoreciendo la cristalizacin. Pensar y buscar en la bibliografa el mecanismo por el que se favorece la cristalizacin mediante este proceso

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Captulo: Sntesis de la aspirina

Otro solvente de recristalizacin puede ser el acetato de etilo. El agua


caliente no es un disolvente de recristalizacin adecuado porque en la
disolucin caliente, la aspirina experimenta una hidrlisis parcial a cidos saliclico y actico.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Caracterizacin de la aspirina
Test de cloruro frrico
La adicin de cloruro frrico al cido saliclico produce un color especfico causado por la
reaccin del cido saliclico con el ion Fe+3. Los tomos de oxgeno del grupo -COOH y del
grupo -OH del cido saliclico forman un complejo con el ion metlico. Dicho complejo presenta un intenso color violeta. En el caso especfico de la aspirina, el grupo -OH ha sido reemplazado por el grupo ster -O-COCH3, lo cual impide la formacin del complejo.
Tomar 2 tubos de ensayo e identificarlos como Tubo 1 y Tubo 2. En cada tubo adicionar 1
ml de etanol y una gota de solucin al 1% de cloruro frrico (FeCI3). En el Tubo 1 agregar
una pequea cantidad de cido saliclico. mientras que en el Tubo 2 agregar la misma cantidad de cido acetilsaliclico. Anotar observaciones.

Test de calor
Cuando la aspirina es calentada a elevadas temperaturas en presencia de agua, esta sufre
una hidrlisis, descomponindose en cido saliclico y cido actico. Un resultado positivo
del test ser indicado por un fuerte olor (recordar que el vinagre debe su olor al cido actico).
En un tubo de ensayo adicionar una pequea cantidad de producto. Calentar suavemente
para fundir. Remover del calor y analizar olor de los vapores desprendidos. Anotar observaciones.

Las medidas de punto de fusin son efectivas en la identificacin y en la determinacin del


grado pureza de un compuesto. Determinar el pto. De fusin del c. acetilsaliclico.

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Captulo: Sntesis de la aspirina

Temperatura de fusin

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Cromatografa de la aspirina
Se utilizarn cromatoplacas recubiertas con slica geI, con indicador de fluorescencia de 4cm x 10cm.
Se realizarn tres siembras "a una distancia de 1,5 cm de distancia entre ellas
La primera con un patrn de cido acetil saliclico (aspirina pura), la segunda con
la muestra a analizar en una solucin de concentracin 0,5 mg\ml y la tercera con
un patrn de cido saliclico, siempre a la misma concentracin aproximada.
Las siembras se realizarn con capilares de punta muy fina.
Se colocar una gota lo ms pequea de cada una de las sustancias se seca
abanicando y se vuelve a sembrar encima.
Las cubas cromatogrficas se pueden armar en frascos tapados y saturadas previamente en el solvente de desarrollo.
Las paredes del vaso pueden ser cubiertas con un papel de filtro impregnado en el
solvente.
El solvente de desarrollo ser etanol 60 - agua 10 - etanol 30.
Luego de sembradas se introducen las placas en las cubas cuidando que el frente
del solvente quede por debajo de la lnea de siembra.
Se deja correr hasta que el frente alcance aproximadamente 1 cm por debajo del
borde superior de la placa.
Se seca con secador o por radiacin.
Se revelan con luz uv de 254 nm. Se calculan los Rf.
Se dibuja con lapiz la forma de la mancha y se calcula el Rf

Determinacin del contenido en cido acetilsaliclico de aspirina comercial


Hacer un blanco para la valoracin:
Poner en un erlenmeyer: 25 ml de etanol y 4 gotas de fenolftalena.
Valorar con NaOH 0,1N hasta coloracin permanente de la disolucin
(incoloro rosa). (Anotar los ml del valorante gastados).
Pesar una tableta de aspirina y anotar el peso.
Triturarla en un mortero y pesar 0,3 g de la muestra triturada (anotar
exactamente el peso).
Aadir 25 ml de etanol para disolver el slido.
Aadir 4 gotas de fenolftalena.

Valorar inmediatamente hasta el punto de viraje del indicador (incoloro


rosa).

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Captulo: Cromatografa de la aspirina

Valorar las muestra de aspirina comercial:

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Determinacin de la pureza del cido acetilsaliclico sintetizado mediante valoracin


Pesar 0,3 g del producto obtenido (Anotar exactamente el peso)
Aadir 25 ml de etanol para disolver el slido.
Aadir 4 gotas de fenolftalena
Valorar inmediatamente hasta el punto de viraje del indicador (incoloro
rosa).

Cuestionario
1. Determine mediante clculos el reactivo limitante v el reactivo en exceso en esta
reaccin.
2. Por qu el cido sulfrico acta como catalizador de la reaccin?
3. Explique el mecanismo de reaccin en la sntesis de aspirina.
4. Determine el % de rendimiento de la reaccin. Explique los motivos por los cuales el
rendimiento es menor al 100%.
5. De qu forma cada Test contribuye a la caracterizacin y determinacin de pureza
de la aspirina.
6. Cmo podra purificarse la aspirina?
7. Por qu al finalizar la sntesis de la aspirina y la misma cristaliza, se filtra y se lava
el filtrado varias veces con pequeas porciones de agua fra?
8. Cuntos gramos de aspirina podramos obtener a partir de 2 g de cido saliclico y
2 g de anhdrido actico?

Captulo: Cromatografa de la aspirina

9. Si en la sntesis de la aspirina queda cido saliclico sin reaccionar qu procedimiento experimental, de los estudiados, podramos utilizar para separar la aspirina
pura?

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Informe Trabajo Prctico N 3

Sntesis del cido Acetil saliclico


Integrantes del equipo

Fecha comienzo de la prctica:


Fecha fin de la prctica:

Rendimiento
Acido
Anhdrido
saliclico actico

Acido acetilsaliclico
Teorico

Real

Rend.

PM (g/mol)
Gramos
Moles
Test de FeCl3

Tubo Positivo Negativo


1
2
Test del calor
Observaciones

Temperatura de fusin
Crudo
Producto

Cromatografa
Observaciones

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1ra. det. 2da. Det.

Captulo: Cromatografa de la aspirina

Temperatura de fusin

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

As pi ri n Tabl et s
General Notices
Acetylsalicylic Acid Tablets
Definition Aspirin Tablets contain Aspirin.
The tablets comply with the requirements stated under Tablets and with the following requirements.
Content of aspirin, C9H8O4 95.0 to 105.0% of the prescribed or stated amount.
Identification Boil 0.5 g of the powdered tablets for 2 to 3 minutes with 10 ml of 5M sodium
hydroxide, cool and add an excess of 1M sulphuric acid; a crystalline precipitate is produced
and the odour of acetic acid is detectable. To a solution of the precipitate in water add
iron(III) chloride solution R1; a deep violet colour is produced.
Salicylic acid Shake a quantity of the powdered tablets containing 0.20 g of Aspirin with 4 ml
of ethanol (96%) and dilute to 100 ml with water at a temperature not exceeding 10. Filter
immediately, transfer 50 ml of the filtrate to a Nessler cylinder, add 1 ml of freshly prepared
ammonium iron(III) sulphate solution R1, mix and allow to stand for 1 minute. Any violet
colour produced is not more intense than that obtained by adding 1 ml of freshly prepared
ammonium iron(III) sulphate solution R1 to a mixture of 3 ml of a freshly prepared 0.010%
w/v solution of salicylic acid, 2 ml of ethanol (96%) and sufficient water to produce 50 ml
contained in a second Nessler cylinder (0.3%).

Assay Weigh and powder 20 tablets. To a quantity of the powder containing 0.5 g of Aspirin
add 30 ml of 0.5M sodium hydroxide VS, boil gently for 10 minutes and titrate the excess of
alkali with 0.5M hydrochloric acid VS using phenol red solution as indicator. Repeat the operation without the substance being examined. The difference between the titrations represents the amount of sodium hydroxide required. Each ml of 0.5M sodium hydroxide VS is
equivalent to 45.04 mg of C9H8O4.
Labelling The label states that the tablets contain Aspirin, unless this word appears in the
name of the tablets. This requirement does not apply in countries where exclusive proprietary
rights in the name Aspirin are claimed.

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Captulo: Cromatografa de la aspirina

Dissolution Comply with the dissolution test for tablets and capsules, Appendix XII D, using
Apparatus II. Use as the medium 500 ml of a pH 4.5 buffer prepared by mixing 29.9 g of sodium acetate and 16.6 ml of glacial acetic acid with sufficient water to produce 10 litres and
rotate the paddle at 50 revolutions per minute. Withdraw a sample of 20 ml of the medium
and filter. Immediately measure the absorbance of the filtrate, Appendix II B, diluted with the
dissolution medium if necessary, at 265 nm using dissolution medium in the reference cell.
Measure the absorbance of a suitable solution of aspirin BPCRS in the dissolution medium
and calculate the total content of aspirin, C9H8O4, in the medium using the declared content of
C9H8O4 in aspirin BPCRS.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Trabajo Prctico Nro. 4: Proteccin y desproteccin de grupos sustituyentes


Esta prctica se realiza en 3 partes a saber:
a. Obtencin de la Acetanilida (proteccin del grupo sustituyente)
b. Sntesis de la p-nitro acetanilida (nitracin del anillo bencnico)
c. Sntesis de la p-nitro anilina (desproteccin del grupo sustituyente)

Objetivos
Realizar una sntesis por pasos.

Otro problema adicional que puede


dar la nitracin directa es que se pueden obtener productos di y trisustituidos, adems las
anilinas pueden oxidarse con relativa facilidad en presencia de un oxidante enrgico como
es el ntrico.

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 4: Proteccin y desproteccin de grupos sustituyentes

Obtener la p-nitroanilina partiendo de anilina

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Fundamentos Tericos
Al nitrar directamente la anilina obtendremos una mezcla de ismeros orto y para, donde el
mayoritario sera el ismero para.
Se trata de una reaccin de sustitucin aromtica electroflica.
La razn es que el grupo amino es activante y ortoparadirigente. Se debe a que el par de
electrones sin compartir del nitrgeno est conjugado con el anillo de benceno y cede electrones por resonancia.
+
NH

NH

Lo expuesto anteriormente es correcto, pero se


presenta el problema de que las aminas tienden a protonarse en medio cido. Y es precisamente esto lo que ocurre en esta nitracin.
De este modo pasamos de un sustituyente
activante y director ortopara como es el grupo
amino a uno desactivante y metadirigente como es reaccin el grupo NH3+

La orientacin y reactividad de este grupo se debe a que es un grupo que atrae electrones
por resonancia y por tanto concentra an ms la carga positiva sobre el ion arenio, este hecho conlleva una desestabilizacin
del mismo.
Como tenemos un equilibrio habr en
el medio tanto anilina como su especie protonada y en consecuencia podemos obtener una mezcla de los
tres ismeros posibles.

+
NH3

+
NH3

HNO3
H2SO4

NO2

E.T. Nro. 27 Hiplito Yrigoyen


TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
Todo esto representa un problema, porque aunque el producto mayoritario sea
pnitroanilina, el rendimiento de la reaccin se ve claramente afectado.
Para evitar estos problemas protegemos el grupo amino convirtindolo en NHCOCH3 que
tambin es activante y ortoparadirigente, pero que tiene menos tendencia a protonarse.
Un grupo protector debe cumplir tres importantes requisitos:
Reaccionar fcilmente con el grupo que se desea proteger. La reaccin para pasar al
grupo protector debe tener gran rendimiento.
Tiene que ser estable bajo las condiciones en las que deber llevarse a cabo la
reaccin.
Debe eliminarse fcilmente una vez que haya cumplido su funcin.
Debe orientar, en este caso, a las mismas posiciones que el grupo original
Esta proteccin se lleva a cabo mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica aclica. En
este caso se realizar la sustitucin sobre el anhdrido actico. La reaccin se realiza en el
medio cido que proporciona el cido actico.

Posteriormente se realiza una adicin de agua para hacer una hidrlisis, ya que lo que se
obtiene es la amida protonada. Los cristales de acetanilida se recogern en una filtracin a
vaco y despus la recristalizaremos para purificarla.

H3C

H3C

NH2

H3C

CH3

H3C

O
CH3

Departamento de Qumica Orgnica

H3C

O
H

CH3

C
OH

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 4: Proteccin y desproteccin de grupos sustituyentes

La eleccin del cido actico se debe en parte a que el subproducto de la reaccin es precisamente cido actico. La reaccin precisa de calor y por tanto se realizar un calentamiento a reflujo.

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E.T. Nro. 27 Hiplito Yrigoyen


TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Material
Equipo de reflujo
Equipo de filtracin al vaco

Vaso de precipitados
Pipeta Pasteur

Reactivos
Aceite de Anilina
cido sulfrico conc. 15+ 6 ml
cido Actico

cido ntrico conc.


Anhdrido actico
cido clorhdrico conc.

Procedimiento experimental
a. Preparacin de la Acetanilida (N fenilacetamida)

Tcnica I
En un matraz de 250 ml se colocan 9 ml (0.1 mol) de anilina, 15ml de cido actico glacial y
15 ml de anhdrido actico. Se adapta al matraz un refrigerante de reflujo, y la solucin se
calienta a ebullicin durante 30 min. A continuacin, se enfra un poco el matraz y se vierte
su contenido en un vaso con 50 ml de agua y 40-50 g de hielo.
Se agita la mezcla bien y los cristales de acetanilida se recogen por filtracin en un Bchner.
El producto se recristaliza en agua (aproximadamente 200 ml), decolorando si fuese necesario con carbn activo (P.F. 115C).
Tcnica II
En un vaso de precipitados de 250 ml. se mezclan 125 ml. de agua con 9,5 ml. de HCl (c) y
10 ml. de anilina. Se agita la mezcla hasta disolucin total de la anilina. A la solucin
resultante se aaden 13 ml. de anhidrido actico, agitando hasta disolucin.
La solucin se vuelca inmediatamente sobre una solucin de 16,5 gr. de acetato de sodio en
50 ml. de agua. Se agita vigorosamente y se enfra con hielo. Se filtra la acetanilida cruda y
se lava el Buchner 3 veces con aproximadamente 25 ml. de agua helada cada vez. El
producto crudo se recristaliza de agua, se seca, se calcula el rendimiento y se determina el
punto de fusin.

i) Purificacin de Acetanilida:
En un erlenmeyer, se aaden 60 ml de agua destilada y se calienta a ebullicin sobre una
placa calefactora, (coloque perlas de ebullicin). En otro matraz erlenmeyer se coloca la
acetanilida impura, perlas de ebullicin y se aaden en porciones de 20 ml aproximados el
agua a ebullicin y se lleva la mezcla a ebullicin. Si los cristales no se han disuelto
completamente, se le agregan otros 15 ml de agua y se vuelven a calentar a ebullicin.
Se separa el matraz de la fuente de calor, se deja enfriar la solucin un momento y se
agrega una punta de esptula de carbn activo. Se calienta suavemente a ebullicin y se
filtra en caliente a travs de un embudo provisto de papel plegado.
Para evitar que el producto cristalice en el embudo conviene filtrar en pequeas porciones,
calentando la solucin antes de cada agregado.
El filtrado se enfra exteriormente primero en un bao de agua y luego en una mezcla de
agua-hielo y se filtra a vaco. Se lavan los cristales con agua fra.

Departamento de Qumica Orgnica

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 4: Proteccin y desproteccin de grupos sustituyentes

Se usa como acelerador del caucho, inhibidor del perxido de hidrgeno, estabilizador para
steres de celulosa absorbentes, elaboracin de productos intermedio alcanfor sinttico,
productos qumicos, farmacuticos, colorante, percusor en la elaboracin de la penicilina,
medicina (antispticos)

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E.T. Nro. 27 Hiplito Yrigoyen


TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
La acetanilida hmeda puede secarse en una estufa a 50-60 C. Se pesa, calcula el
rendimiento, se separan aproximadamente 50 mg para determinar punto de fusin. Si ste
fuera menor que el indicado en tablas para la acetanilida se repetir la operacin de
recristalizacin tantas veces como fuera necesario para conseguirlo.
NOTAS :
1. El alumno deber buscar en tablas el punto de fusin de la acetanilida.
2. Las determinaciones de los puntos de fusin debern realizarse por duplicado.
3. En el informe correspondiente se debern consignar todos los valores obtenidos y las
observaciones que se consideren pertinentes.

ii) Ensayos de reaccin


Se ponen, en 2 tubos de ensayo, 2 ml de agua y 2 gotas de naranja de metilo.
Al primer tubo se le pone una pequesima cantidad de la acetanilida sintetizada (lo que
queda adherido al tocar con la varilla hmeda) y se calienta ligeramente a la llama.
En el segundo, se ponen 2 gotas de anilina y se calienta tambin ligeramente. Se aade HCl
1M gota a gota a los 2 tubos hasta cambio de coloracin. Contad las gotas gastadas en
cada tubo.

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 4: Proteccin y desproteccin de grupos sustituyentes

Qu conclusiones se pueden sacar de los ensayos de reaccin con cido realizados con
anilina y acetanilida?

Departamento de Qumica Orgnica

30

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Informe Trabajo Prctico N 4a

Sntesis de la Acetanilida
Integrantes del equipo

Fecha comienzo de la prctica:


Fecha fin de la prctica:

RENDIMIENTO:
1)

Masa de Sustancia

Real

Esteq.

Rend.

Acetanilida Cruda

PUNTO DE FUSIN
1ra. det.
2da. det.
Acetanilida impura:
Acetanilida recristalizada:
Cromatografa

Observaciones y conclusiones
Ensayos realizados:

Departamento de Qumica Orgnica

Tablas

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 4: Proteccin y desproteccin de grupos sustituyentes

Acetanilida Recrist.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Sntesis de acetanilida - Caracterizacin de residuos


Residuos generados

Clasifica como
residuo

Tratamiento recomendado
Neutralizar y desechar por
desage con abundante agua

Papel de filtro con restos de acetanilida

Recoger con slidos orgnicos Grupo VI slidos orgnicos

Papel de filtro con carbn y restos de


acetanilida

Recoger con slidos orgnicos Grupo VI slidos orgnicos

Aguas madres de recristalizacin de


acetanilida

Desecha!" por desage con


abundante agua

Tubos capilares con acetanilida

Recoger en recipiente de vidrios

Captulo: Sntesis de acetanilida - Caracterizacin de residuos

Aguas madres de sntesis (agua,


cido clorhdrico acetanilida cido
actico)

Departamento de Qumica Orgnica

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

b. Nitracin de la Acetanilida
i) Fundamentos Tericos
Ahora podemos hacer la nitracin sin que el rendimiento se vea muy afectado. Se utilizar
como disolvente de la reaccin cido sulfrico concentrado, as aumentaremos la velocidad
de reaccin. La reaccin es una sustitucin aromtica electroflica, donde el electrfilo es el
ion nitronio (NO2+)
El in nitronio se produce porque el cido sulfrico es ms fuerte que el cido ntrico y por
eso puede protonarlo.

NO2+ + H3O+ + 2HSO4-

HNO3 + H2SO4

La adicin de la mezcla sulfontrica debe hacerse lentamente y cuidando que la temperatura


no sobrepase los 15 C, por eso la realizaremos en un bao de hielo.
Si sobrepasa dicha temperatura el producto, pnitroacetanilida, se descompone para dar
nitrocompuestos y otros derivados.
Tambin se obtiene el ismero orto pero podemos decir que en cantidades traza, ya que la
posicin orto se ve muy impedida estricamente. Como la reaccin se hace en medio cido
lo ms probable es que parte de pnitroacetamida est en su especie protonada por lo que
aadiremos agua para realizar la hidrlisis correspondiente.
O

O
N

H N C CH3

C CH3
+

H N C CH3

O
H N C CH3

+
NO2
H
NO2

H
NO2

H
NO2

O
H N C CH3
+

H2SO4

NO2

ii) Tcnica I
En un vaso pequeo se colocan 15 ml de cido sulfrico concentrado y se aaden 6.75 g
(0.05 mol) de acetanilida, en pequeas porciones y con agitacin constante.
Tan pronto como toda la acetanilida, o prcticamente toda, se haya disuelto, se introduce el
vaso en un bao de hielo y se aade, mediante una pipeta Pasteur, una disolucin de 6 ml
de cido ntrico en 6 ml de cido sulfrico concentrado. La mezcla se aade en pequeas
porciones, agitando suavemente y regulando la adicin de modo que la temperatura de la
mezcla de reaccin no supere los 15C.
Concluida la adicin se saca el vaso del bao de hielo y se deja permanecer a temperatura
ambiente durante cinco minutos. La solucin de acetanilida nitrada se vierte sobre un vaso
de 600 ml, que contiene 100 ml de agua y 30 g de hielo. La mezcla se agita y el precipitado
de p-nitroacetanilida se recoge por filtracin en un Bchner.
En el mismo filtro se lava con dos porciones de 50 ml de agua fra prensando bien. Se
puede separar una pequea porcin para su recristalizacn en etanol. P.F 216C.

Departamento de Qumica Orgnica

Captulo: Sntesis de acetanilida - Caracterizacin de residuos

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

iii) Tcnica II
En un vaso de precipitados de 100 ml se colocan 5 ml de cido actico glacial y sobre l se
van agregando, con agitacin constante 5 g de acetanilida. Se forma una suspencin. A
continuacin se agregan, gota a gota, 10 ml de cido sulftico concentrado, siempre con
agitacin enrgica para lo que se utiliza una varilla de vidrio. La solucin se torna clara
cuando se han agregado unos 5 ml de cido. La reaccin es exotrmica. Se enfria en un
bao de hielo hasta 5C manteniendo siempre la agitacin.
A continuacin desde una ampolla de decantacin (tambin puede usarse con sumo
cuidado una pipeta Pasteur) se agrega lentamente una mezcla de cido ntrico concentrado
(2,2 ml) y cido sulfrico concentrado (1/4 ml) previamente enfriada a 5C. Se debe cuidar
que la temperatura no pase de 15C. Durante el agregado debe continuarse con la
agitacin.

Al preparar la mezcla sulfontrica debe


agregarse el cido sulfrico sobre el cido
ntrico.
Luego de agregada la mezcla de sulfrico y ntrico se deja la preparacin 1/2 hora aprox. a
temperatura ambiente y a continuacin se la vierte, lentamente y agitando continuamente,
sobre 50 g de hielo contenidos en un vaso de precipitados de 125 ml. Se produce la
precipitacin de un producto slido que se deja reposar 15 minutos. Luego se lo filtra por
succin, se lava con agua helada hasta que los lquidos de lavado sean neutros y se seca.
El producto bruto, que consiste en una mezcla de p- y o-acetanilida se seca y se pesa. Con
esta pesada se debe calcular el rendimiento bruto de la reaccin.

De las aguas madres por evaporacin del solvente se puede recuperar la o-nitroacetanilida.
El punto de fusin 213-215C.
Para verificar la pureza del producto obtenido se puede hacer una cromatografa en capa
delgada usando como solvente de desarrollo alguna de las siguientes mezclas: a.- bencenoacetato de etilo 9:1 b.- benceno:isopropanol 9:1
Se cromatografiar el producto crudo, el producto recristalizado y una muestra de
acetanilida.

Departamento de Qumica Orgnica

Captulo: Sntesis de acetanilida - Caracterizacin de residuos

Luego se recristaliza de metanol (o etanol) usando para tal fin un aparato de calentamiento a
reflujo (se requieren unos 80 ml de solvente). La o-nitroacetanilida queda disuelta en las
aguas madres. Conviene filtrar en caliente, al enfriar se obtiene un producto de color blanco
amarillento que se filtra por succin, lava en fri sobre el filtro con metanol, se seca. Pesa y
de ser posible se determina su punto de fusin.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Sustitucin electroflica aromtica Cuestionario de Laboratorio


I.

Escriba la reaccin general de nitracin de hidrocarburos aromticos.


a. Cul es la funcin del H2S04?
b. Cul es la funcin del HN03?
c. Cul es el agente de nitracin?
Cul es la reaccin principal en la nitracin de acetanilida y que reacciones secundarias se producen? Justifique su respuesta.

III.

Por qu se agrega lentamente el cido sulfrico al ntrico en las sntesis


de ambos compuestos nitrados y no al revs?

IV.

En la sntesis de p-nitroacetanilida qu funcin cumple el cido actico


glacial? Qu es el cido actico glacial?

V.

Por qu se debe enfriar al agregar el H2S04 y la mezcla H2S04/HNO3 en


dicha sntesis? Por qu se lava el precipitado hasta lquido de lavado
neutro?

VI.

Cmo separara la p-nitroacetanilida de la o-nitroacetanilida? Justifique


con datos de solubilidades segn tablas.

VII.

Cmo recuperara la o-nitroacetanilida en la prctica?

Captulo: Sustitucin electroflica aromtica Cuestionario de Laboratorio

II.

Departamento de Qumica Orgnica

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Informe Trabajo Prctico N 4b

Sntesis de la p-nitro Acetanilida


Integrantes del equipo

Fecha comienzo de la prctica:


Fecha fin de la prctica:

REACCIN DESARROLLADA:

REACCIONES SECUNDARIAS:

CUADRO DE REACTIVOS Y PRODUCTOS:


Masa de Sustancia

Real

Esteq.

Rend.

p-nitro Acetanilida
Cruda

PUNTO DE FUSIN
1ra. det.
2da. det.
p-nitro Acetanilida impura:
p-nitro Acetanilida recristalizada:
Cromatografa

Observaciones y conclusiones

Departamento de Qumica Orgnica

Tablas

Captulo: Sustitucin electroflica aromtica Cuestionario de Laboratorio

p-nitroAcetanilida
Recristalizada

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Sntesis de p-nitroacetanilida - Caracterizacin de residuos


Residuos generados

Aguas madres de sntesis de


p-nitroacetanilida a pH cido
(contiene mezclas de cidos,
ntrico, sulfrico y actico)
Papel de filtro con restos de pnitro acetanilida
Agua helada con sal de hielos
para enfriar

Tratamiento recomendado

Neutralizar Y desechar por


desage con abundante agua
Recoger en recipiente de slidos
orgnicos Grupo VI
No peligro- Desechar por desage con
so
abundante agua
Solvente
Recoger en recipiente para diorgnico no solventes orgnicos no halogehalogenado nados Grupo II Metanol

Captulo: Sntesis de p-nitroacetanilida - Caracterizacin de residuos

Solucin de metanol con p y o


nitro acetanilida

Clasifica
como residuo

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

c. Preparacin de la p-nitro anilina. Desproteccin del grupo amino


Para recuperar el grupo amino que tenamos de partida, basta con adicionar agua en medio
cido, es decir, una hidrlisis cida. Se trata de una reaccin de sustitucin nucleoflica
aclica.

Paso previo: Protonacin

O
H

OH
H

CH3

CH3

+
H

NO2

NO2

Paso 1:

O H
O2N

NH3
O

CH3

H2O

CH3

C
OH

NO2

Al ser una adicin de agua en medio cido, la amina que obtenemos est protonada, ya que
el HCl es mucho ms cido que la amina. Para obtener pnitroanilina agregaremos una
base que sea ms fuerte que la amina, ello bastar para que precipite.

La p-nitroacetanilida hmeda se coloca en un vaso de 400 ml, y se forma con ella una pasta
fina, aadiendo 100 ml de agua y agitando. Esta mezcla se pasa a un matraz de 250 ml, se
le agregan 35 ml de cido clorhdrico concentrado y se le adapta al matraz un refrigerante
de reflujo.

Departamento de Qumica Orgnica

Captulo: Sntesis de p-nitroacetanilida - Caracterizacin de residuos

Paso 2:

38

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
A continuacin, se calienta a ebullicin durante 35 min. Se enfra la mezcla de reaccin a
temperatura ambiente, y se vierte sobre un vaso de 600 ml. Se aaden 50-75 g de hielo
picado, y se precipita la p-nitroanilina alcalinizando la disolucin mediante adicin de
amoniaco.
El precipitado se filtra en Bchner, lavando con pequeas porciones de agua. Se puede
purificar mediante recristalizacin en agua, decolorando con carbn activo (aprox. 0.5 g de
sustancia en 40-50 ml de agua). P.F 146C.
Hemos de destacar que en todo el proceso de sntesis no slo hemos tenido el ismero
para, sino que tambin hemos ido arrastrando el orto (incluso algn meta). Hemos obtenido
el producto con un gran porcentaje de pureza gracias a que hemos separado los ismeros y
dems impurezas en el proceso de recristalizacin as como con el tratamiento con carbn
activo.
Un detalle a destacar es la utilizacin de hielo durante toda la experiencia. Su fin es que
precipite la mayor parte de producto posible.

Observaciones prcticas
Calentamiento a reflujo

Es conveniente aadir un trozo pequeo de plato poroso para homogeneizar la temperatura


en el medio de reaccin. El plato poroso libera el aire ocluido produciendo burbujas, as
evitamos proyecciones de la disolucin hacia la columna.

Recristalizacin.
Se trata de un mtodo de purificacin que se basa en el hecho de que la mayora de los
slidos son ms solubles en caliente que en fro.
El slido que se va a purificar se debe disolver en caliente, generalmente a ebullicin, en la
mnima cantidad de disolvente posible, es decir, lo que vamos buscando es una disolucin
sobresaturada.
La sustancia a cristalizar se coloca finamente pulverizada en un matraz de fondo redondo, al
que se adapta una columna de reflujo y se comienza a calentar. Agregaremos disolvente
slo cuando sea necesario, puesto que el slido debe disolverse en la mnima cantidad de
disolvente.
Una vez se ha disuelto, hacemos un filtrado por gravedad de la mezcla. En esta filtracin
eliminamos las impurezas insolubles que acompaan la mezcla caliente. Hay sustancias,
como la acetanilida, que al filtrarlas con el material fro puede comenzar a cristalizar en el
vstago del embudo, por ello es conveniente tener caliente tanto el erlenmeyer donde
recogeremos el filtrado como el embudo. Tambin puede darse el caso que al ponerse el
filtrado en contacto con las paredes fras del embudo se enfre parte de ste y se
insolubilice.
De este modo estamos perdiendo producto, por lo cual baja el rendimiento. Ahora dejamos
enfriar la disolucin para que cristalice el producto objeto de purificacin. Durante el
enfriamiento de la disolucin caliente se pretende que cristalice la mxima cantidad de la
sustancia deseada con un mnimo de impurezas.

Departamento de Qumica Orgnica

Captulo: Sntesis de p-nitroacetanilida - Caracterizacin de residuos

La mezcla de reaccin est contenida en el matraz de fondo redondo, al que se une una
columna de refrigeracin. Cuando la mezcla se calienta y comienza a evaporarse, los
vapores ascienden por la columna del refrigerante y al ponerse en contacto con la pared fra
condensan. De este modo conseguimos llevar a cabo una determinada reaccin o proceso
que para realizarse precise calor sin que haya prdidas de disolvente o reducciones de
volumen indeseables.

39

E.T. Nro. 27 Hiplito Yrigoyen


TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
El tamao de los cristales se puede controlar por la velocidad de cristalizacin; una
cristalizacin rpida favorece la formacin de cristales pequeos y una cristalizacin lenta
origina cristales grandes. Puesto que la mayora de los compuestos orgnicos no presentan
tendencia a la formacin de cristales grandes, generalmente lo mejor es dejar que el
enfriamiento de la disolucin sea lento o al menos moderado.
El siguiente paso es recoger los cristales con una filtracin a vaco. Una vez tenemos
depositado el slido en el Bchner, lo aplastaremos con una esptula y lo lavaremos,
generalmente, con un poco de agua fra para que no disuelva parte del slido.

Decoloracin. Tratamiento con carbn activo


Este tratamiento suele hacerse antes de la filtracin por gravedad en el proceso de
recristalizacin. Se usa cuando la disolucin se encuentra coloreada de impurezas
orgnicas de peso molecular elevado que acompaan al producto natural deseado o
que se han formado como productos de descomposicin o subproductos en el
proceso de sntesis. En estos casos el color se puede eliminar hirviendo la disolucin
durante cinco o diez minutos con una pequea cantidad de carbn absorbente
activado.

Cuestiones a investigar
1. Realizar un esquema o diagrama de flujo de lo que se va a realizar la prctica.
2. Qu funcin cumple el carbn activado?
3. Por qu se recomienda que la cristalizacin sea lenta?
4. Calcula cul es la cantidad de anhdrido actico (d=1,08 g/ml) que reaccionar completamente con 1 ml de anilina (d=1.03 g/ml) de acuerdo con la estequiometria de la reaccin.
5. Cul es el reactivo limitante de la reaccin con las cantidades utilizadas en
esta experiencia?
6. Calcula la cantidad de Acetanilida que se puede obtener suponiendo que la
reaccin transcurre con un rendimiento del 90%.

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Captulo: Sntesis de p-nitroacetanilida - Caracterizacin de residuos

La adicin de carbn activo a la disolucin no puede hacerse cuando sta est


hirviendo, pues en ese caso producira gran cantidad de espuma. La cantidad de
carbn activo utilizada debe ser mnima, puesto que inevitablemente cierta cantidad
del compuesto deseado se absorbe tambin.

40

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Informe Trabajo Prctico N 4c

Hidrlisis - Sntesis de la p-nitro Anilina


Integrantes del equipo

Fecha comienzo de la prctica:


Fecha fin de la prctica:

REACCIN DESARROLLADA:

Rendimiento
Masa de Sustancia

Real

Esteq.

Rend.

p-nitro anilina Cruda

PUNTO DE FUSIN
1ra. det.
2da. det.
p-nitro anilina impura:
p-nitro anilina recristalizada:
Cromatografa

Observaciones y conclusiones

Departamento de Qumica Orgnica

Tablas

Captulo: Sntesis de p-nitroacetanilida - Caracterizacin de residuos

p-nitro anilina Recristalizada

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Trabajo Prctico Nro. 5: Diazotacin y Copulacin


Objetivos
Ensear la tcnica de preparacin de sales de diazonio, usadas para sintetizar los
colorantes azoicos.
Comparar las condiciones experimentales que favorecen una reaccin de copulacin, entre sales de diazonio y aminas o fenoles.
Comprobar la aplicabilidad de los colorantes azoicos obtenidos efectuando la tincin
de fibras naturales.

FUNDAMENTO TERICO
Colorantes y Pigmentos.
Los colorantes pueden ser definidos como sustancias que
cuando son aplicadas a un substrato, imparten color al
substrato. Los colorantes son retenidos en el substrato
por absorcin, retencin mecnica, o por un enlace inico
o covalente, los colorantes son usados comnmente en
textiles, papel y piel.
El primer colorante sinttico que se preparo fue la Mauvine que fue preparado por William Henry Perkin en Inglaterra en 1856, esto marco el inicio de la industria de los colorantes sintticos.
Durante la dcada despus del descubrimiento de la
Mauvine los colorantes Magenta, anilina Azul, Violeta metil, Violeta Hofmann, Anilina negra y
verde aldehido fueron descubiertos sin una base terica, sino solamente en experimentos
empricos.

En 1868, Graebe y Liebermann anunciaron la primera sntesis de un colorante natural alizarin; y 1869 Caro, Graebe, Liebermann y Perkin patentaron el proceso para su manufactura.
El descubrimiento de Peter Griess, en 1858 y 1864 de la reaccin de diazotacin de aminas
aromticas y la reaccin de copulacin de compuestos Diazonio dieron la base para la siguiente fase en la elaboracin de los colorantes y obtuvieron la base terica que hacia falta.
En 1880 Adolf Baeyer logro sintetizar el ndigo. El colorante Azul ndigo fue empleado como
colorante textil en Alemania por primera vez en 1897.

Departamento de Qumica Orgnica

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 5: Diazotacin y Copulacin

En 1859 se descubri el segundo colorante llamado Fucsina y que fue preparado por Verguin en Francia, esta era usada como colorante textil.

42

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Constitucin de los colorantes y Pigmentos.


La propiedad colorante est condicionada por la presencia en la molcula de grupos llamados cromforos3 unidos al grupo Bencnico.

Cromforos principales

Carbonilo

Azo

Nitro

Estos grupos funcionales que se encuentran en la molcula determinan el color de las anilinas, si se cambia el grupo funcional por otro, dan otro color u otro tono, as como una diferente posicin en la molcula puede dar un color distinto. Al aumentar la complejidad de la
molcula, la molcula da un color ms oscuro.

Auxocromos 4.
Estos grupos por s solos no producen color a una molcula; sin embargo, cuando se encuentra en conjugacin de un cromforo, aumentan la intensidad del color.

cidos
OH (Fenlico)
S02 (Sulfnico)
CO-OH (Carbosilo)

Bsicos
NH2(amino)
NH-R (amino)
NR2(amino)

Principales Auxocromos.

Formacin de sales de diazonio:


Las aminas primarias reaccionan con el cido nitroso, a travs del ion nitrosonio, para producir cationes de diazonio. Este procedimiento se llama diazotacin de la amina.
Las sales de diazonio son los productos ms tiles que se obtienen con reacciones de aminas con cido nitroso. El mecanismo de la formacin de la sal de diazonio comienza con un
ataque ncleofilico al ion nitrosonio para formar una N-nitrosoamina.

3
4

Chromos= Color: Foros= Portador


Auxo=Aumentar: Cromo=Color

Departamento de Qumica Orgnica

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 5: Diazotacin y Copulacin

Auxocromos principales.

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Consideraciones Tericas
Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con el cido nitroso, HNO2.
Este reactivo inestable se forma en presencia de la amina por accin de un cido mineral
sobre nitrito de sodio.
Cuando una amina aromtica primaria, disuelta o suspendida en un cido mineral acuoso
fro se trata con nitrito de sodio, se forma una sal de diazonio. Puesto que stas descomponen lentamente, an a la temperatura de un bao de hielo, se emplean sus soluciones de
inmediato, una vez preparadas.

El gran nmero de reacciones que dan las sales de diazonio se pueden agrupa en dos tipos:
Reemplazo, en las que se pierde el nitrgeno en forma de N2, quedando en su lugar
en el anillo otro grupo
Copulacin, en las que el nitrgeno permanece en la molcula

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 5: Diazotacin y Copulacin

Reacciones

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Reactivos
Carbonato de sodio 0.4 g
Nitrito de sodio al 10 % 4 ml
Nitrito de sodio 0.4 g
-naftol 0.8 g
cido clorhdrico conc. 2.5 ml

Cloruro de sodio 20 g
Dimetilanilina 0.6 g
cido sulfanlico 1.0 g
Hidrxido de sodio al 10 % cs
Etanol 5 ml

IMPORTANTE: se deben usar guantes protectores al manipular los colorantes, las sales de
diazonio y los compuestos de copulacin son txicos por absorcin capilar. La piel, como la
lana y el nylon, es un compuesto poliamdico, por lo tanto los colorantes que tien esos materiales tambin lo hacen sobre la piel. Por lo tanto se debe trabajar con cuidado y con guantes en todas las operaciones

Procedimiento

Anaranjado de metilo
Diazotacin del ac. Sulfanlico y copulacin con dimetil-anilina
En un vaso de precipitados de 125 ml, coloque 1 g de cido sulfanlico, 0.6 ml de dimetilanilina, 0.5 ml de HCl concentrado, 5 ml de agua destilada y enfre la mezcla hasta alcanzar
una temperatura entre 0 y 5 C.
Manteniendo la temperatura por debajo de los 5 C, agregue gota a gota y con agitacin
constante, 2.5 ml de solucin de nitrito de sodio al 20 %, una vez terminada la adicin, quite
el bao de hielo y agite la mezcla hasta que alcance la temperatura ambiente, y observe que
la mezcla adquiere una coloracin rojo oscuro.

Caliente la mezcla de reaccin con agitacin constante, y retire el recipiente en el momento


en que se inicia la ebullicin. Enfre en un bao de hielo e induzca la cristalizacin raspando
las paredes del vaso. El anaranjado de metilo precipita como la sal sdica del cido, la cual
debe filtrar y lavar con agua helada, seque en desecador o en la estufa y pese para determinar el rendimiento.

Anaranjado II (de -Naftol)


Sistema 1:
Coloque 1 g de carbonato de sodio en un vaso de precipitados 25 ml de agua. Agregue 3 g
de cido Sulfanlico, agite hasta que se disuelva (calentar levemente para ayudar la disolucin) y coloque la solucin en bao de hielo con sal.
Agregue a esta mezcla de reaccin, la solucin preparada previamente disolviendo1,5 g de
nitrito de sodio en 5 ml de agua. Agitar y cuando la temperatura est debajo de los 5C aadir 2 ml de cido clorhdrico conc. diluido previamente con 5 ml de agua Al cabo de unos
minutos se forma la sal de diazonio.
Sistema 2:
Disuelva en un vaso de ppdos.2,5 g de beta-naftol en 25 ml de hidrxido de sodio 1 N calentando para ayudar a su disolucin y enfriando posteriormente a 5 C.
Agregar lentamente y con agitacin la solucin del cido sulfanlico diazotado (sistema 1) a
la del naftolato de sodio (sistema 2), enfrando dentro de bao de hielo y sal hasta que la
temperatura se encuentre entre 0 y 5 C.

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 5: Diazotacin y Copulacin

Posteriormente, agregue gota a gota y agitando una solucin de NaOH al 10 % hasta tener
un pH de 10. Si el producto es muy oscuro, puede aadir un poco ms de NaOH al 10%.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il
Si el sistema final no fuese alcalino, ajustar la el medio con NaOH 1 N. (No agregar exceso
de lcali que puede dificultar la filtracin)
La copulacin sucede rpidamente y el colorante se separa formando una masa cristalina.
Terminada la adicin, deje reposar la mezcla a temperatura ambiente durante 10 minutos y
calentar hasta que el slido se haya disuelto.
Agregue 4 g de cloruro de sodio, seguir calentando hasta disolucin completa.
Dejar enfriar primero a temp. ambiente y luego en bao de hielo para permitir la cristalizacin.
Filtre al vaco, lave con 2 ml de etanol fro, y deje secar el producto. Pese el producto obtenido y calcule su rendimiento.
Si es necesario purificar el producto por recristalizacion, proceder de la siguiente manera:
Disolver el colorante en el menor volumen de agua a ebullicin, dejar enfriar a 90C y aadir
el doble de volumen de etanol.
Dejar que suceda la cristalizacin espontneamente, una vez totalmente frio filtrar al vacio.
Lavar con pequeas porciones de alcohol y dejar secar al aire.

Prueba de Tincin
Preparar el bao colorante con, 0,1 g de anaranjado II en 30 ml de agua con 0,1 g de carbonato de sodio y 0,2 g de sulfato de sodio.
Calentar a 90 - 100C agregando en el bao caliente el tejido (lana, seda y algodn), agitar y
seguir calentando por 10 minutos.
Retirar los tejidos del bao y lavarlas con agua caliente.
Sumergirlas inmediatamente en un bao de HCl al 5% a temperatura ambiente durante 2
minutos. Retirarlas y lavarlas con agua, Secarlas al aire.

Una vez disuelto se ajusta el volumen con agua/hielo a aprox. 5 ml y manteniendo la temperatura 0C. se agregan entonces otros 4 g de hielo. Se diazota volcando rpidamente una

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 5: Diazotacin y Copulacin

Copulacin de diazo de p-nitroanilina con -naftol (pigmento rojo)

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1. Diazotacin de la p-nitroanilina
En un vaso de precipitados de 50 ml se prepara una solucin de 1,25 ml de HCl concentrado
y 0.63 g de p-nitroanilina en 1.25 ml de agua a 60C (se agita hasta disolver completamente).

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solucin de 0.33 g de nitrito de sodio en 1 ml de agua, se controla el exceso de nitrito (toque
en papel de yoduro de potasio/almidn), manteniendo el pH<2 y la temperatura menor que
5C. Se filtra la solucin fra por lecho de celite (embudo Hirsch) para clarificarla y se elimina
el exceso de nitrito de sodio agregando cido sulfmico. Verificar por toque en papel de yoduro de potasio/almidn.

2. Suspensin de -naftol
En un erlenmeyer de 125 ml con agitacin manual se prepara una solucin con 2,5 ml de
agua a 60C. 0.2 g de hidrxido de sodio y 0.65 g de p-naftol. Se agita hasta disolucin, se
diluye con agua y hielo a 30 ml y se lleva a 15C de temperatura. Se ajusta entonces el pH a
9 con aproximadamente 0.5 ml de HC1 conc.

3. Copulacin
Se agrega gota a gota la sal de diazonio de p-nitroanilina sobre la suspensin de -naftol
con buena agitacin a lo largo de 20 minutos. A medida que avanza la reaccin el pH decrece. Debe mantenerse a pH mayor que 7.5 por agregado de solucin al 10% de hidrxido de
sodio. Terminado el agregado se calienta a 80C. se mantiene durante 30 minutos, se enfra
a 60C y se filtra en embudo Buchner. La torta de filtracin se seca a 70-80C.

Copulacin de diazo de anilina con -naftol (pigmento naranja)


1. Diazotacin de la anilina

Se filtra la solucin fra por lecho de celite (embudo Hirsch) para clarificarla y se elimina el
exceso de nitrito de sodio agregando cido sulfmico. Verificar por toque en papel de yoduro
de potasio/almidn.

2. Solucin de B-naftol
En un erlenmeyer de 50 ml con agitacin manual se prepara una solucin con 5 ml de agua
a 80C, 0.35 g de hidrxido de sodio y 0.98 g de -naftol. Se agita hasta disolucin, se diluye
con agua y hielo a 10 ml y 20C de temperatura.

3. Copulacin
Se agrega gota a gota la sal de diazonio de anilina sobre la suspensin de p-naftol con buena agitacin a lo largo de 30-40 minutos. A medida que avanza la reaccin el pH decrece.
Debe mantenerse a pH mayor que 10 por agregado de solucin al 10% de hidrxido de sodio. El pigmento terminado se filtra en embudo Hirsch. se lava con agua en el filtro y se seca
a 60C.

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 5: Diazotacin y Copulacin

En un vaso de precipitados de 50 ml con agitacin manual se preparan una solucin con 4 g


de hielo. 1.5 ml de HC1 conc. y 0.63 g de aceite de anilina, se agita hasta disolucin completa de la anilina como clorhidrato. Se agrega con pipeta Pasteur una solucin de 0.48 g de
nitrito de sodio (NaNO3) en 1,1 ml de agua, a lo largo de un perodo de 15-20 minutos. Se
deja diazotando 30 minutos controlando el pH (pH<2.0) con papel pH y nitrito positivo (papel
de yoduro de potasio/almidn), a una temperatura menor que 2C.

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1. Cul es la razn por la que las sales de diazonio aromticas son relativamente ms
estables que las sales de diazonio de aminas alifticas?
2. Cmo se evita que se descompongan las sales de diazonio?
3. Qu diferencia se requiere en el pH de la mezcla de reaccin para que la copulacin de las sales diazonio sea ptima con fenoles y con aminas?
4. Qu es un colorante?
5. Qu grupos funcionales, en los colorantes sintetizados son los auxocromos, y cual
es su funcin?
6. Actualmente qu uso(s) tienen estos colorantes?
7. En esta prctica, porqu no se le pide que determine los p.f. de los colorantes azoicos obtenidos?
8. Adems de ser intermediarios en la sntesis de colorantes, qu otros usos tienen las
sales de diazonio?
9. Qu compuestos se obtendran por reduccin de los compuestos azo sintetizados?.
Escriba las reacciones.
10. Cmo se forman las sales de diazonio, y que recomendaciones experimentales se
encuentran en la literatura para su preparacin?
11. En qu consisten las reacciones de copulacin de las sales de diazonio.
12. Con que clase de compuestos puede darse esta reaccin y que condiciones experimentales favorecen la copulacin con aminas aromticas y fenoles; busque ejemplos
y mecanismos.
13. Que sustituyentes son activantes y directores orto y para en una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y cules son sus estructuras resonantes.
14. Escribe las reacciones involucradas en cada una de las tcnicas descriptas, con su
mecanismo.
15. Qu diferencia existe entre un pigmento y un colorante?
16. Analiza las condiciones de reaccin para la diazotacin y la copulacin.
17. Analiza la estabilidad de las sales de diazonio aromticas.
18. Discute el efecto del pH en la copulacin de las sales de diazonio con aminas y fenoles.
19. Analiza el efecto de los diferentes grupos cromforos y auxocromos presentes en colorantes azoicos.
20. Cmo imparte un colorante color a la tela?
21. Cmo deben tratarse los residuos acuosos antes de eliminarlos por el drenaje?

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Captulo: Trabajo Prctico Nro. 5: Diazotacin y Copulacin

CUESTIONARIO

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Informe Trabajo Prctico N 5

Colorantes azoicos
Integrantes del equipo

Fecha comienzo de la prctica:


Fecha fin de la prctica:

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 5: Diazotacin y Copulacin

Clculo de rendimiento

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Trabajo prctico Nro.: 6 GLUCIDOS


OBJETIVO.
Comprobar las propiedades qumicas de los glcidos

ENSAYOS
Reaccin de Molisch
Con azul de metileno
Reaccin de Fehling
Reaccin de hidrlisis

Reaccin de Tollens
Reaccin de Seliwanoff
Reaccin de Bial
Ensayo con lugol

MATERIAL
Tubos de ensayo de 10 cm3
Trpode
Pipeta graduada de 5 cm3
Tela metlica

Vaso de precipitados de 100 cm3


Pinzas para tubos
Mechero

Muestra de azcares
Almidn
Fructosa (levulosa)
Glucosa (dextrosa)

Sacarosa
Xilosa
Lactosa

cido clorhdrico concentrado


Nitrato de plata al 5%
cido sulfrico concentrado
Hidrxido de amonio concentrado
Hidrxido de sodio al 10%
Iodo al 1,25% en yoduro de potasio al
1%
-naftol al 5% en etanol
Azul de metileno al 0,5%
Fehling A (disolver 69,28gr. de sulfato de cobre pentahidratado en 1 lt. de agua).
Fehling B (disolver 346gr. de tartrato de sodio y potasio y l00gr. de hidrxido de sodio
en agua, y llevar a 1lt.)
Orcina al 0,3% (disolver 1,5gr. de orcina en 500ml. de cido clorhdrico concentrado
y agregar 25 gotas de solucin acuosa al 10% de cloruro frrico)
Resorcina al 0,05% en cido clorhdrico (1 + 2). (Preparar inmediatamente antes de su
uso)

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Captulo: Trabajo prctico Nro.: 6 GLUCIDOS

Reactivos

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Procedimiento
Las siguientes reacciones se llevan a cabo en tubos de ensayo tomando 2 cm3 de una
solucin acuosa de muestra.(Preparar una solucin acuosa al 1% de cada uno de
los azcares. De ah medir 2 cm3)

A. Reaccin de Molisch (general de glcidos):


Los hidratos de carbono pueden deshidratarse con cidos minerales fuertes y concentrados para dar lugar a derivados del furfural. Esta propiedad se utiliza con fines
analticos, pues los furfurales reaccionan con compuestos fenlicos (a-naftol), para
dar derivados quinnicos coloreados. Las pentosas dan furfural y las hexosas hidroximetilfurfural

Captulo: Trabajo prctico Nro.: 6 GLUCIDOS

A la cantidad de muestra tomada se agregan 10 gotas de -naftol. Inclinando el tubo


se vierte cido sulfrico por las paredes, evitando que los lquidos se mezclen. Ensayar tambin con un trozo de papel de filtro (celulosa). Se observan los cambios producidos e interpreta el resultado.

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B. Reaccin de Fehling (glcidos reductores):


Iones Cu2+ contenidos en soluciones alcalinas reaccionan con grupos aldehido reducindose a Cu+, que se presenta como un precipitado rojo de Cu20.
El hidrxido cprico oxida a los hidratos de carbono pero su poca solubilidad en los
lcalis permite solamente una reaccin lenta. La velocidad de oxidacin se aumenta
mucho si se mantiene al Cu en solucin por formacin de una sal compleja con el
ion tartrato. Se usa NaOH para la reaccin alcalina y en caliente para aumentar el
poder reductor de los azcares.
La formacin del xido cuproso rojo Cu20, que precipita pues el ion cuproso no forma
complejos con tartratos, indica que ha ocurrido reduccin.

(El reactivo de Benedict es similar, solo que en vez de usar tartrato, usa citrato como
complejante)
A la cantidad de muestra tomada se agregan 1 cm3 de reactivo de Fehling A y 1 cm3
de reactivo de Fehling B y calienta en un bao de agua a ebullicin. Ensayar tambin con sacarosa invertida. Se observan los cambios producidos e interpreta el resultado.

C. Reaccin de Biall (para caracterizar pentosas en general):

Dentro de un tubo de ensayo se vierten 2 cm3 de orcina y calienta a ebullicin suave


durante 5 minutos, se agregan 1 a 2 gotas de muestra y contina el calentamiento.
Luego se deja enfriar. Se observan los cambios producidos e interpreta el resultado.

D. Reaccin de Tollens (glcidos reductores):


El ensayo de Tollens, con Ag+ en medio amoniacal, se realiza con la misma finalidad
(caracterizar hidratos de carbono reductores), formndose Ag (espejo de plata) en el
tubo de ensayos.
A la cantidad de muestra tomada se agregan una gota de NaOH 5% y luego 1 cm3 de
nitrato de plata, despus amonaco hasta solubilizar todo el precipitado que se haya
formado, y se calienta suavemente. Se observan los cambios producidos e interpreta
el resultado.

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Captulo: Trabajo prctico Nro.: 6 GLUCIDOS

El reactivo de Biall est constituido por orcina disuelta en cido clorhdrico ms algunas gotas de solucin de cloruro frrico. Se admite que el furfural producido por accin del cido sobre la pentosa se condensa con la orcina, que es un derivado fenol
ico. El producto de condensacin en presencia de la sal de hierro adquiere color
verde caracterstico.

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E. Formacin de osazonas:
Los azcares reductores (aldosas y cetosas) dan con la fenilhidrazina, derivados que
contienen dos residuos de fenilhidrazina en lugar de uno. De la solucin acuosa caliente se separa un producto cristalino amarillo conocido como fenilosazona.
Estos compuestos tienen estructura cristalina caracterstica. La observacin de los
cristales al microscopio permite reconocer el glcido analizado.

Cuando se forman las osazonas se destruye la asimetra del tomo de carbono 2.


Por tanto los azcares que difieren solamente en la configuracin de ese tomo, como la D-glucosa y la D-manosa, dan la misma osazona.

El azul de metileno se utiliza mucho en reacciones biolgicas de xido-reduccin.


Los azcares reductores, reducen al azul de metileno (azul) que pasa a su forma reducida (incolora).
La reaccin ocurre en caliente. Al enfriar y agitar el tubo, el mismo oxgeno del aire
vuelve a oxidar al azul de metileno, que vuelve a tomar su color azul.

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Captulo: Trabajo prctico Nro.: 6 GLUCIDOS

F. Con azul de metileno (glcidos reductores):

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A la cantidad de muestra tomada se agrega 1 cm3 de hidrxido de sodio y unas gotas


de azul de metileno. Se calienta suavemente hasta que la coloracin azul desaparezca y se deja enfriar. Se observan los cambios producidos e interpreta el resultado.

G. Reaccin de Seliwanoff (para ceto-azcares en general):


La resorcina, en medio clorhdrico reacciona en caliente con el grupo furnico de las
cetosas, dando color rojo a los 20-30 segundos de iniciada la ebullicin.
Como las aldosas (por ejemplo glucosa) pueden convertirse en cetosas (por ejemplo
fructosa) al calentar durante un tiempo ms prolongado en medio clorhdrico, solo se
considera reaccin positiva de cetosas cuando el color rojo aparece dentro de los
20-30 segundos de comenzado el calentamiento.
Se admite que esta reaccin se produce por condensacin de un derivado furfrico,
obtenido por la accin del cido clorhdrico sobre la cetosa, con la resorcina que contiene el reactivo Dentro de un tubo de ensayo se vierten 5 cm3 de resorcina, se
agregan unas gotas de muestra y calienta suavemente a ebullicin.
Se observan los cambios producidos e interpreta el resultado.(Slo se considera positivo si el desarrollo de color se produce dentro de los 20-30segundos).

Hidrlisis (polisacridos):
El almidn est formado por dos polisacridos: amilosa y amilopectina.
La amilosa es un polmero lineal formado por unos 250-300 unidades ot-Dglucopiranosa unidas exclusivamente por enlaces glicosdicos 1 - 4.
La amilosa se disuelve fcilmente en agua, adquiriendo una estructura secundaria
caracterstica, de forma helicoidal, en la que cada vuelta de hlice comprende 6 unidades glucosa.

La amilopectina se disuelve en agua hirviendo, dando origen a soluciones coloidales,


opalescentes, que son estables a temperatura ambiente, y dan color rojo violceo con
el yodo Se coloca en un tubo de ensayo una pequea cantidad de almidn (punta de
esptula), se agrega 5 cm3 de agua y se calienta a ebullicin.

Captulo: Trabajo prctico Nro.: 6 GLUCIDOS

Esta estructura secundaria (espacial) permite que el ion I3~ (J^/KI), al penetrar en el
interior del helicoide, confiere a la solucin una coloracin azul violcea intensa caracterstica. Como la coloracin no es resultado de ninguna interaccin covalente, el
calentamiento origina la desestabilizacin del helicoide (se desordena) y la prdida
de color, que se recupera al enfriar lentamente la solucin (se reordena).

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La amilopectina es un polmero ramificado, compuesto por unas 1000 unidades glucosa que, adems de las uniones 1 - 4, contiene cada 25 o 30 de ellas, una unin 1 6, de la que articula una nueva rama formada por enlaces 1 - 4.

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Se enfra y se agrega unas gotas de solucin de lugol (yodo/yoduro de potasio). Se


observan los cambios producidos e interpreta el resultado.
Se preparan seis tubos de ensayo, en cada uno de los cuales se vierten 5 cm3 de
suspensin de almidn en agua mas 1 gota de cido clorhdrico y calienta en bao
Mara en ebullicin.
Los tubos se retiran uno a uno, a intervalos de 5 minutos. En cada uno se efectan
los siguientes ensayos:
I-

Reaccin de Fehling (previa neutralizacin)

II-

Ensayo con yodo

En un tubo de ensayo se vierten 5 cm3 de suspensin de almidn y agrega 1 cm3 de


ptialina e incuba en bao Mara a 37 C. Durante la incubacin, y a intervalos de 5
minutos, se extraen porciones de 1 cm3 y se realizan los ensayos de Fehling y con
yodo.

H. Hidrlisis de la sacarosa: azcar invertido:


La hidrlisis de la sacarosa en presencia de cidos o de la enzima sacarasa o invertasa da una molcula de fructosa y una de glucosa. La sacarosa tiene una rotacin
positiva, []=+66,53 pero durante la hidrlisis el signo de la rotacin cambia debido a
que la alta rotacin negativa de la D-fructosa, []d = -92,4, supera la rotacin positiva
de la D-glucosa, []d = +52,7, en la mezcla en equilibrio. Debido al cambio en el
signo de rotacin durante la hidrlisis, el proceso se conoce corno azcar invertido:
Tiene el mismo poder edulcorante que la sacarosa, peto mucho menos tendencia a
cristalizar y por lo tanto se usa en la manufactura de caramelos o jarabes.

JMAF significa: Jarabe de Maiz de Alta Fructosa, se utiliza en alimentos como edulcorante nutritivo en lugar de sacarosa. Se obtiene por procesos de hidrlisis acida y/o
enzimtica del almidn de maz, y posterior isomerizacin enzimtica (conversin de
glucosa en fructosa).
Es conveniente la isomerizacin de glucosa en fructosa ya que la fructosa tiene mayor poder edulcorante (a igual concentracin, endulza ms).

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Captulo: Trabajo prctico Nro.: 6 GLUCIDOS

La sacarosa no reduce al Fehling, no forma osazona, no experimenta mutarrotacin


y no forma metil glucsidos, porque la glucosa y la fructosa estn unidas por los carbonos anomricos.

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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Informe Trabajo Prctico N 6

Glcidos
Integrantes del equipo

Fecha comienzo de la prctica:


Fecha fin de la prctica:

Para cada uno de los compuestos ensayados, indicar:


Reactivos utilizados
Cambios observados
Ecuaciones qumicas
Observaciones

Captulo: Trabajo prctico Nro.: 6 GLUCIDOS

Expresar los resultados en forma de cuadro.

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