CAPTULO 3

ESTRUTURA CRISTALINA

3.1 Introduo

3.1. INTRODUO
Estrutura cristalina

Ordem de grandeza: 10-10 a 10-7 ()

Tcnicas de anlise
MET

Difrao de raios X

3.1 Introduo

Conceitos Fundamentais

A estrutura de um material est associada ao arranjo

espacial dos tomos

O material pode ser cristalino ou no cristalino, dependendo

da regularidade com que os tomos esto dispostos no material
slido
CRISTALINO:

NO CRISTALINO:

aquele no qual os tomos esto

dispostos em um arranjo que se
repete ou que peridico ao longo de
grandes distncias; existe ordem a
longa distncia, ou seja, os tomos
esto posicionados em um padro
tridimensional repetitivo no qual cada
tomo est ligado aos seus tomos
vizinhos mais prximos.

Os materiais no cristalizam,
ou seja no h a repetio de
um padro no posicionamento
dos tomos. Estes materiais
so conhecidos como
amorfos.

3.1. Introduo

Ex.: (bidimensional)

Material slido cristalino

Material slido amorfo

Material slido cristalino

(tridimensional)

tomos

Gs

3.1 Introduo

Estrutura cristalina
Algumas propriedades dos slidos cristalinos dependem
da estrutura cristalina, ou seja, de como os tomos, ons e
molculas esto arranjadas espacialmente.
Existe um grande nmero de estruturas cristalinas,
variando desde estruturas simples at excessivamente
complexas
Ao se descrever uma estrutura cristalina, os tomos so
considerados como esferas slidas com dimetro bem
conhecido (posio ou tamanho).
RETCULO: matriz tridimensional de pontos que coincidem com as
posies dos tomos (ou centro das esferas)

3.2 ORDENAO DE TOMOS

3.2.1 Sem ordem
Em gases, como o Ar e outros gases nobres.
Se confinados, os gases no apresentaro nenhuma ordem
entre seus tomos constituintes.

Argnio

Hlio

3.2 Ordenao de tomos

3.2.2 Ordenamento a curto alcance

ngulos, distncias e simetria com ordenao
a curto alcance.

Ocorre na H2O, que apresenta uma orientao

preferencial, no SiO2 e no polietileno.

em materiais no-cristalinos ou amorfos

H2O

SiO2
No cristalino

3.2 Ordenao de tomos

3.2.2 Ordem a longo alcance

Material cristalino

tomos ordenados em longas distncias atmicas formam uma estrutura

tridimensional
rede cristalina
Metais, cermicos e alguns polmeros formam estruturas cristalinas sob
condies normais de solidificao
Retculo cristalino

3.2 Ordenao de tomos

3.2.2 Ordem a longo alcance

A rede formada por tomos se repete regularmente

REDE: conjunto de pontos espaciais

que possuem vizinhana
idntica.

Exemplo esquemtico
de rede

Na rede a relao com vizinhos constante:

- simetria com os vizinhos;
- distncias define o parmetro de rede;
- ngulos entre arestas

PARMETROS PELOS QUAIS SE DEFINE UM CRISTAL

3.2 Ordenao de tomos

3.2.2 Ordem a longo alcance

COMO OS CRISTAIS SE FORMAM?

Solidificao
Saturao

SOLIDIFICAO

de uma soluo

Cristais se formam no sentido

contrrio da retirada de calor

SATURAO

Mais baixa energia livre

Maior empacotamento

3.3 CLULA UNITRIA

- A maioria dos materiais cristalina, ou seja, os tomos do material so arrumados
de forma regular e repetitiva.
- necessrio identificar os 7 sistemas cristalinos

e as 14 redes cristalinas, pois cada uma das milhares

de estruturas cristalinas encontradas em materiais naturais
e sintticos pode ser colocada dentro desses poucos
sistemas e redes.

As estruturas ideais compreendem:

diferentes sistemas cristalinos
7 sistemas cristalinos diferentes

14 redes de Bravais diferentes

Parmetros de Rede:
ngulos entre eixos
cristalogrficos
a, b, g
tamanho das arestas
a, b, c

3.3 Clula Unitria

CLULA UNITRIA

Unidade estrutural
bsica ou bloco de
construo bsico da
estrutura cristalina

a menor subdiviso da rede cristalina

que retm as caractersticas de toda
a rede.

existem diferentes tipos de clulas

unitrias, que dependem da relao
entre seus ngulos e arestas.
Arranjo de
tomos em
um cristal

Rede
cristalina
Clula unitria

3.3 Clula Unitria

Existem 7 tipos principais de cristais

cbico

SISTEMAS CRISTALINOS

hexagonal

tetragonal
monoclnico

ortorrmbico

triclnico

rombodrico

3-3 CLULA UNITRIA

7 sistemas cristalinos e 14 redes de Bravais

METAIS
Ligao metlica nodirecional: no h restries
quanto ao nmero e posies
dos vizinhos mais prximos.

CS

CCC

CFC=CC

TS

OS

MS
Rombodrico

OCC
TCC

Hexagonal

OBC

OFC

MBC

HC

Estrutura cristalina dos metais

tem geralmente um nmero de
vizinhos grandes e alto
empacotamento atmico.

Metais cristalizam
preferencialmente:
- hexagonal
- CCC
- CFC
- CS muito raro

3.3 Clula Unitria

Existem 14 retculos cristalinos

Sistema cristalino

Cbico

Rede de bravais

CS

REDES DE BRAVAIS
Eixos

ngulos axiais

a1 = a2 = a3

Todos ngulos= 90

a1 = a2 c

Todos ngulos= 90

abc

Todos ngulos= 90

abc

Dois ng. = 90; 1 ng 90

abc

todos ng. difer. e difer. de 90

a1 = a2 = a3 c

1 ng = 90 e 1 ng. = 120

a1 = a2 = a3

todos ng. iguais, mas 90

CCC
CFC=CC
Tetragonal

TS
TCC

Ortorrmbico

OS
OFC
OBC
OCC

Monoclnico

MS
MBC

Triclnico
Hexagonal
Rombodrico

HC

3.3 Clula Unitria

3.3.1 Nmero de tomos por clula unitria

SISTEMA CBICO

Cbico Simples
(CS)

Cbico Corpo Centrado Cbico Face Centrada

(CFC)
(CCC)

3.3 Clula Unitria

3.3.1 Nmero de tomos por clula unitria

o nmero especfico de pontos da
rede que define cada clula unitria.
- tomo no vrtice da clula
unitria cbica: partilhado por
sete clulas unitrias em contato

- tomo da face centrada:

partilhado por
duas clulas
unitrias

3.3 Clula Unitria

3.3.1 Nmero de tomos por clula unitria

CS
8(1/8) = 1t.
FEA = 0,52

CCC

CFC = CC (cbica compacta)

1 + 8(1/8) = 2t.

6(1/2) + 8(1/8) = 4t.

FEA = 0,68

FEA = 0,74

Fe a, V, Cr, Mo, W

Fe g, Al, Ni, Cu, Ag, Pt, Au

Hexagonal Compacta: HC
FEA = 0,74

Be, Mg, Ti, Zn, Zr

3.3 Clula Unitria

3.3.2 Relao entre raio atmico e parmetro de rede

para as clulas unitrias do sistema cristalino cbico.
Estrutura Cristalina

Relao tamanho de aresta, a, e raio atmico, r

CS
CCC

a = 2r
a = 4r/(3)1/2

CFC

a = 4r/(2)1/2

3.3.3 Densidade

r = (n tomos / clula)*(massa atmica de cada tomo)

(volume da clula unitria)
Calcule a densidade do Cu.

Dados: Cu CFC raio atmico do Cu= 0,128nm

Massa atmica Cu= 63,55g/mol

a = 4r/(2)1/2 = 4 x 0,128/(2)1/2 = 0,362nm

r=m=
V

4t.
(0,362)3

63,55g
6,023x1023t.

x (107nm)3 = 8,89 g/cm3

cm3

3.3 Clula Unitria

3.3.4 Nmero de Coordenao

O nmero de coordenao o nmero de vizinhos mais prximos,
depende de:
- covalncia: o nmero
de ligaes covalentes
que um tomo pode
compartilhar;
- fator de empacotamento
cristalino.

CBICO
SIMPLES

NC = 6

3.3 Clula Unitria

3.3.4 Nmero de Coordenao

CBICO DE
CORPO
CENTRADO

NC = 8

3.3 Clula Unitria

3.3.4 Nmero de Coordenao

CBICO
DE FACE
CENTRADA

NC = 12

3.3 Clula Unitria

3.3.5 Fator de empacotamento

Fator de empacotamento a frao de volume da clula unitria
efetivamente ocupada por tomos, assumindo que os tomos so esferas
rgidas.

FE = (n tomos / clula) * volume cada tomo

volume da clula unitria
Calcule o FE do Cr.

Dados: a = 4r/(3)1/2

a = 4.0,125/(3)1/2 = 0,29 nm

V cl unit = a3 = (0,29 nm)3 = 0,024 nm3

V t. = V esfera = 4/3. pr3 = 0,0082nm3

FE = 2*0,0082 = 0,68

0,024

r Cr = 0,125nm

3.3 Clula Unitria

Resumo da estrutura cbica

tomos por Nmero de
clula
coordenao

Parmetro
de rede

Fator de
empacotamento

CS

2R

0,52

CCC

4R/(3)1/2

0,68

CFC

12

4R/(2)1/2

0,74

CS

CCC

CFC

3.3 Clula Unitria

3.3.6 Alotropia ou transformaes polimrficas

Alguns metais e no-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina
dependendo da temperatura e presso.

Materiais de mesma composio qumica, mas que podem

apresentar estruturas cristalinas diferentes, so denominados de
alotrpicos ou polimrficos.
Geralmente as transformaes polimrficas so acompanhadas de

mudanas na densidade e mudanas de outras propriedades fsicas.

3.3 Clula Unitria

3.3.6 Alotropia ou transformaes polimrficas

Carbono

grafite

hexagonal

diamante

cbico

Nitreto de boro

cbico
grafite

Exemplos

Fe

Grafite

CCC
CFC

Titnio

a
b

Diamante

SiC (chega ter 20 modificaes cristalinas)

3.3 Clula Unitria

3.3.6 Alotropia ou transformaes polimrficas (Ex.: Fe)

Tambiente

FeCCC,
NC 8
FE 0,68

910C

FeCFC
NC 12
FE 0,74

1390C

FeCCC

3.4 Direes e planos no cristal

3-4 DIREES E PLANOS NO CRISTAL

As propriedades de muitos materiais so direcionais, por exemplo o
mdulo de elasticidade do FeCCC maior na diagonal do cubo que na
direo da aresta.
3.4.1 Coordenadas dos pontos
Pode-se localizar os pontos das
posies atmicas da clula
unitria cristalina construindo-se
um sistema de eixos coordenados.

3-5 METAIS
Sumarizando: os metais cristalizam preferencialmente em sistemas
cbico(CCC, CFC) ou hexagonal (HC). Logo, a estrutura cristalina destes
materiais j foi estudada.
Sistema
Hexagonal
Sistema cbico
Compacto
CCC
CFC

3.5 Metais

3-5 METAIS
Caractersticas de cristais metlicos comuns
Estrutura

a0 x R

tomos
por clula

NC

FE

Metais
Tpicos

CS

a0 = 2R

0,52

Po

CCC

a0 = 4R/31/2

0,68

Fe, Ti, W, Mo,

Nb, Ta, K,
Na, V, Cr, Zr

CFC

a0 = 4R/21/2

12

0,74

Fe, U, Al, Au,

Ag, Pb, Ni, Pt

3.6 Cristais Inicos

3-6 CRISTAIS INICOS

Muitos materiais cermicos possuem ligaes inicas entre
nions e ctions.
possuem estruturas cristalinas que
asseguram a neutralidade eltrica.
Relao de raios: nion (geralmente maior)
e ction

determina o tipo de
arranjo cristalino.

Considera-se que o nion vai formar a rede cristalina e o ction

preencher os vazios da rede.