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Durante

los
ltimos
dos
decenios
envenenamiento por arsnico a travs de las
aguas subterrneas se ha convertido en un
problema mundial. El arsnico contaminados las
aguas subterrneas se ha encontrado en los
acuferos en Bangladesh , China,India, Nepal,
Argentina , Mxico , Taiwn, etc. [1,2 ] . Los
niveles elevados de las aguas subterrneas
arsnico no slo causar problemas significativos
en la suministro de agua potable [ 3 ] , pero la
preocupacin ltimamente tambin se han
planteado con respecto a la seguridad alimentaria
[ 4,5] .
La exposicin prolongada al arsnico tiene ha
asociado con el cncer de la piel, los pulmones,
el tracto urinario , los riones y el hgado, y
tambin puede producir otros efectos no
cancerosos [ 6 ] . Por lo tanto , la Organizacin
Mundial de la Salud (OMS ) ha reducido la
directriz para el arsnico en el agua potable 5010 g L 1 y los pases ms industrializados
tambin toman 10 g L -1 como un acto
reglamentario limit.ty
Inorgnico y arsnico orgnico se producen
naturalmente en el medio ambiente, con formas
inorgnicas ser ms abundante [ 2 ] . desgaste
de roca es la principal fuente natural de arsnico
inorgnico , y es tambin lanzado por las
actividades humanas . El arsnico inorgnico en
el agua subterrnea est presente principalmente
en trivalente no inico ( As (III) ) e inica formas
pentavalente ( As ( V ) ) en diferentes
proporciones dependiendo las condiciones
ambientales del acufero [ 7 ] . la especiacin de
arsnico en el agua suele ser controlada por las
condiciones redox, pH , actividad biolgica, y las
reacciones de adsorcin [7,8] . la reduccin de
condicin a bajo valor Eh convierte arsnico en
Como forma ( III ), mientras que un alto valor Eh
As ( V ) es la principal especie de arsnico . As
(III ) es ms txico que el As (V) y difcil de
eliminar del agua por la mayora de las tcnicas
[ 9 ] . Por lo tanto , As ( III) se elimina tpicamente
por primera oxidante a As (V) y, a continuacin
medida que se retira (V ) usando adsorcin ,
precipitacin, o los procesos de intercambio de
iones [ 10 ] . Especies de arsnico orgnico , en
particular cido monomethylarsonic (MMA ) y
cido dimetilarsnico (DMA ) , se introducen en el
medio ambiente , principalmente a travs agrcola
y las actividades industriales [ 11 ] . MMA y DMA
son ingredientes activos en productos de uso
comn para el control de malezas y la defoliacin
antes de la cosecha del algodn , y se producen
contaminantes como problemticas en aguas
subterrneas en sitios con una historia de la
fabricacin
de
pesticidas
y
eliminacin
inadecuada [ 12 ] . Mientras que la metilacin de
arsnico inorgnico se ha propuesto como un

proceso de desintoxicacin biolgica , reciente la


investigacin indica que las especies de arsnico
metilado causan dao en el ADN , aberraciones
cromosmicas, y la promocin de tumores en
ratones y ratas [ 13,14 ] . A pesar del hecho de
que las especies inorgnicas son predominantes
en las aguas naturales , la presencia de MMA y
DMA tiene tambin han comunicado [ 12,15 ] .
Varias tecnologas se han adoptado para eliminar
inorgnica especies de arsnico del agua potable
, pero slo unos cuantos mtodos se han
desarrollado para eliminar las especies de
arsnico orgnico [ 11 ] . existente tecnologas de
eliminacin de arsnico en la literatura puede ser
agrupados en las siguientes categoras
principales : la oxidacin , la precipitacin
,coagulacin, separacin de membrana ,
intercambio inico, biolgica sistemas de
tratamiento y eliminacin , filtracin quimisorcin ,
y adsorcin [ 10,16-20 ] . La mayora de las
tecnologas establecidas para la eliminacin de
arsnico hacer uso de varios de estos procesos ,
ya sea en al mismo tiempo o en secuencia.
Mohan y Pittman Jr. [ 21 ] compararon las
tecnologas de eliminacin de arsnico de uso
comn y concertado que todos los mtodos
adolecen de uno o ms inconvenientes,
limitaciones y mbito de aplicacin. La adsorcin
es uno de los ms comnmente mtodos
utilizados ya sea para la remocin de arsnico
inorgnico u orgnico de agua potable. Arsnico
por sorcin disponible comercialmente activado
carbn y de otros adsorbentes de bajo costo son
encuestados y crticamente revisados y sus
eficiencias de sorcin se compararon En una
revisin reciente [21]. Mohan y Pittman Jr. [21]
ofreci una valiosa revisar y resumida carbonos
disponibles en el mercado. En los mtodos de
eliminacin de arsnico a base de adsorcin,
muchos estudios utilizan almina activada [22-24]
y varios xidos de hierro / hidrxidos [25-27]
comoel
medio
de
adsorcin.
Como
se
ilustra
en
la
Fig.
1,

Fig. Distribucin 1. Especies de varios arsnico

como una funcin del pH ( Los valores de pKa de


varios arsnico se adoptaron a partir de [ 11 ] ) .
en el pH casi neutro tpico de la mayora de
las aguas subterrneas [1], As (III) existe
como especies neutras (H3AsO3), mientras
que el As (V) existe como especie aninica
(H2AsO4
O
HAsO4
2-).
As, la mayora de los mtodos utilizados para
la afinidad de exposiciones de eliminacin de
arsnico superior para As (V) en comparacin
con As (III). Con respecto a la MMA y DMA, el
tamao molecular es ms grande que el As
(V) y tiene menos de coordinacin sitios en
una molcula aunque son especies inicas en
ms natural aguas, como se muestra en la fig.
1. La eliminacin de MMA y DMA muchos
adsorbentes, por ejemplo, arena verde de
manganeso, xido de hierro recubierto arena y
TiO2 no era eficiente [11,28]. As, el proceso de
preoxidacin para la conversin de As (III) /
arsnico orgnico a As (V) es esencial para
explotar todo el potencial del sistema de
eliminacin de arsnico [15,29].
TiO2 : es un material prometedor para la
eliminacin de arsnico del agua debido a su
estabilidad
fsica
y
qumica,
toxicidad
insignificante, la resistencia a la corrosin [30],
as como un fuerte poder oxidante de los
agujeros, selectividad redox, alta fotoestabilidad,
fcil preparacin y de alta afinidad al arsnico
[31]. La fotocatlisis con TiO2 ofrece una
relativamente forma econmica, ambientalmente
benigno para lograr As (III) la oxidacin [32,33].
Por otra parte, TiO2 puede funcionar como
adsorbente para eliminar As (V) del agua
[9,34,35]. La propiedad bi-funcional de TiO2 le da
una ventaja adicional y muchos estudios se han
llevado para investigar la eliminacin de arsnico
por TiO2. Sin embargo, hasta ahora un examen
exhaustivo de la aplicacin de TiO2 en arsnico
eliminacin es insuficiente. Por lo tanto, los
objetivos de este estudio fueron resumir (1) el
desempeo de fotocataltica de TiO2 catalizada
oxidacin (PCO) de As (III) / arsnico orgnico y
la adsorcin de arsnico por diversos TiO2; (2)
los mtodos para mejorar la remocin de
arsnico por TiO2; (3) la influencia de la coexistentes solutos en la eliminacin de arsnico
por TiO2; (4) los mecanismos de As (III) /
oxidacin por arsnico orgnico Reaccin
fotocataltica TiO2 catalizada y la adsorcin de
arsnico
en
TiO2.
2. La remocin de arsnico por varios TiO2
La aplicacin de TiO2 en la eliminacin de
arsnico se puede dividir en dos aspectos:
funciones TiO2 como tanto foto catalizador y
adsorbente en la presencia de luz ultravioleta o

luz solar irradiacin pero funciona slo como


adsorbente en ausencia de irradiacin , como se
ilustra en la Fig . 2 .

2.1 . Fotooxidacin TiO2 - catalizada de As (III) y


arsnico orgnico
La oxidacin fotocataltica de TiO2 es una
tecnologa prometedora para la conversin As
(III) / arsnico orgnico a As (V) y se ha
informado por una nmero de grupos [36-42] .
Yang et al. [36] demostraron para la primera vez
que en la presencia de luz UV, TiO2 ( 2 g L- 1 ) y
un electrn scavenger (O2 en este caso) , la
oxidacin de As (III)( 525 M) a As ( V) era
razonablemente fcil y se complet en 30 min
apH 9. Bissen et al. [41] investigaron la
fotooxidacin TiO2 catalizada de As (III ) a As ( V)
en suspensiones acuosas de TiO2 usando un
solar simulador que emite radiaciones ultravioleta
y visible . la concentracin de As (III ) se vari
entre 50 g L- 1 y 10 mg L- 1 , y la concentracin
de TiO2 entre 1 y 50 mg L- 1 . Completo
oxidacin de As (III) a As ( V) se produjo dentro
de minutos y la concentracin de As (III)
disminuy exponencialmente que indicaba
cintica de primer orden . En el rango de pH
entre 5 y 9 no haba influencia significativa del pH
de la suspensin de la reaccin tarifa. As (III)
tambin se oxid por la radiacin UV en ausencia
de TiO2, pero la reaccin fue ms lento que en
presencia de TiO2 resultante en un tiempo de
irradiacin demasiado largo para su uso prctico .
Adems, la oxidacin de As (III) en presencia de
TiO2 tambin se observ bajo la irradiacin solar
dentro de unos pocos minutos. Xu et al. [42]
tambin observ un (III) la velocidad de oxidacin
extremadamente alta Como en la fotocatlisis
TiO2 proceso.
Determinaron As (III) PCO en las condiciones de
saturacin de aire y la concentracin de TiO2 de
1 g L- 1 y se encontr que la adsorcin de As (III )

sobre la superficie de la TiO2 antes de la


irradiacin era mayor que 97 % bajo sus
condiciones experimentales. la oxidacin de As
(III ) era extremadamente rpido, y dentro de 1
min de irradiacin de la suspensin de TiO2 ms
del 90 % de la As (III) se haba convertido
a As ( V).
Lee y Choi [37] inform de que As (III) la
oxidacin en villuminated Suspensin de TiO2 era
altamente eficiente en presencia de oxgeno
disuelto y la tasa de PCO inicial de As (III) fue
ms rpida a pH 9 que a pH 3. En ambos casos,
la oxidacin se complet dentro de 2 h de
irradiacin. Ambos iones cidos hmicos y frrico
fueron beneficiosas a la PCO de As (III). Ryu y
Choi [ 39 ] mostraron adems que la superficie
modificacin a travs de la deposicin de metales
nobles tales como Pt sobre Partculas de TiO2
mejora de forma significativa la PCO de As (III )
por la captura banda de conduccin (CB)
electrones y, por consiguiente retardando el
ayuno carga de par recombinacin.
Jayaweera et al. [38] tambin inform de que en
la presencia de
0,25 g L - 1 fotocatalizador TiO2 y la radiacin UV
(250 W,<300 nm),
H3AsO3 no inico (100 mg L- 1) se puede oxidar
fcilmente a la forma aninica de As (V) sin
formacin de arsnico metlico. Ellos
tambin se observ que el pH tuvo poca
influencia en la tasa de PCO de As (III )pero
burbujeando aire durante la irradiacin mostr
tarifa para como Mejorada (III )agotamiento .
Dutta et al. [ 40 ] demostraron que la PCO de As
(III ) a As ( V)
se llev a cabo en cuestin de minutos y seguido
cintica de orden cero . el zeroorder constante de
velocidad , k, se determin que era 3,47 M min- 1
. El estudio de Bissen et al. [41 ] mostr una
cintica de primer orden en diferentes Como
iniciales ( III ) las concentraciones y cargas de
TiO2 cuando experimental las mediciones se
realizaron a longitudes de onda inferiores a 260
nm, una regin donde As (III ) absorbe . Las
mediciones cinticas en su por lo tanto
experimentos representan una combinacin de la
fotlisis y la PCO
de As (III). Por otro lado , la fuente de luz
empleada por Dutta
et al. [ 40 ] tenan un espectro de radiacin a
longitudes de onda mayores que 313 nm con un
pico agudo a 365 nm , lo que puede resultar en
diferentes comportamiento cintico . Esto fue
apoyado
por
cintica
de
orden
cero
comportamiento observado por Bissen et al. [ 41 ]
para As (III ) en la oxidacin de TiO2
suspensiones bajo irradiacin solar. Dutta et al.
[ 40 ] tambin encontraron que Como los
generales (III ) tasa de oxidacin se increment

con un aumento en el carga de catalizador o


intensidad de la luz . Se complet la oxidacin del
As (III )en menos de 15 min a todos los valores
de pH y pH no tena ninguna influencia en As (III)
de oxidacin , de acuerdo con el fenmeno
notado por Jayaweera et al. [ 38 ] . La gran
diferencia en As (III) velocidad de oxidacin en
este estudio y el trabajo de Lee y Choi [ 37 ] tal
vez debido al reactor diseo (es decir , la mezcla
especfica y el rea de contacto con el slido) As
(III) de concentracin , inicial, y la cantidad de
TiO2 utilizado en dos estudios.
Ferguson et al. [ 33 ] realizaron pruebas para
PCO de As (III ) en el lote sistemas a pH 6,3 con
0,8 a 42 M As (III) y 0,05 g L- 1 TiO2. Se observ
la oxidacin completa de As (III ) dentro de 10-60
min de irradiacin a 365 nm , dependiendo de las
Como iniciales concentracin (III).
Como la concentracin total de As (III) se dosifica
a la suspensin TiO2 aumento de 0,83 a 42 M ( la
suspensin se agit en el oscuridad durante 30
min para permitir que el sistema para alcanzar el
equilibrio de sorcin ),la cintica de TiO2 fotocatalizada As (III) la oxidacin con respecto a
disuelto As (III ) desplazado de la cintica de
pseudo primer orden hacia seudo cintica de
orden cero , que era consistente con la
saturacin de la superficie en concentraciones
ms altas . Ferguson y Hering [ 32 ] tambin
diseado un reactor de lecho fijo de flujo a travs
con perlas de vidrio , los cuales fueron
recubiertas con TiO2 P25 mixta / sol-gel , en el
interior y el reactor estaba abierto en la parte
superior de modo que el sistema podra ser
irradiado desde arriba.
Las influencias del tiempo de residencia en el
reactor, la concentracin de influente Como
(III),nmero de recubrimientos de TiO2 sobre las
perlas, la matriz solucin , y la fuente de luz
sobre As (III) la oxidacin se determinaron . Este
sistema de alcanzado la oxidacin eficiente de As
(III) a As ( V) en tanto UV irradiacin y la luz solar
natural. La inhibicin del fotocatalizador
actividad , ya sea por el producto As ( V ) o por
los adsorbatos que compiten no se observ
fosfato y fluoruro, lo que sugiere que prctico
aplicacin podra ser viable sin fotocatalizador
frecuentes regeneracin. El reactor de lecho fijo
TiO2 ofreci un medio ambiente mtodo benigno
de As (III) la oxidacin. Tsimas et al. [43] tambin
inform de que la tasa de PCO de As (III) era
dependiente de As (III) de concentracin.
Investigaron el PCO de As (III ) a 50 mg L - 1 de
TiO2 carga, pH 6,4 , y seal que completa As (III
) la oxidacin podra ser realizado en 10 , 15 , 30
y 30 min , cuando los Como iniciales (III) las
concentraciones fueron 3 , 5 , 10 , 20 mg L- 1 ,
respectivamente.

Xu y Meng [ 44 ] investigaron las propiedades


fisicoqumicas de partculas de TiO2 en la gama
de dimetros entre 6,6 y 30,1 nm y el efecto del
tamao
cristalino
sobre
una
oxidacinphotocatalytical
.
Sus resultados revelaron que no haba mucha
diferencia en la tasa de As (III) fotooxidacin
cuando el dimetro de la Nanopartculas de TiO2
fue de entre 6,6 y 14,8 nm . Sin embargo, el As
(III) tasa de fotooxidacin disminuy claramente
cuando el tamao de partcula aumentado a 30,1
nm. Aunque TiO2 con un rea de superficie ms
grande debe tener una tasa ms rpida oxidacin
[ 45 ] , la banda prohibida de ultrafinas partculas
semiconductoras aumenta con la disminucin de
partculas tamao cuando es ms pequeo que
el mnimo intervalo de banda [ 44 ] . as el efecto
combinado de cambio de intervalo de banda y la
superficie especfica rea (o tamao de partcula)
de los fotocatalizadores de TiO2 determina la
reactividad fotocataltica de TiO2 [ 46 ] . Esto
podra explicar por qu el constantes de
velocidad de fotooxidacin (k) de As (III ) por TiO2
con un tamao de menos de 14,8 nm eran
iguales .
La eficiencia de la PCO de As (III ) y las
condiciones bajo las cuales Los experimentos se
llevaron a cabo se resumen en la Tabla 1 para
comparacin. Los precios y la eficiencia de la
oxidacin fotocataltica sistema son altamente
dependientes de un nmero de la operacin
parmetros,
por
ejemplo,
TiO2
carga,
propiedades de TiO2 , pH, temperatura oxgeno
disuelto , longitud de onda de luz , intensidad de
la luz , as como fotocataltica configuracin del
reactor [ 47 ] . Adems, la co- existentes solutos
tambin afectan a la PCO de As (III ) y el
arsnico orgnico, que lo har se discuti en la
Seccin 4.1 . Por lo tanto , es extremadamente
difcil comparar estos resultados como las
condiciones experimentales variaron mucho entre
oxgeno disuelto , longitud de onda de luz ,
intensidad de la luz , as como fotocataltica
configuracin del reactor [ 47 ] . Adems, la coexistentes solutos tambin afectan a la PCO de
As (III ) y el arsnico orgnico, que lo har se
discuti en la Seccin 4.1 . Por lo tanto , es
extremadamente difcil comparar estos resultados
como las condiciones experimentales variaron
mucho entre diferentes grupos de investigacin.
De todos modos , la Tabla 1 revela que As (III )
puede oxidar eficazmente a As (V) en la
fotooxidacin TiO2 catalizada proceso en
condiciones ambientales pertinentes .
Xu et al. [ 11 ] inform de que el PCO de MMA y
DMA era altamente eficiente en las suspensiones
saturada de aire . DMA podra ser oxidado a
MMA como el producto de oxidacin primario,

que fue posteriormente oxidado a As inorgnico


(V). La degradacin de las MMA y DMA bajo TiO2
PCO se produjo con vidas medias de
aproximadamente 4 y 7 min para MMA y DMA a
pH ~ 6,8 , respectivamente. el PCO de arsnico
orgnico era dependiente del pH y la degradacin
ms rpida de MMA se observ a pH 3 y 7 ,
mientras que la degradacin de DMA fue el ms
rpido a pH 3 , y un poco ms lento a pH 7. Tanto
MMA y DMA se degrada de forma relativamente
lenta a pH 10.
Estas tendencias fueron consistentes con el
efecto del pH de la adsorcin. la mineralizacin
de MMA y DMA mediante fotocatlisis TiO2
siguieron
el
Modelo
cintico
Langmuir.Hinshelwood
.
Xu et al. [ 15 ] revel que en presencia de la
irradiacin UV y 0,02 g L - 1 TiO2 , el 93 % de
MMA ( concentracin inicial es de 10 mg - Como
L - 1 )Como se transform en inorgnico ( V)
despus de 72 h de una reaccin por lotes.
La mineralizacin de DMA a As ( V) se produjo en
dos pasos con MMA como producto intermedio .
La velocidad de fotodegradacin de MMA y DMA
podran describirse mediante una cintica de
primer orden , donde las constantes de velocidad
aparentes fueron 0,033 y 0,013 h- 1 para MMA y
DMA , respectivamente.
diferentes grupos de investigacin. De todos
modos , la Tabla 1 revela que As (III ) puede
oxidar eficazmente a As (V) en la fotooxidacin
TiO2 catalizada proceso en condiciones
ambientales pertinentes .
Xu et al. [ 11 ] inform de que el PCO de MMA y
DMA era altamente eficiente en las suspensiones
saturada de aire . DMA podra ser
oxidado a MMA como el producto de oxidacin
primario, que fue posteriormente oxidado a As
inorgnico (V). La degradacin de las MMA y
DMA bajo TiO2 PCO se produjo con vidas medias
de aproximadamente 4 y 7 min para MMA y DMA
a
pH
~
6,8
,espectivamente.
el PCO de arsnico orgnico era dependiente del
pH y la degradacin ms rpida de MMA se
observ a pH 3 y 7 , mientras que la degradacin
de DMA fue el ms rpido a pH 3 , y un poco ms
lento a pH 7. Tanto MMA y DMA se degrada de
forma relativamente lenta a pH 10. Estas
tendencias fueron consistentes con el efecto del
pH de la adsorcin. la mineralizacin de MMA y
DMA mediante fotocatlisis TiO2 siguieron el
Modelo cintico Langmuir - Hinshelwood .
Xu et al. [ 15 ] revel que en presencia de la
irradiacin UV y 0,02 g L - 1 TiO2 , el 93 % de
MMA ( concentracin inicial es de 10 mg - Como
L - 1 ) Como se transform en inorgnico ( V)
despus de 72 h de una reaccin por lotes.

La mineralizacin de DMA a As ( V) se produjo en


dos pasos con MMA como producto intermedio .
La velocidad de fotodegradacin de MMA y DMA
podran describirse mediante una cintica de
primer orden , donde las constantes de velocidad
aparentes fueron 0,033 y 0,013 h- 1 para MMA y
DMA , respectivamente.
Compuestos de arsnico feniladas incluyendo 4
-hidroxi-3- cido nitrophenylarsenic ( roxarsone ) ,
4 aminophenylarsenic cido ( cido p arsanlico
) , etc. se utilizan comnmente en la parrilla
industria avcola como aditivos para piensos para
controlar cecalcoccidiosis [ 48 ] se han convertido
en un problema ambiental grave [ 49 ] .
Zheng et al. [ 49 ] demostraron que el cido
fenilarsnico ( PA ) era fcilmente degradado por
TiO2 fotocatlisis . El pH de la solucin influido la
adsorcin y degradacin fotocataltica de PA
debido a la carga superficial de TiO2
fotocatalizador y especiacin de PA . la constante
de velocidad aparente ( KR ) de la fotocatlisis
TiO2 de PA en la etapa inicial fue de 2,8 mol L- 1
min- 1 y la pseudo- equilibrio constante (K) para
la PA fue de 34 mmol L - 1 . Fotocatlisis TiO2
resultado en la rpida destruccin de PA y puede
ser atractivo para el remediacin de una variedad
de compuestos de los orgnicos .
2.2 . Adsorcin de arsnico en varios TiO2
Muchos estudios se han llevado a cabo para
investigar la adsorcin de arsnico inorgnico y
arsnico orgnico en TiO2 de diferentes
propiedades.
El TiO2 empleado en las literaturas se puede
dividir en varias categoras: las partculas de TiO2
nano cristalino, nanotubos de titanato, TiO2
hidratado, TiO2 granular y quitosano TiO2
impregnado perlas. El comportamiento de
adsorcin de arsnico en cada categora TiO2 fue
revisado en esta parte.
2.2.1 . Partculas de TiO2 nanocristalino
Dutta et al. [ 34 ] examin la adsorcin de
arsnico en dos comercialmente disponibles
suspensiones de TiO2 nanocristalino , Hombikat
UV100 ( partculas primario promedio < 10 nm ) y
Degussa P25 ( promedio partcula primaria ~ 30
nm ) en funcin del pH y arsnico inicial la
concentracin. Tanto As (V) y As ( III) adsorbido
ms en Hombikat UV100 partculas que las
partculas P25 Degussa , que debera atribuirse a
la superficie especfica mucho mayor de
Hombikat Partculas UV100 ( 334 m2 g- 1 ) que el
de Degussa P25 partculas ( 55 m2 g - 1 ) . La
adsorcin de As (V ) en suspensiones de TiO2

era ms de As (III ) a pH 4 , mientras que la


capacidad de adsorcin de As (III ) era
ms a pH 9 , que debe estar asociada con la
variacin de Carga superficial TiO2 y especies de
arsnico con el pH.
Ferguson et al. [ 33 ] determin la adsorcin ( en
la oscuridad) tanto de As (III) y As ( V) en
Degussa P25 TiO2 a pH 6,3 sobre una oscilar en
concentraciones de arsnico disuelto , [ como]
Disertacin de 0,10 a 89 M y 0,2 o 0,05 g L- 1
TiO2 para As (III ) y As (V ), respectivamente.
Ellos encontraron que las isotermas de adsorcin
siguieron en general la Modelo de LangmuirHinshelwood con As (III) que presenta una
adsorcin maxima de 32 g mol - 1. As (V) de
adsorcin no alcanz un meseta en las
condiciones experimentales examinados; el
mximo cantidad de adsorcin fue de 130 g mol 1.
Pena et al. [ 9 ] evaluado la efectividad de TiO2
nanocristalino (tamao primaria cristalina : 6 nm)
para As (V ) y As (III ) de adsorcin. La
eliminacin de As (V) y As (III) alcanza el
equilibrio dentro de 4 h y la cintica de adsorcin
podran ser descritos por un segundo orden
seudoecuacin. TiO2 fue eficaz para As (V ) la
eliminacin a pH < 8 y mostr una mxima
eliminacin de As (III ) a pH de ~ 7,5 en el agua
reto .
La capacidad de adsorcin de la TiO2 para As (V)
y As (III) era mucho superior a la de pirlisis TiO2
(Degussa P25) y xido frrico granular.
Se adsorbe ms de 0,5 mmol g- 1 de As (V) y As
(III) por el TiO2 en una concentracin de arsnico
de equilibrio de 0,6 mM. los autores lleg a la
conclusin de que el TiO2 nanocristalino era un
adsorbente eficaz para As (V) y As ( III).
As (V) eliminacin por nanopartculas P25
comerciales producidos por Degussa (Alemania)
fue investigado por Jzquel y Chu [ 35 ] .
Resultados cinticos revelaron que As (V) de
adsorcin fue casi instantnea y aparente
equilibrio se alcanz en menos de 5 min.
El grado de As (V) de adsorcin disminuy con el
aumento de pH en una de forma lineal debido a
la disminucin de la carga positiva de unin sitios
en la superficie de TiO2 . La capacidad mxima
de absorcin vari de 8 mg g -1 a pH 3 a 2,7 mg
g - 1 a pH 7.
Xu et al. [ 11 ] inform de que las capacidades de
adsorcin de Degussa TiO2 P25 en condiciones
de oscuridad a pH ~6.8 Para As ( V ) , As ( III ) ,
MMA y DMA fueron 11.9 , 12.9 , 6.5 y 2.8 mg g - 1
, respectivamente. la presencia de los dos grupos
metilo y slo un grupo hidroxilo en DMA en
comparacin con MMA con un grupo metilo y dos
grupos hidroxilo grupos tiene influencia directa
sobre el comportamiento de adsorcin . la

adsorcin relacin de capacidad de DMA : MMA :


As (V) fue de aproximadamente 1 : 2 : 3 ,que en
paralelo la relacin de grupos hidroxilo (grupos
quelantes ) en las tres especies de arsnico . Por
lo tanto, la oxidacin del arsnico orgnico para
aumentar los grupos hidroxilo en el arsnico
molecular podra facilitar su eliminacin a travs
de TiO2 de adsorcin. Los autores tambin
encontraron que pH tena una fuerte influencia en
DMA y MMA adsorcin por TiO2, que puede estar
asociada con la distribucin de especies de
arsnico y la variacin de carga de la superficie
de TiO2 con el pH.
Xu y Meng [44] partculas de TiO2 sintetizados
con dimetro que van desde 6,6 hasta 30,1 nm
por calcinacin de TiO2 nanocristalino en
diferente temperaturas y evaluaron el efecto del
tamao cristalino en la adsorcin de arsnico.
TiO2 preparadas a temperatura ms alta tena
mayor tamao de las partculas y la superficie
especfica menor. la adsorcin capacidad de TiO2
para As (III ) y As (V ) aument linealmente con
aumento de la superficie especfica de las
partculas .el mximo se calcul la capacidad de
adsorcin de arsnico de 6,6 nm de TiO2 para As
( V ) por el modelo de Langmuir para ser 30,5 mg
g- 1 , mientras que para el TiO2 calcinado en 200
, 350, 500 y 700 C , se redujo a 28, 18 , 9,86 y
3.62 mg g - 1 , respectivamente. Las capacidades
de adsorcin del TiO2 para As (III) fueron
ligeramente menor que la de As (V) . Jegadeesan
et al. [ 51 ] prepararon nanopartculas de TiO2
amorfo ( S - TiO2) y nanopartculas de TiO2
cristalinas
por
calcinacin
del
amorfa
Nanopartculas
de
TiO2
a
diferentes
temperaturas (designados A- , B-, C-, D- TiO2 ,
respectivamente). Ellos tambin han comprado
comercialmente
TiO2
cristalino
disponible
(designado H- TiO2, Hydroglobe Inc., NJ)
Preparado a travs de la sntesis sol- gel de sales
de sulfato de titanio para la comparacin
propsito. Los autores [51] investigaron el
tamao y la cristalinidad efectos sobre las
capacidades de sorcin de arsnico y posible As
(III) de oxidacin.

diferentes polimorfos de TiO2 eran dependientes


la densidad de sitios de sorcin , superficie
(tamao de partcula ) y cristalina estructura. Este
estudio tambin revel que las capacidades de
adsorcin de S- TiO2 y H- TiO2 para As (III ) eran
~3.5 y $ $ 2,0 veces de los de As (V) en
condiciones neutras , respectivamente.

Sus resultados revelaron que, cuando se


normaliz y la superficie total , incluso aunque la
capacidad de las partculas de TiO2 preparadas
en este estudio para la sorcin de arsnico eran
casi comparable a la otra, se fueron
significativamente ms baja que la disponible en
el mercado H- TiO2 , que puede ser atribuido a
las caractersticas de las partculas y la
preparacin de procedimientos. Sin embargo , en
base a la unidad de masa , TiO2 amorfo tenido
capacidad mucho ms grande para As (V) de
sorcin en comparacin con H- TiO2 mientras
que tenan capacidades de adsorcin similares
para As (III). la adsorcin capacidades de los

2.2.3 . TiO2 hidratado

2.2.2 . nanotubos de titanato


Niu et al. [52] Los nanotubos de titanato
sintetizados (TN ) de nanomtricas partculas de
xido de titanio con diferentes reas de superficie
( 197 a 312 m2 g - 1 )y dimetros de tamao de
poro ( 2-6 nm) por el mtodo hidrotermal alcalina
e investigado sus capacidades de adsorcin de
arsnico. Las redes temticas con gran superficie
, extremo abierto del tubo y tamao tubular
uniforme exhibido tasa de absorcin rpida y de
alta capacidad de adsorcin de arsnico
inorgnico .
Experimentos por lotes mostraron que la
adsorcin de As (V) era ms favorecida en
solucin de cido , mientras que se prefiere la
absorcin de As (III) en solucin alcalina . Las
capacidades mximas de adsorcin de TN para
As (V ) y As (III ) fueron 204,1 mg g- 1 (pH 3,0 ) y
59,5 mg g- 1 (pH 7.0), respectivamente. Sin
embargo, la capacidad de adsorcin de
nanomtricas partculas de titania ( 30-50 nm) ,
de los cuales se prepararon TNS, para As (V ) y
As (III ) eran slo 6,15 mg g- 1 (pH 3,0 ) y 6,32
mg g- 1 (pH 7,0 ), respectivamente. El aumento
significativo en la adsorcin de arsnico
capacidad mediante la conversin de las
partculas de xido de titanio a RT debe
asociarse con el gran aumento en el rea
superficial especfica los adsorbentes.
Los resultados presentados en este estudio [ 52 ]
sugiere el potencial de RT como un material
eficaz para el tratamiento de arsnico. Sin
embargo, Se requiere ms trabajo experimental
para evaluar la posible utilizacin de RT en
condiciones de flujo continuo

As (III ) se informaron en general a tener una baja


afinidad a la superficie de diversos adsorbentes
en comparacin con el As (V ) [ 53 ] . Por lo tanto,
un tratamiento previo de As (III ) mediante la
oxidacin a As (V ) y / o el ajuste de la valor de
pH del agua antes de que el proceso de
adsorcin es necesario y recomendado para su
eliminacin efectiva del agua [ 10,54,55 ] .
despus el proceso de adsorcin , el valor pH de
las necesidades del cuerpo de agua tratada que
reajustar de nuevo al estado neutral. Por lo tanto,
es deseable desarrollar un adsorbente eficaz

para As (III) sin la oxidacin / pH ajuste, lo que


puede simplificar en gran medida el proceso de
tratamiento y reducir el costo del tratamiento. Xu
et al. [ 56 ] de titanio hidratado sintetizado dixido
( TiO2 xH2O ) nanopartculas por un bajo costo
de un solo paso proceso de hidrlisis con una
solucin acuosa de TiCl4 . Estos TiO2 xH2O
nanopartculas variaron de 3 a 8 nm y forman
agregados con una estructura altamente porosa ,
lo que resulta en una gran superficie y fcil
capacidad de eliminacin de entorno acuoso
despus del tratamiento.
La capacidad de adsorcin de As (III ) en estas
nanopartculas de TiO2 xH2O llegado a ms de
83 mg g - 1 en el entorno de pH casi neutro , y
otra 96 mg g - 1 a pH 9,0. La alta capacidad de
adsorcin del TiO2 xH2O nanopartculas se
relacion con la alta rea superficial , volumen de
poro grande, y la presencia de alta afinidad
grupos hidroxilo de la superficie .
El TiO2 xH2O podra eliminar con xito la mayor
parte de la medida que la contaminacin (III ) a
partir de muestras de agua natural del lago
Yangzonghai a cumplir con la norma USEPA para
el arsnico en el agua potable con slo una
concentracin de material de carga relativamente
baja ( 0,08 g L- 1 ) . Sin embargo, es necesario
para granular estas nanopartculas de TiO2
xH2O en partculas de tamao micromtrico
(cientos de micras ) o cargarlos en sustratos muy
porosos , que podran ser utilizados en diversas
flujo a travs instalaciones de tratamiento de
agua para evitar la dispersin de stos
nanopartculas en el medio ambiente y sus
posibles subsecuencias en el medio ambiente .
Piril et al. [ 57 ] examin la idoneidad y eficacia
de una material de dixido de titanio industrial, un
compuesto intermedio de TiO2 proceso de
fabricacin , para aplicaciones de tratamiento de
agua como un adsorbente tanto para As (III) y As
( V). La adsorcin de Langmuir capacidades de
este TiO2 fueron 31.8 , 32.1 y 25.8 mg g - 1 de As
(III) mientras que los que eran 33,4 , 22,0 y 26,8
mg g- 1 de As (V ) a pH 4 , 5 y 6 ,
respectivamente , lo que indica que As (III ),
tpicamente ms difcil, tambin fue eliminado
eficazmente por TiO2 en condiciones cidas sin
pre -oxidacin. El TiO2 utilizado fue una alta
superficie finamente dividido polvo rea que
contiene una mezcla de hidrxido de titanio y
anatasa TiO2 , as que tena una gran capacidad
de adsorcin posiblemente debido a la gran rea
de superficie y la presencia de alta superficie
afinidad grupos hidroxilo.
2.2.4 . granular TiO2
Bang et al. [ 58 ] prepar TiO2 granulares
aglomerando anatasa nanocristalino y se evalu

su rendimiento para el arsnico la eliminacin de


las
aguas
subterrneas.
Resultados
experimentales
mostraron
lotes
que
el
adsorbente TiO2 granular tena una alta
capacidad de adsorcin para As (V ) y As (III ) en
un rango de pH neutro y los As (V) de adsorcin
cintica fue ms rpido que el As (III ) . El agua
subterrnea que contiene un promedio de 39 g L1 se hizo pasar continuamente a travs de un
filtro que contiene 3 L de TiO2 granular y
aproximadamente 45.000 volmenes de lecho
podra ser tratado por el filtro antes de la
concentracin de arsnico efluente aumentado a
10 g L- 1 . Los volmenes totales de agua tratada
por peso de adsorbente eran alrededor de 60.000
L cada 1 kg de adsorbente.
Este estudio demostr que el adsorbente
granular TiO2 era muy eficaz para la eliminacin
de arsnico de las aguas subterrneas .
Jing et al. [50] TiO2 granulares sintetizados con
tamao de partcula de 0,60 a 0,25 mm por
aglomeracin de anatasa nanocristalino y
estudiado el comportamiento de adsorcin
competitiva de As (V) , As ( III) , MMA , y DMA en
TiO2 granular. Los resultados indicaron que tena
un DMA mucho menor afinidad por TiO2 que
otras especies de arsnico y su adsorcin se vio
obstaculizada por los aniones coexistentes . Los
autores tambin emplean TiO2 granulares en los
experimentos de filtracin para el tratamiento de
las aguas subterrneas que contiene un
promedio de 329 g L - 1 As (III) , 246 g L - 1 As
(V) , 151 g L - 1 de MMA , y 202 g L - 1 DMA .
Acerca de 11.000 , 14.000 , y 9.900 volmenes
de lecho de agua haban sido tratados antes de
la As (III) , As ( V) , y la concentracin de MMA en
el efluente aumentado a 10 g L- 1 . Sin embargo ,
muy poco DMA se retir en la filtracin
experimentos , adems de confirmar la baja
afinidad de DMA para TiO2 superficie. Por lo
tanto , DMA debe ser pre- oxidado para facilitar
su eliminacin .
2.2.5 . Bolas de quitosano TiO2 impregnados
( TICB )
Aunque el adsorbente TiO2 granulado se haba
utilizado para el agua
la aplicacin del tratamiento , la capacidad de
adsorcin de las partculas de nano se redujo en
el proceso de graduacin . El quitosano es un
biopolmero que se puede formular en los granos
y pelculas [ 59 ] y se comporta como una
hidrogel en soluciones acuosas no cidos . Miller
y Zimmerman [ 60 ] sintetizado una bolas de
quitosano TiO2 impregnados ( TICB ) que fue
eficiente para la remocin de arsnico total, as
como despus del tratamiento simplificado .
TICB podra eliminar 2.198 g As (III ) / g TICB y
2050 g As (V) / g TICB en experimentos por lotes

estndar y 6,400 g As (III) / g TICB y 4,925 g As


(V) / g TICB cuando el sistema se expuso a Luz
UV. El aumento de la capacidad de adsorcin de
arsnico de bajo TICB Irradiacin UV debe estar
asociada con un aumento tanto en TICB rea de
superficie y los cambios en la superficie de la
perla . Por otra parte, podra TICB inducir la
oxidacin de As (III) a As ( V) en presencia de luz
UV. Molinero et al. [ 61 ] examin adicionalmente
la influencia del pH , cargas de TiO2 , grano
tamao , la luz ltravioleta y la matriz de agua en
la remocin de arsnico por TICB y desarrollado
un modelo para predecir la adsorcin de arsnico
en TICB como funciones de pH y TiO2 carga. Al
otro lado de pH 4-11 en presencia de UV luz ,
este modelo predice la capacidad de adsorcin
con valores de R2 de 0,87 y 0,94 para el 10 % de
perlas de TiO2 y 30 % de perlas de TiO2 ,
respectivamente .
2.2.6 . La comparacin de las capacidades de
adsorcin de TiO2 a base de adsorbentes
Las capacidades de adsorcin de los
adsorbentes a base de TiO2 probados para la
remocin de arsnico inorgnico y orgnico se
resumen en la Tabla 2 .Es muy difcil comparar
directamente las capacidades de adsorcin
debido a la diversas condiciones experimentales
utilizadas en los estudios . adsorcin
capacidades se evaluaron a diferentes pH ,
temperatura , concentracin de As rangos de
dosis , adsorbente, y la composicin del agua .
algunos capacidades de adsorcin fueron
calculadas por la isoterma de Langmuir y otros se
calculan a partir de la cintica de orden pseudosegundo , que hizo comparaciones ms
complicado de seguir. Sin embargo, Tabla 2
revela que la adsorcin de As (V) y As ( III) en
TiO2- adsorbentes basados refuta la creencia
convencional de que " As (III )adsorcin a xidos
es menos eficaz que el As (V) de adsorcin"
.muchos los investigadores informaron que los
adsorbentes basados en TiO2 tenan similares
capacidades de adsorcin tanto para el As (V) y
As ( III) o incluso mayor capacidad de adsorcin
de As (III ) que para As (V ) bajo casi neutro
condiciones o condiciones cidas [ 9,51,57 ] .
Tabla 2 tambin revela que la capacidad de
adsorcin de los adsorbentes a base de TiO2
general aumenta con el aumento de la superficie
especfica , la disminucin de la grado de
cristalinidad , o la incorporacin de otros metales
en ella.
3. Mejora de la eliminacin de arsnico por TiO2
Como se mencion anteriormente , el uso de
fotocatalizador TiO2 , As ( III) puede ser
rpidamente oxidado a As ( V). Por otra parte,

TiO2 tambin se puede utilizar como una


sorbente para la eliminacin de arsnico. Sin
embargo, la baja capacidad de adsorcin y el
problema de la separacin de TiO2 en polvo de la
solucin acuosa generalmente limitado su
aplicacin en la remocin de arsnico [ 62 ] . Por
lo tanto , muchos Se han realizado esfuerzos
para mejorar el rendimiento del arsnico
eliminacin por TiO2 y para facilitar la aplicacin
de TiO2 en bienes prctica.
3.1 . Apoyado - TiO2 para PCO de As (III )
La aplicacin directa de polvos de TiO2 en
suspensin en el agua potable el tratamiento
puede ser problemtico debido a la dificultad de
la separacin y la recuperacin de las partculas
diminutas . Apoyado TiO2 es una de las opciones
para la aplicacin de campo de El
fotocatalizador . Muchos estudios tienen ha
llevado a cabo para inmovilizar fotocatalizador
TiO2 sobre porosa de soporte matrices , tales
como vidrio , gel de slice , metal , cermica ,
polmero, delgada pelculas , fibras , zeolita,
almina arcillas , carbn activado , celulosa,
paredes del reactor y otros [ 47 ] . Sin embargo,
slo muy pocos estudios han comparado el
rendimiento de TiO2 soportado y TiO2 virgen
para PCO de As (III). Yao et al. [ 63 ] sintetiza un
fotocatalizador compuesto cargando TiO2 en fibra
de carbono activado ( TiO2 / ACF ) .Ellos
determinaron los efectos de la temperatura de
calcinacin , fotocatalizador dosis , pH,
concentracin inicial de As (III) y aniones
comunes en la oxidacin de As (III) . Oxidacin
fotocataltica de As (III ) se llev colocar en
cuestin de minutos y seguido cintica de primer
orden . 0,80 mg L- 1 de As (III ) puede ser
totalmente oxidado a As ( V ) dentro de 30 min en
presencia de 3,0 g L- 1 fotocatalizador y bajo
irradiacin de luz UV . La oxidacin de As (III) se
produjo en una amplia gama de pH que vara de
2 a 10 con la eficacia de oxidacin aumentando
marcadamente con el pH.
El TiO2 soportado se puede utilizar en varias
ocasiones y el fotocataltica propiedad oxidacin
de TiO2 se deterior ligeramente apoyando en
ACF.
3.2. El uso combinado de fotooxidacin basados
en TiO2 y otros adsorbente para la remocin de
As (III) Nguyen et al. [ 64 ] investigaron la
influencia de TiO2 ( como fotocatalizador )
concentracin de As (III) la oxidacin por
fotooxidacin y encontrado que la fotooxidacin
de As (III ) a As ( V ) fue posible dentro de
minutos a alta dosis TiO2 . En presencia del
fotocatalizador TiO2, incluso a una baja
concentracin de TiO2 (0,05 g L- 1), la oxidacin
de (tabla 2)

3.3 . Adsorbentes bimetlicos a base de TiO2


As (III) a As ( V) fue muy rpido con ms de 95 %
de As (III) conseguir oxidado a As ( V ) dentro de
10 min. Aunque As (III) se supone que ser
oxidado a As ( V) y, a continuacin adsorbida
sobre el fotocatalizador , algunos de As (III )
tambin podra ha adsorbido directamente sobre
el fotocatalizador .
Por lo tanto, para mejorar la eficiencia ofthis
proceso , cero nano- escala valente de hierro
( nZVI ) se dosific en el foto - reactor. la solicitud
de 0,05 g L- 1 nZVI podra reducir el requisito de
TiO2 por 80 % a lograr similares As (III) la
eficiencia de eliminacin . Sin embargo , los
autores s no examinar los mecanismos de
remocin de As (III ) en photocatalysisn ZVI
sistema hbrido ampliamente.
Aprovechando la capacidad fotocataltica de TiO2
y capacidad de adsorcin de almina activada
(AA ) , Nakajima et al. [ 65 ]
propuesto para eliminar As (III) , MMA , DMA y del
agua por el combinado
uso de TiO2 - fotocatalizador y AA debajo de la
foto de la irradiacin .
Cuando una solucin acuosa de As (III) ( 10 mg
As L - 1 ) se agit en la presencia de ambos 1,0
TiO2 y 1,0 g L- 1 AA bajo irradiacin de luz solar ,
la remocin de arsnico se increment con el
tiempo y lleg al 89 % despus de 24 h .
Mediante el uso del mismo sistema de
fotocatalizador - adsorbente, 98 % de MMA y el
97 % de DMA se retiraron . Yoon y Lee [ 66 ]
tambin propuesto la combinacin de oxidacin
fotoqumica y AA para la eliminacin de disuelto
As (III) . La aplicacin de proceso de UV / TiO2
podra significativamente mejor eliminacin de
arsnico por AA de As (III) contaminados con las
aguas subterrneas.
Fostier et al. [ 67 ] propuso eliminar el arsnico
del agua TiO2 inmovilizante en PET ( tereftalato
de polietileno) en la presencia de la luz solar
natural y sales de hierro . Las condiciones finales
(Concentracin de TiO2 de la solucin de
revestimiento : 10 % ; Fe( II) : 7,0 mg L- 1 ;
tiempo de exposicin solar : 120 min ) se aplica a
los productos naturales muestras de agua
inoculadas con 500 g L- 1 de As (III ) a fin de
verificar la influencia de la matriz de agua natural.
Despus del tratamiento, As total concentracin
se redujo a menor que 2 g L- 1 , que muestra una
eliminacin ms del 99% , y dando el total As
evidencia ( III ) se oxid con eficacia a As ( V).
Los resultados obtenidos demostraron que TiO2
podra inmovilizar fcilmente superficie ona PET
finde para Performas (III ) en la oxidacin agua y
que esta inmovilizacin TiO2 , combinado con
coprecipitacin de arsnico en el Fe ( III )
hidrxidos (xidos ) podra ser una forma
eficiente para la remocin de arsnico inorgnico
de las aguas subterrneas .

Para aumentar la capacidad de sorcin de


arsnico, algo de xido de bimetal adsorbentes
se prepararon [ 68-72 ] . Se ha informado de que
la La incorporacin de (III ) , Ce (IV ) , y Zr ( IV) ,
as como xidos de MnO2 en los adsorbentes
puede aumentar significativamente la capacidad
de sorcin de arsnico en los adsorbentes
hbridos [ 71,73 ] . Se encontraron xidos de
tierras raras para eliminar eficazmente el
arsnico debido a su relativamente pequeo
potencial y fuerte basicidad inico [ 71 ] .
Diferentes metales tambin se pueden incorporar
en TiO2 para formular buen adsorbente para la
eliminacin de arsnico . Deng et al. [ 74 ] de
metal sintetizado ( Al- , Fe- , Ce- , Zr , La- )
dopado adsorbentes de TiO2 ya sea mediante
precipitacin
o
mtodo
de
hidrlisis
-precipitacin . El adsorbente de xido de Ce Ti
preparado por la hidrlisis -precipitacin tena la
capacidad de adsorcin ms alta para el As (V )
que otros adsorbentes sintetizados en su estudio.
Los autores tambin han optimizado las
condiciones de preparacin que incluye
el contenido de Ti / Ce relacin molar de polivinilo
y alcohol ( PVA) .
La capacidad de absorcin ms alto de 45,5 mg
se logr g- 1 en el Ti / Ce relacin molar de 1/1 y
el contenido de PVA de 0,16 % , que era mucho
mayor que la de los CeO2 y TiO2 adsorbentes
puros.
La alta capacidad de sorcin Ce Ti adsorbente
exhibido para As (V ) a pH por debajo de 7.
Columna
estudios
mostraron
que
aproximadamente 72.085 cama Como volmenes
de solucin de (V ) a la concentracin de 50 g L1 y pH 6,5 cuando se filtraron As (V ) la
concentracin en el efluente aumentado a 10 g L1 , y la capacidad media de sorcin de As (V ) en
el adsorbente Ce Ti fue aproximadamente 9,4 mg
g- 1 . Los autores observaron que el adsorbente
de xido de Ce Ti tena la mayor capacidad de
sorcin en As (V ) concentracin de 10 g L- 1
entre los adsorbentes comparables , que era
beneficioso para la aplicacin de Ce Ti xido a
baja concentracin de As ( V ) . Deng y
compaeros de trabajo [ 75 ] tambin Como
comparacin (V ) y As (III ) adsorcin sobre Ce
Tihybridoxide adsorbente e inform de que el
adsorbente en polvo tena alta sorcin
capacidad hasta 7,5 mg g- 1 de As (V) y 6.8 mg
g- 1 de As (III ) a la concentracin de arsnico de
equilibrio de 10 g L- 1 , superior a adsorbentes
ms reportado . La capacidad de adsorcin
ptima en el adsorbente se alcanz a pH por
debajo de 7 de As (V) y en posicin neutral
pH de As (III) .

Gupta y Ghosh [ 76 ] sintetizado hidratado y


nanoestructurado de hierro ( III) de titanio ( IV)
xido de bimetal ( NHITO ) y se examinaron
As (III) y As ( V) adsorcin sobre NHITO a pH 7,0
( 0,1 ) . la datos de sorcin cinticos , en
general, para As (III) siguieron la pseudoprimera orden, mientras que para el As (V )
seguido de la pseudo- segundo ecuacin de
orden. Las capacidades de adsorcin de NHITO
de As (III) y As ( V ) fueron 85,0 ( 4,0 ) y 14,0 (
0,5 ) mg g- 1 , respectivamente ,por ejemplo , la
capacidad de sorcin de Langmuir de As (III ) fue
casi seis veces mayor que el As (V) . En
comparacin con cristalina hidratada TiO2 [ 77 ] y
nano - TiO2 [ 9 ] , NHITO tena mucho mayor
adsorcin capacidad de As (III) y por lo tanto
pueden ser aplicables en el tratamiento de As
(III ) las aguas subterrneas contaminadas con .
D' Arcy et al. [ 78 ] Tambin prepar TiO2 Fe2O3
cintica e isotermas bi- compuesto determinados
de As (V ) de adsorcin en este bi- compuesto.
Sus resultados revelaron que la capacidad de
adsorcin de TiO2 Fe2O3 para As (V ) a pH 5,0
o 7,0 fue aproximadamente dos veces de la de
TiO2 puro para As (V ) bajo mismas condiciones .
Sin embargo, la incorporacin de Fe2O3 en TiO2
Tenido poca mejora en su capacidad de
adsorcin de As (V) a pH 9.0.

capacidad de meso- TiO2 para la oxidacin de As


(III) a As ( V) y el rendimiento de adsorcin de
Fe2O3 para As (V). experimental resultados
mostraron que los materiales compuestos mesoTiO2 / Fe2O3 podran oxidar As (III) a As ( V) con
una alta eficiencia a diversos valores de pH en el
reaccin fotocatlisis . La eficiencia ms alta de
la PCO de As (III ) era alcanzado cuando la
cantidad de carga de Fe2O3 fue de
aproximadamente 50 en peso . %.
Mientras tanto, As (V) puede ser eliminado
eficazmente por adsorcin sobre la superficie de
los materiales compuestos. Por lo tanto, As (III)
podra eliminarse eficiencia cientemente a
diversos valores de pH. La excelente propiedad
de adsorcin de Fe2O3 combinar con buena
capacidad fotocataltica de meso - TiO2 era muy
importante para la PCO de As (III ) y la
eliminacin completa de As (V). Por otra parte ,
As ( V) puede ser fcilmente desorbido a partir de
los compuestos por tratamiento trmico en
solucin alcalina y la estructura de la composites
no fue destruida. Los materiales compuestos
resultantes
que
posean
el
excelente
comportamiento de adsorcin y desorcin eran
muy estable, incluso despus de 8 veces
reciclan.
3.5. Mejora la remocin de arsnico por TiO2

3.4 . Materiales bifuncionales basados en TiO2


Zhang y Itoh [ 79 ] de hierro escoria sintetizado
xido - TiO2 adsorbente, que podra oxidarse
rpidamente As (III) a As ( V) y simultneamente
quitar el As (V) de la solucin acuosa. El
adsorbente era de gran tamao, con TiO2
dopado en la superficie, que era fcil de operar y
separar en el tratamiento del agua contaminada.
Cargando 10 % de TiO2 en el adsorbente era
sufficientfor la fotocatlisis , butthe rea de
superficie y la capacidad de adsorcin del
adsorbente reducido en comparacin con
el adsorbente sin TiO2. Una concentracin de
100 mg L- 1 As (III) podra ser totalmente oxidado
a As ( V ) dentro de 3 h en presencia de el
adsorbente y bajo irradiacin de luz UV , pero el
equilibrio adsorcin de la generada As (V)
necesita 10 h . El pH ptimo Se propuso valor
para la oxidacin y adsorcin en alrededor de 3 .
Para oxidar y eliminar original de 20 mg L- 1 o 50
mg L- 1 de As (III ) a partir de solucin acuosa , la
cantidad de adsorbente necesario era 2 g L- 1 o
5 g L- 1 , respectivamente.
TiO2 mesoporoso bifuncional (meso - TiO2) /
Fe2O3 composites
fueron sintetizados con xito por impregnacin de
Fe3+ en meso- TiO2 seguido por calcinacin a 300
C [ 80 ] . El " bifuncional " entiende que los
compuestos posean sinergia de la fotocataltico

Con iones metlicos divalentes Jezequel y Chu


[ 81 ] llevaron a cabo un estudio preliminar para
examinar los efectos de los cationes divalentes
sobre la adsorcin de As (V) por TiO2
nanopartculas. Los autores mostraron que los
relativamente bajos As (V ) absorcin a pH neutro
se podra mejorar sustancialmente por la adicin
de cationes divalentes comunes, tales como
magnesio y calcio .
A concentraciones equimolares de catin y el As
(V) ( 0,267 mmol L- 1 cada uno) , As ( V) de
adsorcin se increment en un 83 % y 109 % en
presencia de magnesio y calcio, respectivamente.
En las 01:10 As (V) a la proporcin de cationes,
la adsorcin de As (V) se increment en
aproximadamente 200 %. Este efecto cooperativo
sugiri que la absorcin capacidad de TiO2 se
podra utilizar de manera efectiva en la
remediacin naturales aguas contaminadas con
As (V) sin la necesidad de ajustes de pH .
4. Influencia de la coexistencia de solutos en la
remocin de arsnico por TiO2
La competencia por los sitios de adsorcin de
silicato , fosfato , carbonato oxianiones y cido
hmico (HA) parecen sostener elevado Como
acuosa niveles en las aguas subterrneas [ 83 ] .
Estos solutos son a menudo presentes en el
agua subterrnea contaminada con arsnico ,

que pueden afectar la eliminacin de arsnico por


TiO2 , ya sea a travs de interferir en el
fotocataltica proceso de oxidacin o competir
con arsnico para la adsorcin proceso.
4.1 . Influencia de coexistentes solutos en TiO2
fotocatalizada oxidacin de As (III) o arsnico
orgnico
Slo muy pocos estudios examinaron la
influencia de co existente solutos en TiO2
fotocatalizada oxidacin del As (III ) u orgnico
arsnico. Agua subterrnea contaminada con
arsnico a menudo contiene alta niveles ofiron y
carbones orgnicos disueltos . Por lo tanto , Lee
y Choi [ 37 ] determin la influencia de la HA y
Fe3 + en As (III) de oxidacin en suspensin TiO2
UV- iluminada. Sus resultados revelaron que la
Adems de HA aument significativamente el As
(III) en la velocidad de oxidacin pH 3 , pero tuvo
una influencia insignificante a pH 9. La adicin de
frrico iones a la suspensin de TiO2 mejorado
dramticamente el As iniciales (III )
tasa de oxidacin inicial a pH 3. Tsimas et al.
[ 43 ] Tambin investigaron la influencia de la HA
en As (III) fotooxidacin con TiO2 como
catalizador
bajo condiciones de O2 saturado y informado de
que la presencia de HA disminuy As (III) tasa de
oxidacin , que puede estar asociado con la
competencia entre As (III) y HA para el
fotogenerada disponibles especies oxidantes (es
decir valencia agujeros banda, radicales hidroxilo
y otras especies reactivas de oxgeno ) . Los
diferentes efectos de la HA en PCO de As (III )
reportado por diferentes investigadores puede ser
atribuido a las diferentes estructuras de los
reactores y las diferentes condiciones de
operacin empleados en sus estudios.

Ferguson et al. [33] informaron de que la


adicin de fosfato a 0,5-10 M tenan poco
efecto sobre As (III) de absorcin o su tasa de
fotooxidacin pero hicieron adsorcin inhibicin
de As (V). El bicarbonato es un conocido HO
scavenger y est presente en las aguas
superficiales
y
subterrneas
en
concentraciones tpicamente en un intervalo de
50-200 mg L-1 [84]. La presencia de
bicarbonato disminuy significativamente la
tasa de degradacin de MMA [15]. Cuando
bicarbonato fue de 100 y 200 mg L-1 y despus
de 72 h de reaccin, la concentracin de MMA
se disminuy de 10 y 6.1 y 7.1 mg L-1,
respectivamente. La primera constante de
velocidad de orden se redujo de 3,3 10-2 h-1
para el sistema de control a 7,1 10-3 y 5,1
10-3 h-1 para el 100 y 200 mg L-1 de los
sistemas de bicarbonato, respectivamente.
Mayores concentraciones de bicarbonato

causados mayores reducciones en la tasa de


degradacin MMA.
4.2. Influencia de los iones que compiten en la
adsorcin de arsnico en TiO2
adsorbentes basados
Bang et al. [58] revel que la slice (20 mg L-1)
y fosfato (5,8 mg L-1) no tuvo ningn efecto
evidente sobre las capacidades de adsorcin
de TiO2 para As (V) y As (III) a pH neutro.
Pena et al. [9] en comparacin As (V) y As (III)
la eliminacin con suspensiones de TiO2
preparadas en una solucin de NaCl 0,04 M y
en un agua que contiene el desafo que
compiten aniones fosfato, silicato y carbonato.
La presencia de aniones competidores reduce
considerablemente As (V) la eliminacin y la
remocin de As (III) en el sistema de aire luz
solar a pH> 8,5.
La mxima eliminacin de As (III) en N2 oscuro y aire - sistemas oscuras se redujo
desde aproximadamente el 95% en la solucin
de NaCl a aproximadamente 65% en el agua
desafo.
El pH mximo de adsorcin se desplaz desde
aproximadamente 9 en la solucin de NaCl a
7,5 en el agua reto, lo que indica que el efecto
adverso de los aniones competidores en As (III)
de adsorcin fue ms dramtico en un intervalo
de pH alto.
Jzquel y Chu [35] informaron de que la
adicin de fosfato
result en una reduccin significativa en As (V)
de adsorcin, lo que indica que el fosfato
competido con As (V) para los mismos sitios de
unin de la superficie.
Por el contrario, bicarbonato tuvo poco efecto
en As (V) de adsorcin, mientras que el sulfato
exhibieron un efecto de supresin moderada. la
considerable reduccin en As (V) de adsorcin
tambin se observ en la presencia de
concentraciones
relativamente
altas
de
electrolitos de fondo (> 50 mmol l-1).
Liu et al. [85] examin sistemticamente la
influencia de los recursos naturales
materia orgnica (NOM) en la adsorcin de
arsnico por una disposicin TiO2 (Degussa
P25) comercial en diferentes Como simulado
(III) contaminados con aguas crudas. Se
realizaron los experimentos de adsorcin por
lotes en condiciones anaerbicas y en
ausencia de luz. la presencia de 8 mg CL-1
NOM
en
el
agua
cruda
simulada
significativamente
reduccin de la cantidad de arsnico adsorbido
en el estado estacionario. sin

NOM, la adsorcin de arsnico se increment


con el aumento de la solucin
pH dentro del intervalo de pH de 4,0 a 9,4. Con
cuatro de las NOM probados,
la adsorcin de arsnico en primer lugar se
increment con el aumento de pH y luego
disminuido despus de la adsorcin alcanza el
mximo a pH 7.4 a 8.7.
Se detect una cantidad apreciable de As (V)
en el filtrado despus de la adsorcin TiO2 en
los simulados aguas primas que contenan
NOM, especialmente a pH> 7. Este estudio
sugiere que en un As (III) - contaminado de
agua cruda, NOM podra dificultar la absorcin
de arsnico por TiO2 por competir con arsnico
para los sitios de adsorcin, pero podra
facilitar el As (III) de oxidacin a As (V) en la
superficie de TiO2 bajo condiciones alcalinas y
en ausencia de O2 y de la luz.
La influencia de la fuerza inica, el tipo de
electrolito (NaCl o NaClO4), y NOM en As (V)
de
adsorcin
por
un
comercialmente
disponibles
TiO2
(Degussa
P25)
fue
investigado por Liu et al. [86].
As (V) adsorcin sobre TiO2 aument con el
aumento de la fuerza inica bajo condiciones
alcalinas (pH 7,0 a 11,0). Bajo condiciones
cidas (pH 4,0-6,0), la adsorcin de As (V)
sobre TiO2 fue insensible a fuerza inica en
NaClO4 electrolito pero disminuy con el
aumento fuerza inica en NaCl electrolito. La
presencia de 2-15 mg L-1 NOM como C
disminuy significativamente la fraccin de As
(V) adsorbida en TiO2 a pH 6,0,
independientemente de los Como iniciales de
concentracin (V) (1-15 M).
Niu et al. [52] inform de que la capacidad de
adsorcin de As (V) en TN (180-1) se redujo en
un 12,5%, 11% y 9%, en presencia de fosfato
(5 mg L-1), aniones de silicato (20 mg L-1) y
sulfato (50 mg L-1) por separado ; mientras que
no se observaron efectos evidentemente
competitivas sobre la adsorcin de As (III) en
TN (180-1) con estos aniones coexistentes.
Pero para TN (180-2) y de partculas de xido
de titanio, la capacidad de adsorcin de
arsnico se vio afectada claramente en la
presencia de aniones.
Con el fosfato de pinchos, aniones silicato, las
capacidades de adsorcin de As (III) en
nanofibras y titania partcula se redujo a 6070% o 65-85%, respectivamente; y para As (V),
se observ una disminucin del 35-40% o 5060% de la capacidad de adsorcin en los dos
adsorbentes por separado.
Jegadeesan et al. [51] inform de que la
presencia de 7 mg L-1 fosfato o 20 mg L-1 de

silicato disminuy la remocin de As (III) en


TiO2 amorfo por ~43.0%, mientras que su
presencia reduce As (III) la eliminacin de TiO2
cristalino comercial por 60.7% y 42.3%,
respectivamente. Curiosamente, el As (V)
capacidad de adsorcin de TiO2 amorfo no se
vio afectada por la presencia de 7 mg L-1 de
fosfato, pero se redujo en un 29,1% en
presencia de 20 mg L-1 de silicato. Por otro
lado, la presencia de 7 mg L-1 de fosfato o 20
mg L-1 de silicato disminucin de As (V)
capacidad de adsorcin en TiO2 cristalino
comercial por 17,5 a 20,7%.
El efecto de los iones fosfato y sulfato en la
sorcin de arsnico (cantidad cargada = 5.0 mg
g-1 sorbente) a pH 7,0 ( 0,1) no mostr ningn
efecto significativo en As (III) eliminacin por
NHITO mientras que los iones han reducido el
porcentaje As (V) la eliminacin de 83,0 ( 1,5)
a 23,4 ( 1,1) y 35,0 ( 1,0) con el aumento de
relacin en moles de (i) PO4 3-: Como 0-1,6 y
(ii) SO4 2-: Como 0-27,3, respectivamente [76].
La interferencia significativa en As (V) sorcin
por fosfato y sulfato era debido a la qumica
similar de As (V) con fosfato y sulfato en
solucin acuosa a pH 7,0 ( 0,1).
Deng et al. [74] determin la influencia de los
aniones tales como sulfato, silicato, carbonato,
cloruro y fosfato existen comnmente en el
agua subterrnea en la sorcin de As (V) en el
adsorbente de xido de Ce Ti. Estos aniones a
diferentes concentraciones (0,1 y 1 mM) tenan
diferentes efectos sobre la absorcin. HPO4 2incluso a baja concentracin de 0,1 mM caus
la mayor disminucin en As (V) desorcin entre
siete aniones, que pueden ser atribuidos a sus
constantes de ionizacin similares y estructura
inica. El efecto de siete aniones en As (V) de
sorcin en el adsorbente de xido de Ce Ti
sigui el orden decreciente de HPO4 2-> F->
HCO3-> SiO3 2-> SO4 2- NO3-> Cl-. El
fluoruro tenido efecto moderado sobre la
adsorcin, mientras que el sulfato, nitrato y
cloruro tuvieron poco efecto, incluso a alta
concentracin de 1 mM. Desde fluoruro y As
(V) estn presentes en algunas de las aguas
subterrneas simultneamente y concentracin
de fluoruro est en el intervalo de 1-10 mg L-1,
su efecto en As (V) de sorcin no es ignorable.
En resumen, la fotooxidacin TiO2 catalizada
de arsnico fue fuertemente influenciada por
los cidos hmicos y bicarbonato general
existente en el agua subterrnea. Por otro lado,
el efecto de fosfato, silicato, fluoruro, y cido
hmico en la adsorcin de arsnico por
materiales basados TiO2- no debe ser
descuidado.

5. Mecanismos de eliminacin de arsnico por


TiO2
5.1. TiO2 asistida PCO de As (III) y arsnico
orgnico
Bajo iluminacin UV, el fotocatalizador TiO2
absorbe fotones con energa igual o mayor que
su energa de banda prohibida (<385 nm, por lo
general se aplica UVA), lo que conduce a la
formacin de electrones (banda de conduccin)
y el agujero (banda de valencia) par (reaccin
de (1) en la Tabla 3) [33,40]. En ausencia de
una trampa de electrones o un agujero, la
recombinacin de la eCB- / HVB+ Par se
produce a travs de la descomposicin trmica
(reaccin (2) en la Tabla 3) [33,40]. En
suspensiones acuosas gaseosas, oxgeno
acta como una trampa de electrones que lleva
a anin radical superxido (O2 -, de reaccin
(3) en la Tabla 3), prolongando la vida til del
agujero, que posteriormente conduce a la
formacin de la superficie asociada radicales
hidroxilo ( OH, la reaccin (4) en la Tabla 3). El
superxido generado y los radicales hidroxilo
pueden someterse a una conversin serie con
el par eCB- / HVB + y H + (reacciones (5) - (9)
en la Tabla 3) [87].
El potencial redox de los As (V) / As (III) par es
menor que el potencial de la banda de valencia
modo que los orificios fotogenerados tiene
suficiente potencial termodinmico para oxidar
As (III) a As (V) [88]. Por lo tanto, la
fotocatlisis TiO2 ha demostrado ser eficaz en
la oxidacin de As (III) a As (V) con el oxgeno
en muchos estudios como se discute en la
Seccin 2.1. Aunque el PCO de As (III) ha
demostrado ser slido sobre un amplio rango
de pH, el mecanismo de la OCP de As (III) se
mantiene como un tema controvertido. La
oxidacin de As (III) se produce

a travs de una especie transitoria (es decir, As


(IV)). Debido a que el As (IV) se oxida
fcilmente a As (V), incluso por el oxgeno (k
(As (IV) + O2)) = 1,1 109 M-1 s-1) [89],
es importante saber qu especies (hvb +, OH,
o HO2
/ O2 -) es el principal responsable de la
etapa determinante de la velocidad (As (III)
Como (IV)). Hasta el momento, las diferentes
opiniones se han propuesto en este tema.
Banda de valencia (VB) agujero, OH radical, o
superxido puede iniciar la oxidacin de As (III)
siguiendo una de las reacciones (12) - (15)
presentan en la Tabla 3. Los diversos TiO2
catalizada As (III) / orgnica fotooxidacin
arsnico
vas se ilustran en la Fig. 3.
5.1.1. Superxido como oxidante principal de
As (III)
Choi y sus colegas han llevado a cabo una
serie de estudios
para confirmar la superxido mediada As (III)
mecanismo de oxidacin en el proceso de UV /
TiO2 [29,37,39,90]. Lee y Choi [37] realizaron
el PCO de As (III) en suspensin acuosa TiO2
e informaron que As (III) la oxidacin en

suspensin TiO2 UV-iluminada era altamente


eficiente en presencia de oxgeno disuelto.
Puesto que la adicin de un exceso de alcohol
terc-butlico ( OH eliminador de radicales) no
redujo la tasa de As (III) la oxidacin, los
radicales OH no deben ser responsables de
As (III) la oxidacin. Los autores propusieron
que el superxido era el oxidante principal de
As (III) en el proceso / UV TiO2. Ryu y Choi
[39] sintetizado TiO2, Pt-TiO2 y TiO2 fluorado y
determin el As (III) los tipos de oxidacin en
TiO2 o fotocatalticos TiO2 modificado
sistemas para confirmar que superxidos eran
los principales responsables del As (III) PCO.
La tasa de As (III) de oxidacin aumentado
drsticamente en Pt-TiO2, que podra atribuirse
a la mayor generacin de superxido a travs
de una transferencia de electrones interfacial
eficiente de la banda de conduccin (CB) para
O2. Dado que la adicin de alcohol terc-butil
tuvo poco efecto sobre la tasa de OCP en
ambas suspensiones desnudos y Pt-TiO2, OH
radicales no parecen estar involucrados en As
(III) la oxidacin. TiO2 fluorado que tena una
adsorcin notablemente reducida capacidad de
As (III) no mostr una tasa de OCP reducido,
que indic que la trayectoria de transferencia
directa agujero no era importante.
El As (III) la oxidacin procedi bajo luz visible
con una tasa similar al caso de Pt-TiO2 / UV
cuando se utiliz sensibilizada por colorante PtTiO2. Dado que slo se podran generar
superxidos como un fotooxidante en este
sistema de luz visible, se confirm su papel
como un oxidante principal de As (III). La
disminucin significativa en la tasa PCO
causada por la presencia de la superxido
dismutasa confirm el importante papel de
superxidos en As (III) la oxidacin.

Ferguson et al. [33] observ que en


comparacin con las muestras de aire purgado,
el As (III) PCO fue inhibida casi completamente
por burbujeo con N2 y la adicin de CCl4 como
un aceptor de electrones alternativo para O2, lo
que indica que la oxidacin de As (III) por
agujeros o superficie -bound OH radicales no
ocurrieron en un grado significativo en este
sistema.
Por otra parte, As (III) fotooxidacin en
presencia de la superxido dismutasa
confirmado las observaciones de Ryu y Choi
[39] y apoyado su hiptesis de que O2 jugado un papel importante en el As (III)
fotooxidacin [33].
Ryu y Choi [90] propusieron que el adsorbido
As (III) en TiO2 servido como un centro externo
de carga-recombinacin, donde la reaccin de
As (III) con un radical (o agujero) OH fue
seguido inmediatamente por una transferencia
de electrones para hacer un ciclo nula
(reacciones (10) y (11) en la Tabla 3) .
Bajo tales condiciones, superxidos que son
mucho ms larga duracin y son capaces de
difundir ms lejos en la solucin a granel rigen
el proceso general de la oxidacin. Por otra
parte, la concentracin de superxidos
generados en la suspensin de TiO2 sistema
de iluminacin debe ser lo suficientemente alta
para tener en cuenta la tasa observada de As
(V) generacin aunque la reactividad intrnseca
de superxidos con As (III) es menor que la de
los radicales OH por 3 rdenes de magnitud.
Esto fue confirmado por la observacin de que
la photoanodic corriente obtenida con un
electrodo de TiO2 disminuy inmediatamente
a clavar con As (III), que retrata la PCO
superxido mediada por la va dominante.
Choi et al. [29] evidencia directa condicin
adicional para apoyar la papel de As (III) en la
dinmica de recombinacin de carga utilizando
espectroscopia de absorcin transitoria timere
solved. La presencia de As (III) de hecho
mediada la recombinacin de cargas en TiO2
(reacciones (10) y (11) en la Tabla 3). Bajo esta
condicin, el papel de la OH radical fue
suprimida debido al ciclo nulo, y la superxido
oxidante ms dbil, debe prevalecer. El papel
de la superxido haba sido puesta en duda
previamente sobre la base de la observacin
de que la adicin de exceso de cido frmico
(scavenger agujero que debe mejorar la
produccin de superxidos) inhibi la PCO de
As (III). Sin embargo, Choi et al. [29]
demostraron que esto se debi a la
fotogeneracin de radicales reductores (HCO2

) que reciclan As (V) / Como (IV) de nuevo a


As (III).
Yoon y Lee [87] realizaron una serie de As (III)
experimentos de oxidacin mediante el uso de
UV-C / H2O2 y UV-A / TiO2 para investigar el
mecanismo de oxidacin-TiO2 fotocatalizada
de As (III). El experimento con UV-C / H2O2
indic que HO2 / O2 - no era un oxidante
eficaz de As (III) en la fase homognea. Los
efectos de oxalato, formiato, y Cu (II) en el
PCO de As (III) contradijo la controvertida
hiptesis de que HO2 / O2 - era el oxidante
principal de As (III) en el sistema / TiO2 UV. El
efecto de As (III) en la TiO2- fotocatalizada
oxidaciones de benzoato, tereftalato, y formiato
tambin era incompatible con el As (III)
mecanismo de oxidacin a base de superxido.
En cambio, las observaciones experimentales
implicaban que OH y / o el orificio positivo
eran en gran parte responsable de la oxidacin
del As (III) en el sistema / TiO2 UV. Dado que el
exceso de metanol (un eliminador de adsorcin
OH) no retardar la velocidad de oxidacin de
As (III), OH pareca no ser el oxidante
principal. Por lo tanto, la mejor razn con
respecto al mecanismo de oxidacin del As (III)
en el Sistema de UV / TiO2 pareca ser la
transferencia de electrones directa entre As (III)
y huecos positivos.
Yoon et al. [91] llevaron a cabo ms estudios
para investigar la correlacin entre As (III) la
oxidacin y la superxido en el sistema / TiO2
UV, donde tanto el As (V) y H2O2 se midieron
simultneamente. Cuando se aadi exceso de
cido frmico como un agente de barrido de
agujero VB o OH en UV / TiO2 o irradiacin
lmpara de vaco-UV (? = 185 + 254 nm), As
(III) de oxidacin se inhibi en gran medida
mientras se promovi la generacin de H2O2.
Desde H2O2 fue producido fotoqumicamente a
travs de la desproporcin de superxido, este
resultado
definitivamente
mostr
que
superxido jug un papel pequeo en la
oxidacin de As (III) no slo en UV / TiO2 sino
tambin en otros procesos de oxidacin
avanzada (POA). Curiosamente, no slo el
cido frmico, sino tambin metanol mostraron
un efecto inhibidor sobre TiO2 PCO de As (III).
El exceso de metanol retard el TiO2 PCO de
As
(III)
moderadamente,
pero
no
completamente, lo que indic que adsorbido
OH tambin jug un papel importante junto con
el agujero de VB en el TiO2 PCO de As (III).
Este estudio proporciona evidencia convincente
para apoyar esa adsorbido OH y el agujero

VB fueron los principales oxidantes en el TiO2


PCO de As (III)

Tanto mtodo fotoelectroqumico y As (III) de


oxidacin mediciones cinticas se realizaron
para aclarar si superxido era el oxidante
principal en el saturada de aire normal de TiO2
PCO de As (III) del sistema [92]. Bajo un sesgo
potencial catdico suficiente, podra ocurrir la
oxidacin oscuro de As (III) por superxido,
pero tanto la velocidad de reaccin y la
eficiencia columbic eran bastante baja, lo que
sugiere que era un oxidante dbil. Sin
embargo, a la luz ultravioleta, tanto la velocidad
de reaccin y la eficiencia columbic se
mejoraron enormemente incluso a potenciales
bastante
negativas
para
eliminar
la
participacin agujero foto, lo que indica que se
produjeron oxidantes ms eficientes que
superxido.
Bajo iluminacin UV y suficiente potencial
positivo donde superxido estaba ausente, el
As (III) la oxidacin era el ms altamente
eficiente. La eficiencia columbic de los agujeros
Photo era mucho mayor que la de superxido.
En las soluciones acuosas gaseosas normales
y en circuito abierto, aunque la contribucin
total de superxido y sus derivados a la PCO
de As (III) fue considerablemente alta (hasta
43%), que no era ms que la de photohole
(57%) . Por lo tanto, As (III) puede ser oxidado
casi por igual altamente eficiente tanto a travs
de agujero y mecanismos de electrones
iniciado. Sin embargo, su estudio no puede
demostrar si As (III) se oxid directamente por
agujero o indirectamente por los radicales
hidroxilo por la fotoelectroqumico empleado
mtodo.
Xu et al. [11] revel que la adicin de alcohol
terc-butlico durante Fotocatlisis TiO2 reduce
drsticamente la tasa de degradacin de MMA
y DMA, lo que indica que OH era el oxidante
primario. Llegaron a la conclusin de que la
PCO de MMA y DMA condujo a la escisin del
enlace carbono arsnico, en ltima instancia
dando As (V). Eliminadores de radicales,
incluyendo
la
superxido
dismutasa,
bicarbonato de sodio, terc-butanol, y azida de
sodio, se utilizaron para estudiar los
mecanismos de fotodegradacin de MMA y
DMA [15]. Los resultados mostraron que
hidroxilo radicales (OH ) fue la especie de
oxgeno
reactivo
principales
para
la
fotodegradacin de MMA y DMA. Los grupos

metilo en MMA y DMA se transformaron en


carbono orgnico, incluyendo el cido frmico
y, posiblemente, metanol, tambin a travs de
reacciones fotoqumicas.
Zheng et al. [49] explor el papel de las
especies reactivas del oxgeno, OH, 1O2, O2
- y HVB + en fotooxidacin TiO2 catalizada de
PA aadiendo carroeros apropiadas al medio
de reaccin y los resultados sugirieron que OH
desempe un papel importante en la
degradacin de PA. Subproducto estudios
indicaron la superficie del catalizador jug un
papel clave en la formacin de los productos
primarios y las vas de oxidacin subsiguientes
llevado a la mineralizacin de PA a arsnico
inorgnico.
5.2. Mecanismos de adsorcin de arsnico en
adsorbentes a base de TiO2
Aunque ha habido una controversia sobre el
TiO2 PCO mecanismo de As (III) en los ltimos
10 aos. Los investigadores tenan un acuerdo
general en los mecanismos de adsorcin de
diversas especies de arsnico en adsorbentes
basados en TiO2. Pena et al. [93] movilidad
electrofortica empleado (EM) mediciones,
espectroscopa infrarroja por transformada de
Fourier (FTIR), la estructura fina de absorcin
de rayos X extendida (EXAFS) espectroscopia
para investigar el As (V) y As (III) interacciones
en la interfase agua-slido de TiO2
nanocristalino. La adsorcin de As (V) y As (III)
disminuy el punto de carga cero de TiO2 5,85,2, lo que sugiere la formacin de complejos
de superficie interior de esfera con carga
negativa para ambas especies de arsnico. Los
anlisis de EXAFS indic que tanto el As (V) y
As (III) de la superficie binuclear bidentado
forma como se evidencia por una distancia
media Ti As (V) de bonos de 3,30 A y Ti As (III)
distancia de enlace de 3.35A. Las bandas
FTIR causadas por vibraciones de las especies
de arsnico adsorbidos se mantuvieron en los
mismos niveles de energa a diferentes valores
de pH. En consecuencia, los complejos de
superficie sobre TiO2 mantienen la misma
especie nonprotonated a valores de pH de 5 a
10, y de las especies de superficie dominante
eran (de TiO) 2AsO2- y (TiO $) 2AsO- para As
(V) y As (III), respectivamente.
Jegadeesan et al. [51,94] de absorcin de
rayos X cerca empleado estructura de borde
(XANES) y EXAFS para determinar los
mecanismos de adsorcin de arsnico en TiO2
e inform de que la oxidacin parcial de As (III)
sucedi cuando As (III) se adsorbi sobre TiO2

amorfo pero no As (III) se produjo cuando la


oxidacin de As (III) se adsorbi sobre TiO2
cristalinos comerciales. Sus datos tambin
indicaron que As (III) y como la Forma (V)
binuclear bidentados complejos esfera interna
con TiO2 amorfo a pH neutro. As (V) adsorcin
sobre TiO2 cristalino comercial tambin era
caracterstico de un complejo binuclear
bidentado.
Niu et al. [52] not que la adsorcin de As (V) y
As (III) disminucin de la pHPZC de nanotubos
de titanato de hasta aproximadamente 4,3 y
4,0, respectivamente, lo que implica que los
complejos
esfera
interior
cargados
negativamente entre As (V) o As (III) y RT se
formaron sobre la adsorcin de arsnico. No
haba As (III) oxidado a As (V) durante el
proceso de adsorcin en su estudio.
Li et al. [75] investigaron los mecanismos de
adsorcin de As (V) y As (III) en xido
bimetlico Ce Ti. El pHPZC pas de 6,2 a pH
4,4 y pH 4,6 despus de As (V) y As (III) de
sorcin, respectivamente, lo que indica la
formacin de complejos del centro de la esfera
en el adsorbente. Anlisis FTIR indic que los
grupos hidroxilo en la superficie del adsorbente
estaban implicados en la adsorcin de
arsnico, mientras que la espectroscopia de
fotoelectrones de rayos X (XPS) proporcion
ms pruebas de la participacin de grupos
hidroxilo en la sorcin y la formacin de
complejos monodentados y bidentados en la
superficie adsorbente [75] .Jing et al. [95]
investigaron los mecanismos de adsorcin de
MMA y DMA en TiO2 nanocristalino con
EXAFS. Los resultados muestran que EXAFS
MMA form complejos de superficie bidentados
en TiO2 con un Como Ti distancia de 3,32
0.01A, mientras DMA form complejos
monodentados con un Como Ti distancia de
3,37 0.04A. Adsorcin de MMA y DMA en
TiO2 cambi el IEP de pH 5,8 a pH 4,1 y 4,8,
respectivamente, lo que indica la formacin de
negativamente
complejos
de
superficie
cargadas.

6. Conclusiones y retos futuros


La contaminacin por arsnico extensivo de
aguas superficiales y subterrneas
se ha informado en muchas partes del mundo.
Los cuatro arsnico
especies comnmente reportados son As (III),
As (V), MMA y DMA.
A pesar del hecho de que las especies
inorgnicas son predominantes en las aguas
naturales, tambin se ha reportado la presencia
de MMA y DMA.
Los niveles elevados de arsnico en las aguas
subterrneas no slo causan problemas
significativos en el suministro de agua potable,
pero ltimamente tambin han expresado su
preocupacin respecto a la seguridad
alimentaria. En este trabajo se examin la
aplicacin de TiO2 y materiales a base de TiO2
en la eliminacin de arsnico inorgnico y
orgnico.
Mtodos de eliminacin de arsnico a base de
TiO2 desarrollados hasta la fecha se han
centrado en la PCO de As (III) / arsnico
orgnico a As (V) y la adsorcin de arsnico
inorgnico y orgnico.
Fotocatlisis TiO2 era un mtodo eficaz para la
oxidacin de As (III) / arsnico orgnico a As
(V) en presencia de oxgeno. Aunque As (III) /
arsnico orgnico puede ser oxidado a As (V)
en el sistema de TiO2 / UV, la propiedad de
adsorcin de TiO2 no es muy bueno en bajo
contenido de absorbente, lo que resulta en la
eliminacin ineficiente de As (V).
Esta deficiencia puede superarse por el
peinado TiO2 con otros adsorbentes con buena
propiedad de adsorcin en un sistema o en
desarrollo bifuncional adsorbentes tanto con
gran capacidad fotocataltica y alta capacidad
de adsorcin.
La capacidad de adsorcin de TiO2 se puede
mejorar mediante el aumento de la superficie
especfica, disminuyendo el grado de

cristalinidad, o la incorporacin de otros


metales en ella.
Slo unos pocos estudios se han llevado a
cabo para investigar la influencia de
coexistentes solutos en TiO2 fotocatalizada
oxidacin de As (III) / arsnico orgnico y
algunos resultados son contradictorios.
Entre los aniones que existen comnmente en
el agua subterrnea real, el efecto del fosfato,
silicato, fluoruro, y cido hmico en la
adsorcin de arsnico por materiales a base de
TiO2 no debe ser descuidado. Ha habido una
controversia sobre los mecanismos de TiO2
PCO de As (III) durante los ltimos 10 aos.
El argumento clave ha sido si dismutasa (HO2
/ O2 -) o radical hidroxilo o el agujero positivo
es el oxidante principal de As (III) en el
sistema / TiO2 UV.
Los investigadores coincidieron en que el
arsnico inorgnico y orgnico formado
complejos esfera interior con la superficie sobre
la adsorcin sobre materiales basados en TiO2.
As (III), As (V), forma MMA binuclear bidentado
complejos esfera interna mientras que los
complejos DMA forma mononucleares esfera
interna con TiO2 a pH neutro.
Las necesidades futuras en la tecnologa de
eliminacin de arsnico basados en TiO2
deben tener en consideracin de la reduccin
del costo del tratamiento, disminuyendo la
complejidad operativa de la tecnologa y la
eliminacin del tratamiento de soporte arsnico
residual. Especficamente, los estudios deben
llevarse a cabo para:
(1) el diseo de nuevos y baratos bi-funcional
materiales basados en TiO2, que mantienen
una alta foto-eficacia que se puede utilizar ms
amplio espectro solar y mantener una alta
capacidad de adsorcin de arsnico;
(2) sintetizar adsorbentes a base de TiO2
mediante la incorporacin de otros metales en
TiO2 para lograr una alta capacidad de
adsorcin tanto para el As (V) y As (III);
(3) optimizar la estructura de los reactores
fotocatalticos para mejorar la cintica de PCO
y para aumentar la utilizacin de la energa
solar para reducir los costes de la electricidad;
(4) el esclarecimiento de los mecanismos de
TiO2 fotocatalizada oxidacin de As (III);
(5) implementar la estrategia de inmovilizacin
TiO2 para proporcionar una separacin slidolquido rentable y llevar a cabo ms campo

experimentos para promover la aplicacin de


TiO2 en la prctica;
(6) evaluar la seguridad de Como llenas de
lodos y determinar la mtodos de eliminacin
adecuados.

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