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Soluciones

Es una mezcla homognea de dos o mas


sustancias qumicas tal que el tamao molecular de
la partculas sea inferior a 10-9 m.
Se llama mezcla coloidal cuando el tamao de
partcula va de 10-9 m a 2 x10-7 m.
Se llama suspensin cuando el tamao de las
partculas es del orden de 2 x10-7 m.

Ejemplo de soluciones
Estado de la

Estado del

Estado del

Ejemplo

solucin

disolvente

soluto

GAS

GAS

GAS

LQUIDO

LQUIDO

GAS

LQUIDO

LQUIDO

LQUIDO

ROH en H2O

LQUIDO

LQUIDO

SLIDO

SAL en H2O

SLIDO

SLIDO

GAS

H2 en Pd

SLIDO

SLIDO

LQUIDO

Hg en Ag

SLIDO

SLIDO

SLIDO

Ag EN Au

AIRE
O2 en H2O

Disolucin de gases en lquidos


Mnimas interacciones soluto-soluto
La solubilidad disminuye con la temperatura.
La solubilidad aumenta con la presin.
Mayor presin

Disolucin de gases en
lquidos
Todos los gases en agua se disuelven
liberando calor.
CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

CO2 (g) + H2O (l) Solucin + q

Disolucin de gases en lquidos


Ley de Henry
S = kH . P
Se cumple
para gases que
no reaccionan
con el solvente.

Solubilidad de Gases

Aplicacin de la ley de Henry


Que pasa cuando destapo una
gaseosa?
CO2(g) + H2O

H2CO3

Cuando se destapa, la P de CO2


cae a 0,03 atm, la solubilidad y
por lo tanto el CO2 que sobre se
escapa de la solucin.

Gases - Solubilidad
Solubilidad del CO2 es 33
mM a 25C y 1 atm
Solubilidad del O2 es
0.014 mM a 25C y 1 atm

Solubilidad (mM)

Relacin entre la solubilidad de un gas


y la temperatura

Temperatura (oC)

Soluto-Solvente
Gas
Lquido
Slido

Mezclas
Homogneas
(soluciones)

Gas
Lquido
Slido

Mezclas
Heterogneas

Propiedades de
las soluciones

solubilidad
La solubilidad de una sustancia en un lquido
dado, depende de la naturaleza del soluto y del
solvente, de la temperatura y de la presin. Las
variaciones del valor de la presin atmsferica
solo producen cambios despreciables en la
solubilidad de los lquidos o de los slidos en
lquidos. En cambio la solubilidad de los gases
en los lquidos vara en proporcin directa de la
presin parcial del gas que se solubiliza. En los
slidos y lquidos la mayora de las solubilidades
aumentan con la temperatura.

Disoluciones ideales. La solubilidad de un slido, en una disolucin ideal,


depende de la temperatura, del punto de fusin del slido y de su calor molar de
fusin Hf. En una disolucin ideal el calor de disolucin es igual al calor de
fusin, el cual se supone que es una constante independiente de la temperatura.
En estas disoluciones, la solubilidad no est afectada por la naturaleza del
disolvente. La ecuacin deducida, a partir de consideraciones termodinmicas,
para una disolucin ideal de un slido en un lquido es

H f 1 1
ln x2 =

R T T0

H f

(T0 T )
x2 exp
2
RT0

en la que X2 es la solubilidad ideal del soluto expresada en fraccin molar, T0 el


punto de fusin del soluto en grados absolutos y T la temperatura absoluta de la
disolucin. A temperaturas superiores al punto de fusin, el soluto est en estado
lquido, y en una disolucin ideal el soluto lquido es miscible en todas las
proporciones con el disolvente. Por tanto, la ecuacin no es aplicable cuando T >
To. Esta ecuacin tambin resulta inadecuada para temperaturas
considerablemente inferiores al punto de fusin, en las que ya no puede utilizarse
Hf.

Como depende la solubilidad de


la temperatura ?
H f
ln x2 =
R

1 1
T T
0

Variacin de la solubilidad con la temperatura

Propiedades coligativas
Las propiedades macroscpicas de
las soluciones, denominadas
propiedades coligativas, slo
dependen del nmero de partculas
del soluto disueltas,
independientemente de la especie
qumica.

Propiedades coligativas
Descenso de la presin de vapor
Ascenso ebulloscpico
Descenso crioscpico
Presin osmtica

Propiedades coligativas
Descenso de la presin de vapor
Ascenso ebulloscpico
Descenso crioscpico
Presin osmtica

Ley de Raoult (soluto no voltil, no inico, disuelto en solvente voltil)


p
p0

Lquido puro

Solucin

x2

x1 + x2 = 1

Agregamos un
soluto no voltil

p = x1p0

Ley de Raoult
La presin de vapor del solvente en
presencia de un soluto es proporcional a la
fraccin molar del solvente.

P1 = P 1
Una solucin que cumple la ley de Raoult a
cualquier concentracin es una solucin
ideal.

p = x1 p 0

Ley de Raoult

Teniendo en cuenta que: x1 + x2 = 1

p p
= x2
0
p
0

p = (1 - x2)

Propiedad
coligativa

p0

Descensorelativo
relativo
Descenso
dela
lapresin
presinde
de
de
vapor
vapor

Que
consecuencias
tiene el descenso
de la pv ?

Aumento del punto


de ebullicin.
Disminucin del punto
de fusin.

Ley de Raoult

Presin de vapor

P1 = P 1
disolvente

Presin de vapor, P

Ley de Raoult

Fraccin molar del solvente, Xsolvente

P1 = P* 1

Descenso de la presin de vapor


Comienzo

Ms tarde

Descenso de la presin de vapor


A partir de:

P1 = P 1

(Ley de Raoult)

P = P - P1 = P 2
P = P 2

Propiedades coligativas
Descenso de la presin de vapor
Ascenso ebulloscpico
Descenso crioscpico
Presin osmtica

Ascenso ebulloscpico
Te = T - T0 = ke m

Descenso
de la presin
de vapor

p0

Te = ke m
ke = Constante molal de
ascenso ebulloscpico
Unidades = / molalidad
= kg / mol

Solvente
Puro

Solucin

Aumento
del punto
de ebullicin

Temperatura

T0 T

Descenso de
la presin de
vapor

Presin de vapor

A
Solvente
Puro

T - T0 = T
(distancia AB)
A p0 = 1 atm

p0

C p (ambos a T0)

Solucin

Distancia AC
equivale a p0 - p

Aumento
de Teb

Temperatura

Como p0 es cte.
T0 T

AC (p0-p)/p0

Soluciones diluidas: las curvas son paralelas en la zona del


punto de ebullicin y AB/AC es cte.

T = kex2 (ya que AC (p0-p)/p0 = x2, Ley de Raoult)

Descenso
de la presin
de vapor

Presin de vapor

p0
Solvente
Puro

Solucin

Clausius Clapeyron

H v
p1
ln
=
p2
R
Aumento
de Teb

Temperatura

T0 T

H v
p
ln 0 =
R
p

1 1

T1 T2

Reemplazamos T1 y T2 por T0
y T:

1 1
H v
=
R
T0 T

T T0

T0T

T = T - T0 y como para soluciones diluidas


T y T0 no son muy diferentes : T0TT02
Adems p/p0 = 1 - x2 (Ley de Raoult)

H v T
ln(1 x 2 ) =
R T0 2
ln(1 x 2 ) = x 2 2 x2 2 3 x 2 3 ...
1

H v T
x2 =
R T0 2

RT0
x2
T =
H v

Como x2 = n2/(n1+n2) n2/n1 = n2/w1M1

RT0 2 n2
T =
Lv w1
Lv calor de vaporizacin por gramo de solvente = Hv/M1
m = molalidad = (n2/w1).1000
2

RT0
T =
m
1000Lv
T = Ke.m

Descenso crioscpico
Tf = T0 - T = kf m

Tf = kf m

Constantes del punto de ebullicin y del punto de fusin


Solvente

Punto de
fusin, oC

Acetona
Benceno
Alcanfor
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
Naftaleno
Fenol
Agua

Punto de
ebullicin, oC

Agua

Presin (atm)

Solucin 1

Lquido
Hielo

Vapor

- 0,5

0
Tc

100
Temperatura (C)

Te

110

Agua
Solucin 1

Presin (atm)

Solucin 2
Lquido
Hielo

Vapor

0
Temperatura (C)

100

374

Descenso crioscpico
T = T0 - T = k f m

T = kf m
kf = Constante molal de descenso crioscpico
Unidades = / molalidad = kg / mol

Descenso crioscpico
T = Ti - T f = k f m

T=

kf

W2 1000
PM2 W1

Crioscopa

MART02
T = mB
Hf x1000

Kc

Que
factores
afectan
Kc ?

El descenso crioscpico slo depende del nmero


de partculas.
Por lo tanto, soluciones de la misma molalidad de glucosa
sacarosa, urea, etc. Producen el mismo T
Que ocurrira, con el descenso crioscpico, si se prepara
una solucin de NaCl de la misma molalidad ?

Descenso crioscpico para algunas


soluciones acuosas

Soluto

Concentracin de las soluciones


0,001 m

0,01 m

Sacarosa

0,00186

0,0186

NaCl

0,0036

0,036

AlCl3

0,0079

0,079

Disoluciones de slidos inicos en lquidos

NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Factor i de Vant Hoff

i=

Propiedad coligativa experimental


Propiedad coligativa terica

Factor i de Vant Hoff para distintos


solutos en solucin acuosa

Soluto

Concentracin de las soluciones


0,001 m

0,01 m

NaCl

1,97

1,94

MgSO4

1,82

1,53

K2SO4

2,84

2,69

AlCl3

3,82

3,36

T = i m Kc
Factor

i
de

vant Hoff

Si el electrolito
se disocia
completamente,
i = nmero de
iones.

Como determinar el factor i de vant Hoff ?

T (electrolit o)
i=
T (no electrolit o)

Cul ser el valor


de i cuando el
electrolito no
se disocia
completamente?

AxBy

xAz+ + yBz-

m = molalidad del electrolito


= grado de disociacin

[
electrolit o disociado ]
=
[electrolito total]
.m = nro.de moles disociados (por 1000g de solv.)
m - m. = m(1-) = nro. de moles sin disociar

m = nro.de moles disociados


m(1 - ) = nro. de moles sin disociar
adems
x(m.) = nro. de moles de la especie Az+
y(m.) = nro. De moles de la especie Bzmt = m(1 - ) + x(m.) + y(m.) = m(1-) + (x + y) m =
m[ (1-) + (x + y) ] = [(1-) + ].m = [1 + ( 1)] m

mt = [1 + ( -1)] m

Tc = mtK c

Tc = K cm[1 + ( 1)]

i
i1
=
1

Propiedades coligativas
Descenso de la presin de vapor
Ascenso ebulloscpico
Descenso crioscpico
Presin osmtica

smosis

El flujo de solvente desde una solucin diluida


hacia una solucin ms concentrada a travs
de una membrana semipermeable recibe el
nombre de smosis.
Una membrana semipermeable permite el
pasaje de solvente y no de solutos.

Soluto

Membrana
semipermeable

Solvente

Presin osmtica
Presin =
Niveles
iguales

Disolucin

Disolvente

Membrana semipermeable

Es la presin necesaria para detener el flujo de solvente.

Presin osmtica
Presin
osmtica

Membrana
semipermeable

= mRT
Ecuacin de vant Hoff

Solucin
concentrada
membrana
semipermeable

Solucin
diluida

La presin aplicada
detiene el flujo neto de
solvente

Solucin
Membrana
Semipermeable

Solvente
puro

Baja concentracin
de soluto

Alta concentracin
de soluto

Alta concentracin
de soluto

Baja concentracin
de soluto

Tonicidad de las soluciones


Propiedad de la membrana en el sentido de dejar pasar el
solvente y no el soluto.
Se clasifican en:
Isotnicas
Hipotnicas
Hipertnicas

Solucin hipotnica

Solucin isotnica

Solucin hipertnica

NaCl 150 mM
300 mOsm

Glucosa
300 mOsm

No hemlisis
Soluciones isotnicas

Agua
destilada

Hemlisis instantnea
Solucin hipotnica

NaCl 100 mM
200 mOsm

Hemlisis en 1 hora
Solucin hipotnica

NaCl 300 mM
600 mOsm

Glucosa
600 mOsm

Crenacin
Soluciones hipertnicas

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