Reacciones de condesnacion cruzada tipo knvenagel, cuyo

La condensacin o reaccin de Knoevenagel es una reaccin

qumica orgnica en la que se produce la adicin nuclefila sobre el carbonilo,
de un aldehdo o cetona, de uncarbono activado (cido) situado entre
dos grupos aceptores de electrones por resonancia, por ejemplo un compuesto
-dicarbonlico, seguida a continuacin de deshidratacin(prdida de
una molcula de agua), en lo que sera globalmente una reaccin de
tipo condensacin aldlica, obtenindose un producto ,-insaturado.
X-CH2-Y + R2C=O R2C=CXY
Donde los grupos electroaceptores X e Y pueden ser CN, COOR, COOH.
La reaccin es catalizada por una amina, en la forma
de hidrocloruro o acetato de la misma.

En general, el papel como catalizador de la amina, dada adems su relativa

debilidad como base, no es tanto el de desprotonar el metileno activo
(cido) para generar elenolato como s el de adicionarse al carbonilo del
aldehdo o cetona para formar la sal de iminio, un buen electrfilo.
2.-Reacciones de adicion nucleofilica 1,4 o de Michael , cuyo objetivo
es formar compuestos 1,5 dicarbonilicos
Los compuestos 1,3-dicarbonlicos se obtienen siempre utilizando una reaccin
de condensacin tipo Claisen. Las -dicetonas y los -cetoaldehdos se
obtienen por una condensacin de Claisen cruzada, utilizando una cetona y un
ster. En la condensacin de Claisen cruzada de cetonas y steres se obtienen
buenos resultados, debido a que las cetonas son notablemente ms cidas que
los steres, por lo tanto, en el medio bsico la cetona se desprotona en mayor
grado que el ster. Ejemplos:

(90%)

(85%)
Los -cetosteres pueden hidrolizarse para dar lugar a los -cetocidos los
cuales sufren una descarboxilacin trmicamente de la misma manera que
los 1,3-dicidos.

Los cidos dicarboxlicos experimentan diversas reacciones trmicas, una de

ellas es la descarboxilacin cuando se calientan, por ejemplo el cido malnico
se descarboxila suavemente cuando se calienta a 150 C y produce cido
actico.

cido malnico

cido

actico
3.-Reacciones de adicion nucleofilica de derivados del amoniaco al carbonilo
cuyo objetivo es formar iminas y enaminas
4.- equilibrios ceto-enol e imina-enamina
El equilibrio se desplaza hacia la enamina eliminando el H2O del medio
mediante destilacin azeotrpica o agentes deshidratantes. Las enaminas
pueden actuar como nuclefilos, de forma similar a un enolato, por
ejemplo en reacciones de alquilacin, en reacciones de tipo aldlica o
en adiciones nuclefilas conjugadas. En estos casos de aplicacin en
sntesis se suelen usar aminas secundarias cclicas, como por ejemplo
la pirrolidina, para formar la enamina a partir del aldehdo o cetona. La
enamina, en las iminas, tambin es la forma tautomrica minoritaria en
el equilibrio tautomrico que se establece imina-enamina, anlogo al cetoenlico.

5.- sntesis de Hnztzch, mecanismos y estequeometria involucrados

La sntesis de piridinas de Hantzsch, descrita en 1881 por Arthur Rudolph Hantzsch, es uno
de los mtodos ms comunes para la sntesis de piridinas sustituidas. En este proceso se
combinan dos equivalentes de un compuesto 1,3-dicarbonlico, un aldehdo y una molcula
que contenga nitrgeno, como amoniaco o acetato de amonio, para dar una 1,4dihidropiridina. Este precursor, tambin conocido como intermedio de Hantzsch, se transforma
en el producto aromtico mediante una posterior etapa de oxidacin contricloruro de
hierro o nitrito de sodio,cuya fuerza directora es la aromatizacin que tiene lugar.