Está en la página 1de 34

Propiedades fsicas

de las disoluciones
http://booksmedicos.org

Terrn de azcar disolvindose en


agua. Las propiedades de una
disolucin son muy diferentes a las
de su disolvente. La solubilidad de
las molculas de azcar en el agua
se debe principalmente a la
formacin de puentes de hidrgeno
entre el soluto y el disolvente.
Los modelos muestran molculas
de glucosa y de agua.

Sumario


Tipos de disoluciones



Enfoque molecular del


proceso de disolucin




Unidades de concentracin



Efecto de la presin en la
solubilidad de los gases



Propiedades coligativas de
las disoluciones de no
electrlitos

Efecto de la temperatura en
la solubilidad



Propiedades coligativas de
las disoluciones de
electrlitos



Coloides

Avance del captulo


r

En este captulo iniciaremos con el examen de los diferentes tipos de disoluciones


que se pueden formar a partir de los tres estados de la materia: slido, lquido y
gaseoso. Tambin clasificaremos una disolucin como no saturada, saturada y sobresaturada con base en la cantidad de soluto presente. (12.1)

r

Despus estudiaremos la formacin de disoluciones a nivel molecular y observaremos de qu manera las fuerzas intermoleculares afectan la energtica del proceso de
disolucin y la solubilidad. (12.2)

r

Estudiaremos los cuatro tipos principales de unidades de concentracin: porcentaje


en masa, fraccin molar, molaridad y molalidad, as como sus interconversiones.
(12.3)

r

La temperatura en general tiene un efecto importante en la solubilidad de los gases,


as como en la de los lquidos y slidos. (12.4)

r

Observaremos que la presin no tiene influencia en la solubilidad de los lquidos y


slidos, pero afecta en gran medida la solubilidad de los gases. La relacin cuantitativa entre solubilidad de un gas y la presin est dada por la ley de Henry. (12.5)

r

Aprenderemos que las propiedades fsicas, como la presin de vapor, el punto de


fusin, el punto de ebullicin y la presin osmtica de una disolucin dependen
slo de la concentracin y no de la identidad del soluto presente. Estudiaremos en
primer lugar estas propiedades coligativas y sus aplicaciones en las disoluciones de
no electrlitos. (12.6)

r

Despus ampliaremos el estudio hasta las propiedades coligativas de las disoluciones


de electrlitos y aprenderemos acerca de la influencia de la formacin de un par
inico en las propiedades coligativas. (12.7)

r

El captulo finaliza con un breve anlisis de los coloides, los cuales son partculas ms grandes que las molculas individuales que estn dispersas en otro medio.
(12.8)

a mayor parte de las reacciones qumicas ocurren no entre slidos, lquidos o gases
puros, sino entre iones y molculas disueltos en agua o en otros disolventes. En los
captulos 5 y 11 estudiamos las propiedades de los gases, lquidos y slidos. En este
captulo examinaremos las propiedades de las disoluciones, y enfatizaremos el papel que
tienen las fuerzas intermoleculares en la solubilidad y en otras propiedades fsicas de
las disoluciones.

513

514

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

 5JQPTEFEJTPMVDJPOFT
En la seccin 4.1 establecimos que una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms
sustancias. Debido a que esta definicin no restringe, en modo alguno, la naturaleza de las
sustancias implicadas, se distinguen seis tipos de disoluciones, dependiendo del estado fsico
original (slido, lquido o gaseoso) de los componentes. En la tabla 12.1 se presentan ejemplos de cada uno de estos tipos.
En este captulo estudiaremos las disoluciones, que incluyen por lo menos un componente lquido, es decir, disoluciones gas-lquido, lquido-lquido y slido-lquido. Quiz no
sorprenda demasiado que el disolvente lquido en la mayor parte de las disoluciones que
estudiaremos es el agua.
Los qumicos tambin diferencian las disoluciones por su capacidad para disolver un soluto. Una disolucin saturada contiene la mxima cantidad de un soluto que se disuelve en un
disolvente en particular, a una temperatura especfica. Una disolucin no saturada contiene
menor cantidad de soluto que la que es capaz de disolver. Un tercer tipo, una disolucin sobresaturada, contiene ms soluto que el que puede haber en una disolucin saturada. Las disoluciones sobresaturadas no son muy estables. Con el tiempo, una parte del soluto se separa de
la disolucin sobresaturada en forma de cristales. La cristalizacin es el proceso en el cual un
soluto disuelto se separa de la disolucin y forma cristales (figura 12.1). Observe que tanto la
precipitacin como la cristalizacin describen la separacin de un exceso de la sustancia slida
a partir de la disolucin sobresaturada. Sin embargo, los slidos que se forman durante estos
dos procesos tienen apariencia diferente. En general pensamos que los precipitados estn formados por partculas pequeas, en tanto que los cristales pueden ser grandes y bien formados.
TABLA 12.1

Tipos de disoluciones

Componente 1

Componente 2

Estado de
la disolucin
resultante

Gas
Gas

Gas
Lquido

Gas
Lquido

Gas
Lquido
Slido
Slido

Slido
Lquido
Lquido
Slido

Slido
Lquido
Lquido
Slido

Ejemplos
Aire
Agua gaseosa (CO2
en agua)
H2 gaseoso en paladio
Etanol en agua
NaCl en agua
Latn (Cu/Zn),
soldadura (Sn/Pb)

'JHVSB Cuando se siembra un pequeo cristal a una disolucin sobresaturada de acetato de sodio (izquierda), se forman rpidamente
cristales de acetato de sodio.

12.2

Enfoque molecular del proceso de disolucin

515

 &OGPRVFNPMFDVMBSEFMQSPDFTPEFEJTPMVDJO
Las atracciones intermoleculares que mantienen juntas a las molculas en lquidos y slidos
tambin tienen una funcin importante en la formacin de las disoluciones. Cuando una sustancia (el soluto) se disuelve en otra (el disolvente), las partculas del soluto se dispersan en
el disolvente. Las partculas de soluto ocupan posiciones que estaban ocupadas por molculas
de disolvente. La facilidad con la que una partcula de soluto reemplaza a una molcula de
disolvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones:
r

interaccin disolvente-disolvente

interaccin soluto-soluto

interaccin disolvente-soluto

En la seccin 6.6 analizamos el proceso de


disolucin desde un punto de vista
macroscpico.

Por simplificacin, entendemos que el proceso de disolucin se lleva a cabo en tres etapas diferentes (figura 12.2). La etapa 1 es la separacin de las molculas del disolvente y la etapa 2
implica la separacin de las molculas del soluto. Estas etapas requieren energa para romper
las fuerzas de atraccin intermoleculares; como consecuencia, son endotrmicas. En la etapa
3 las molculas del disolvente y del soluto se mezclan. Este proceso puede ser exotrmico o
endotrmico. El calor de disolucin Hdisol est dado por
$H disol  $H1 $H 2 $H3

Esta ecuacin es una aplicacin de la ley


de Hess.

Si la atraccin soluto-disolvente es mayor que la atraccin disolvente-disolvente y que la


atraccin soluto-soluto, el proceso de disolucin ser favorable o exotrmico (Hdisol < 0).
Si la interaccin soluto-disolvente es ms dbil que las interacciones disolvente-disolvente y
soluto-soluto, el proceso de disolucin ser endotrmico (Hdisol > 0).
Resulta sorprendente el hecho de que un soluto pueda disolverse en un disolvente si la
atraccin entre sus propias molculas es ms fuerte que la atraccin soluto-disolvente. El
proceso de disolucin, igual que todos los procesos fsicos y qumicos, est regido por dos
factores. Uno es el factor energtico, que determina si un proceso de disolucin es exotrmico o endotrmico. El segundo factor se refiere a la tendencia hacia el desorden inherente a
todos los procesos naturales. Lo mismo que las cartas de una baraja se mezclan al barajarse,
cuando se mezclan las molculas de soluto y de disolvente para formar una disolucin, hay
un incremento de aleatoriedad, o desorden. En estado puro, el disolvente y el soluto poseen
cierto grado de orden, que se caracteriza por la disposicin ms o menos regular de tomos,
molculas o iones en el espacio tridimensional. Gran parte de este orden se destruye cuando
el soluto se disuelve en el disolvente (ver la figura 12.2). Por tanto, el proceso de disolucin

Etapa 1

Etapa 2

H1

H2

Disolvente

Soluto
Etapa 3

H3

Disolucin

'JHVSB Enfoque molecular


del proceso de disolucin, el
cual se esquematiza como
constituido por tres etapas:
primero, las molculas de
disolvente y del soluto estn
separadas (etapas 1 y 2).
Despus, las molculas del
disolvente y del soluto se
mezclan (etapa 3).

516

CAPTULO 12

CH3OH

Propiedades fsicas de las disoluciones

es acompaado por aumento del desorden. Este aumento es en el desorden del sistema, lo que
favorece la solubilidad de una sustancia, incluso si el proceso de disolucin es endotrmico.
La solubilidad es una medida de la cantidad de soluto que se disolver en cierto disolvente a una temperatura especfica. El dicho lo semejante disuelve a lo semejante es de gran
ayuda para predecir la solubilidad de una sustancia en determinado disolvente. Esta expresin
significa que es probable que dos sustancias cuyas fuerzas intermoleculares son del mismo
tipo y magnitud sean solubles entre s. Por ejemplo, tanto el tetracloruro de carbono (CCl4)
como el benceno (C6H6) son lquidos no polares. Las nicas fuerzas intermoleculares presentes en estas sustancias son las fuerzas de dispersin (vea la seccin 11.2). Cuando se mezclan
estos dos lquidos, rpidamente se disuelven uno en otro, porque las fuerzas de atraccin entre
las molculas de CCl4 y de C6H6 son parecidas en magnitud a las fuerzas que se dan entre
las molculas de CCl4 y entre las molculas de C6H6. Se dice que dos lquidos son miscibles
si son completamente solubles entre s en todas proporciones. Los alcoholes, como metanol,
etanol y 1,2-etilenglicol son miscibles con agua porque forman puentes de hidrgeno con las
molculas de agua:
H
A
HOCOOOH
A
H
metanol

C2H5OH

CH2(OH)CH2(OH)

H H
H H
A A
A A
HOCOCOOOH HOOOCOCOOOH
A A
A A
H H
H H
etanol

1,2-etilenglicol

Cuando el cloruro de sodio se disuelve en agua, los iones se estabilizan en disolucin


por la hidratacin, que implica interacciones ion-dipolo. En general, podemos predecir que
los compuestos inicos sern mucho ms solubles en disolventes polares, como agua, amoniaco lquido y fluoruro de hidrgeno lquido, que en disolventes no polares, como benceno
y tetracloruro de carbono. Debido a que las molculas de los disolventes no polares carecen
de un momento dipolar, no pueden solvatar a los iones Na+ y Cl. (Solvatacin es el proceso
mediante el cual un ion o una molcula se rodea por molculas del disolvente, distribuidas de
una forma especfica. Cuando el disolvente es agua, este proceso se llama hidratacin.) Las
interacciones intermoleculares que predominan entre los iones y los compuestos no polares
son las interacciones ion-dipolo inducido, que son mucho ms dbiles que las interacciones
ion-dipolo. Como consecuencia, los compuestos inicos por lo general son muy poco solubles
en disolventes no polares.
En el ejemplo 12.1 se muestra cmo predecir la solubilidad a partir del conocimiento de
las fuerzas intermoleculares en el soluto y en el disolvente.
EJEMPLO 12.1
Prediga las solubilidades relativas en los siguientes casos: a) bromo (Br2) en benceno (C6H6,
= 0 D) y en agua ( = 1.87 D); b) KCl en tetracloruro de carbono (CCl4, = 0 D) y en
amoniaco lquido (NH3, = 1.46 D), c) formaldehdo (CH2O) en disulfuro de carbono (CS2,
= 0) y en agua.

&TUSBUFHJB Para predecir la solubilidad, recuerde: lo semejante disuelve a lo semejante. Un


soluto no polar se disolver en un disolvente no polar; los compuestos inicos generalmente se
disolvern en disolventes polares debido a la interaccin favorable ion-dipolo; los solutos que
pueden formar puentes de hidrgeno con el disolvente tendrn una solubilidad alta en l.

4PMVDJO a) El Br2 es una molcula no polar y por tanto debe ser ms soluble en C6H6, que
es tambin no polar, que en agua. Las nicas fuerzas intermoleculares entre Br2 y C6H6 son
fuerzas de dispersin.
(contina)

12.3 Unidades de concentracin

b) KCl es un compuesto inico. Para disolverlo, los iones individuales K+ y Cl deben


estabilizarse mediante interacciones ion-dipolo. Debido a que el CCl4 no tiene momento
dipolar, el KCl debe ser ms soluble en NH3 lquido, una molcula polar con un momento
dipolar grande.
c) Debido a que el CH2O es una molcula polar y el CS2 (una molcula lineal) es no polar,

las fuerzas entre las molculas de CH2O y CS2 son dipolo-dipolo inducido y de dispersin.
Por otro lado, el CH2O puede formar puentes de hidrgeno con el agua, de manera que
debe ser ms soluble en este disolvente.

&KFSDJDJP EFQSDUJDB El yodo (I2) es ms soluble en agua o en disulfuro de carbono

Problema similar: 12.11.

(CS2)?

 6OJEBEFTEFDPODFOUSBDJO
El estudio cuantitativo de una disolucin requiere que se conozca su concentracin, es decir,
la cantidad de soluto presente en determinada cantidad de una disolucin. Los qumicos utilizan varias unidades de concentracin diferentes; cada una de ellas tiene ciertas ventajas, as
como algunas limitaciones. Examinaremos las cuatro unidades de concentracin ms comunes: porcentaje en masa, fraccin molar, molaridad y molalidad.

5JQPTEFVOJEBEFTEFDPODFOUSBDJO
1PSDFOUBKFFONBTB
El porcentaje en masa (tambin llamado porcentaje en peso o peso porcentual) es la relacin
de la masa de un soluto en la masa de la disolucin, multiplicado por 100%:
porcentaje en masa 

masa de soluto
r100%
masa de soluto masa de disolvente

porcentaje en masa 

masa de soluto
r100%
masa de la disolucin

CH2O

(12.1)

El porcentaje en masa no tiene unidades porque es una relacin de cantidades semejantes.

EJEMPLO 12.2
Una muestra de 0.892 g de cloruro de potasio (KCl) se disuelve en 54.6 g de agua. Cul es
el porcentaje en masa de KCl en la disolucin?

&TUSBUFHJB Conocemos la masa de soluto disuelto en cierta cantidad de disolvente. Por tanto,
podemos calcular el porcentaje en masa de KCl mediante la ecuacin (12.1).
(contina)

517

518

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

4PMVDJO Escribimos
masa de soluto
r100%
masa de la disolucin
0.892 g

r100%
0.892 g 54.6 g

porcentaje en masa de KCl 

 1.61%

Problema similar: 12.15.

&KFSDJDJPEF QSDUJDB Una muestra de 6.44 g de naftaleno (C10H8) se disuelve en 80.1 g de


benceno (C6H6). Calcule el porcentaje en masa de naftaleno en esta disolucin.

'SBDDJONPMBS X)
El concepto de fraccin molar lo introdujimos en la seccin 5.6. La fraccin molar de un componente de una disolucin, el componente A, se representa como XA y se define como
fraccin molar del componente A  X A 

moles de A
suma de los moles de todos los componentees

La fraccin molar no tiene unidades, debido a que tambin representa una relacin de dos
cantidades semejantes.

.PMBSJEBE M)
Para clculos que impliquen molaridad,
vea los ejemplos 4.6 y 4.7 en la pgina 148.

En la seccin 4.5 definimos la molaridad como el nmero de moles de soluto en 1 L de disolucin, es decir,
molaridad 

moles de soluto
litros de disolucin

Por tanto, las unidades de la molaridad son moles/L.

.PMBMJEBE m)
La molalidad es el nmero de moles de soluto disueltos en 1 kg (1 000 g) de un disolvente,
es decir,
molalidad 

moles de soluto
masa de disolvente (kg)

(12.2)

Por ejemplo, para preparar una disolucin acuosa de sulfato de sodio (Na2SO4) 1 molal, o 1 m,
es necesario disolver 1 mol (142.0 g) de la sustancia en 1 000 g (1 kg) de agua. Dependiendo
de la naturaleza de la interaccin soluto-disolvente, el volumen final de la disolucin ser mayor o menor que 1 000 mL. Tambin es posible, aunque poco probable, que el volumen final
sea igual a 1 000 mL.
El ejemplo 12.3 muestra cmo calcular la molalidad de una disolucin.
EJEMPLO 12.3
Calcule la molalidad de una disolucin de cido sulfrico que contiene 24.4 g de cido
sulfrico en 198 g de agua. La masa molar del cido sulfrico es de 98.09 g.

&TUSBUFHJB Para calcular la molalidad de una disolucin, necesitamos saber el nmero de


moles de soluto y la masa del disolvente en kilogramos.
(contina)
H2SO4

12.3 Unidades de concentracin

4PMVDJO La definicin de molalidad (m) es


m

moles de soluto
masa de disolvente (kg)

Primero, debemos encontrar el nmero de moles del cido sulfrico en 24.4 g del cido,
utilizando su masa molar como el factor de conversin.
1 mol H 2 SO 4
moles de H 2 SO 4  24.4 g H 2 SO 4 r
98.09 g H 2 SO 4
 0.249 mol H 2 SO 4
La masa del agua es de 198 g, o 0.198 kg. Por tanto,
m

0.249 mol H 2 SO 4
0.198 kg H 2 O

 1.26 m

&KFSDJDJP EFQSDUJDB Cul es la molalidad de una disolucin que contiene 7.78 g de urea
[(NH2)2CO] en 203 g de agua?

$PNQBSBDJOFOUSFMBTVOJEBEFTEFDPODFOUSBDJO
La eleccin de una unidad de concentracin depende del propsito del experimento. Por ejemplo, la fraccin molar no se utiliza para expresar la concentracin de las disoluciones para
valoraciones o para anlisis gravimtricos, pero es apropiada para el clculo de presiones
parciales de los gases (vea la seccin 5.6) y para trabajar con presiones de vapor de las disoluciones (que se analizar ms adelante, en este captulo).
La ventaja de la molaridad radica en que, por lo general, es ms fcil medir el volumen
de una disolucin, utilizando matraces volumtricos calibrados con precisin, que pesar el
disolvente, como se vio en la seccin 4.5. Por esta razn, en general se prefiere la molaridad
sobre la molalidad. Por otra parte, la molalidad es independiente de la temperatura, ya que la
concentracin se expresa en nmero de moles de soluto y masa de disolvente. El volumen de
una disolucin aumenta al incrementarse la temperatura, de modo que una disolucin que es
1.0 M a 25C podra llegar a ser 0.97 M a 45C debido al aumento del volumen. La dependencia de la concentracin con respecto de la temperatura puede afectar de manera significativa la
exactitud de un experimento. Por tanto, en algunas ocasiones es preferible utilizar molalidad
en vez de molaridad.
El porcentaje en masa es semejante a la molalidad en que es independiente de la temperatura. Adems, como se define en trminos de relacin de masa de soluto y masa de disolucin,
no necesitamos conocer la masa molar del soluto para calcular el porcentaje en masa.
Algunas veces es necesario convertir una unidad de concentracin de una disolucin en
otra; por ejemplo, cuando se emplea la misma disolucin en diferentes experimentos que
requieren diferentes unidades de concentracin para los clculos. Suponga que se quiere expresar la concentracin de una disolucin de glucosa (C6H12O6) 0.396 m en molaridad. Sabemos que hay 0.396 moles de glucosa en 1 000 g del disolvente y necesitamos determinar el
volumen de esta disolucin. Primero, calculamos la masa de la disolucin a partir de la masa
molar de la glucosa:

180.2 g
0.396 mol C H O r
1000 g H 2 O  1071 g
6 12 6

1 mol C6 H12 O6

Problema similar: 12.17.

519

520

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

La siguiente etapa es la determinacin experimental de la densidad de la disolucin, la


cual es de 1.16 g/mL. Ahora podemos expresar el volumen de la disolucin, en litros, de la
siguiente manera
masa
volumen 
densidad
1 071 g
1L

r
1.16 g/mL 1 000 mL
 0.923 L
Por ltimo, la molaridad de la disolucin est dada por
moles de soluto
litros de disolucin
0.396 mol

0.923 L
 0.429 mol/L  0.429 M

molaridad 

Como se observa, la densidad de la disolucin se utiliza como factor de conversin entre molalidad y molaridad.
En los ejemplos 12.4 y 12.5 se muestra la conversin de unidades de concentracin.

EJEMPLO 12.4
La densidad de una disolucin acuosa de metanol (CH3OH) 2.45 M es de 0.976 g/mL. Cul
es la molalidad de la disolucin? La masa molar del metanol es de 32.04 g.

&TUSBUFHJB Para calcular la molalidad, necesitamos conocer el nmero de moles de metanol


CH3OH

y la masa del disolvente en kilogramos. Suponemos que hay 1 L de disolucin, as que el


nmero de moles de metanol es de 2.45 moles.
conocido

moles de soluto

masa de disolvente (kg)

se desea calcular

se necesita encontrar

4PMVDJO El primer paso es calcular la masa de agua en un litro de disolucin, mediante el


uso de la densidad como factor de conversin. La masa total de 1 L de disolucin de metanol
2.45 M es
1 L disol r

1000 mL disol
1 L disol

0.976 g
1 mL disol

 976 g

Debido a que esta disolucin contiene 2.45 moles de metanol, la cantidad de agua (disolvente)
en la disolucin es
masa de H 2 O  masa de disolucin masa de soluto

 976 g 2.45 mol CH 3 OH r

32.04 g CH 3 OH
1 mol CH 3 OH

 898 g
(contina)

12.4

Efecto de la temperatura en la solubilidad

La molalidad de la disolucin se puede calcular mediante la conversin de 898 g a 0.898 kg:


molalidad 

2.45 mol CH 3 OH
0.898 kg H 2 O

 2.73 m

Problemas similares: 12.18a), 12.19.

&KFSDJDJP EFQSDUJDB Calcule la molalidad de una disolucin de etanol (C2H5OH) 5.86 M


cuya densidad es de 0.927 g/mL.

EJEMPLO 12.5
Calcule la molalidad de una disolucin acuosa de cido fosfrico (H3PO4) a 35.4% (en masa).
La masa molar del cido fosfrico es de 97.99 g.

&TUSBUFHJB Para resolver este tipo de problema conviene suponer que se comienza con 100.0
g de disolucin. Si la masa del cido fosfrico es de 35.4%, o 35.4 g, el porcentaje en masa y
la masa de agua deben ser 100.0% 35.4% = 64.6% o 64.6 g.

4PMVDJO A partir de la masa molar del cido fosfrico podemos calcular la molalidad en dos
pasos, como se mostr en el ejemplo 12.3. En primer lugar calculamos el nmero de moles de
cido fosfrico en 35.4 g del cido
moles de H 3 PO 4  35.4 g H 3 PO 4 r

H3PO4

1 mol H 3 PO 4
97.99 g H 3 PO 4

 0.361 mol H 3 PO 4
La masa del agua es de 64.6 g, o 0.0646 kg. Por tanto, la molalidad est dada por
molalidad 

0.361 mol H 3 PO 4
0.0646 kg H 2 O

 5.59 m

&KFSDJDJP EFQSDUJDB Calcule la molalidad de una disolucin acuosa de cloruro de sodio a


44.6% (en masa).

Revisin de conceptos
Se prepara una disolucin a 20C y su concentracin se expresa en tres unidades
diferentes: porcentaje en masa, molalidad y molaridad. Despus, la disolucin se
calienta a 88C. Cul de las unidades de concentracin cambiar (aumentar o
disminuir)?

 &GFDUPEFMBUFNQFSBUVSBFOMBTPMVCJMJEBE
Recuerde que la solubilidad se define como la mxima cantidad de un soluto que se puede
disolver en determinada cantidad de un disolvente a una temperatura especfica. La temperatura afecta la solubilidad de la mayor parte de las sustancias. En esta seccin analizaremos el
efecto de la temperatura sobre la solubilidad de slidos y gases.

Problema similar: 12.18b).

521

522

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

'JHVSB Dependencia de

250

Solubilidad (g de soluto/100 g H2O)

la solubilidad de algunos
compuestos inicos en agua, con
respecto a la temperatura.

KNO3

200
NaNO3
150
NaBr
KBr

100

KCl
NaCl
Na 2SO4

50

Ce2(SO4)3
0

20

40
60
Temperatura (C)

80

100

4PMVCJMJEBEEFMPTTMJEPTZMBUFNQFSBUVSB
En la figura 12.3 se muestra la dependencia de la solubilidad de algunos compuestos inicos
en agua con respecto a la temperatura. En la mayor parte de los casos, aunque no en todos,
la solubilidad de una sustancia slida aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay una
correlacin clara entre el signo de Hdisol y la variacin de la solubilidad con respecto a la
temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucin del CaCl2 es exotrmico y el del NH4NO3
es endotrmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta al incrementarse la temperatura. En general, el efecto de la temperatura sobre la solubilidad debe determinarse en
forma experimental.

$SJTUBMJ[BDJOGSBDDJPOBEB
La dependencia de la solubilidad de un slido respecto de la temperatura vara de manera considerable, como se muestra en la figura 12.3. Por ejemplo, la solubilidad de NaNO3 aumenta
rpidamente con la temperatura, en tanto que la de NaCl casi no cambia. Esta gran variacin
proporciona una forma para obtener sustancias puras a partir de mezclas. La cristalizacin
fraccionada es la separacin de una mezcla de sustancias en sus componentes puros con base
en sus diferentes solubilidades.
Suponga que tenemos una muestra de 90 g de KNO3 contaminada con 10 g de NaCl. Para
purificar el KNO3, la mezcla se disuelve en 100 mL de agua a 60C y entonces la disolucin se
enfra de manera gradual hasta 0C. A esta temperatura, las solubilidades de KNO3 y de NaCl
son de 12.1 g/100 g de H2O y 34.2 g/100 g de H2O, respectivamente. As, se separarn de la
disolucin (90 12) g, o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl permanecer disuelto (figura 12.4).
De esta forma, obtenemos alrededor de 90% de la cantidad original de KNO3 en forma pura.
Los cristales de KNO3 se pueden separar de la disolucin mediante filtracin.
Muchos de los compuestos slidos, inorgnicos y orgnicos, que se utilizan en el laboratorio se purifican mediante la cristalizacin fraccionada. Por lo general el mtodo funciona
mejor si el compuesto que se va a purificar tiene una curva de solubilidad con una gran pendiente, es decir, si es mucho ms soluble a altas temperaturas que a temperaturas bajas. De
otra manera, una gran parte del compuesto permanecer disuelto a medida que se enfra la
disolucin. La cristalizacin fraccionada tambin funciona bien si la cantidad de impurezas
en la disolucin es relativamente pequea.

12.4

150

Efecto de la temperatura en la solubilidad

KNO3

Solubilidad (g de soluto/100 g H2O)

112 g/100 g H2O

100

523

'JHVSB Solubilidades
del KNO3 y el NaCl a 0C y 60C.
La diferencia de su
dependencia respecto de la
temperatura permite aislar uno
de estos compuestos de una
disolucin que los contiene a
ambos, mediante la cristalizacin
fraccionada.

38 g/100 g H2O

50

NaCl

34.2 g/100 g H2O


12.1 g/100 g H2O
0

20

40
60
Temperatura (C)

80

100

La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al aumentar la temperatura (figura 12.5). Cuando se calienta agua en un recipiente, se pueden ver las burbujas de aire que
se forman en las paredes del recipiente antes de que hierva el agua. A medida que aumenta
la temperatura, las molculas de aire disuelto salen de la disolucin incluso antes de que el
agua misma hierva.
La disminucin de la solubilidad del oxgeno molecular en agua caliente tiene una relacin directa con la contaminacin trmica, es decir, el aumento de la temperatura del ambiente
(en particular, acufero) a temperaturas que resultan dainas para los seres que lo habitan. Se
calcula que cada ao se utilizan en Estados Unidos alrededor de 1 1014 galones de agua para
enfriamiento industrial, principalmente en la produccin de energa elctrica y nuclear. Este
proceso calienta el agua que regresa a los ros y lagos, de donde se tom. Los ecologistas estn
muy preocupados por el efecto de la contaminacin trmica en la vida acutica. Los peces,
igual que otros animales de sangre fra, tienen mucha mayor dificultad que los humanos para
adaptarse a las rpidas fluctuaciones de la temperatura del medio ambiente. Un aumento de
la temperatura del agua acelera la velocidad de su metabolismo, que por lo general se duplica
por cada aumento de 10C. La aceleracin del metabolismo aumenta la necesidad de oxgeno
de los peces al mismo tiempo que disminuye el suministro de oxgeno debido a su menor solubilidad en agua caliente. Es preciso encontrar mtodos eficaces para el enfriamiento de las
plantas generadoras de energa que causen el menor dao al medio ambiente biolgico.
Por otra parte, el conocimiento de la variacin de la solubilidad de los gases con la temperatura sirve de ayuda en la prctica de un deporte popular como la pesca. Durante un caluroso
da de verano, un pescador con experiencia escoge una zona profunda en el ro o lago para
atrapar a su presa. Debido a que el contenido de oxgeno es mayor en las regiones ms profundas, que adems son las ms fras, la mayora de los peces se encontrarn all.

Solubilidad (mol/L)

-BTPMVCJMJEBEEFMPTHBTFTZMBUFNQFSBUVSB

0.002

0.001

20 40 60 80 100
Temperatura (C)

'JHVSB Dependencia de
la solubilidad del O2 gaseoso
en agua con respecto a la
temperatura. Observe que la
solubilidad disminuye con el
incremento a la temperatura.
La presin del gas sobre la
disolucin es de 1 atm.

524

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

 &GFDUPEFMBQSFTJOFOMBTPMVCJMJEBEEFMPTHBTFT
Para todos los propsitos prcticos, la presin externa no tiene influencia sobre la solubilidad de lquidos y slidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los gases. La relacin
cuantitativa entre la solubilidad de los gases y la presin est dada por la ley de Henry,1 que
establece que la solubilidad de un gas en un lquido es proporcional a la presin del gas sobre
la disolucin:
c kP
c = kP

Cada gas tiene un diferente valor de k a


una temperatura determinada.

Efervescencia de una bebida gaseosa. La


botella se agit antes de abrirse para
ejemplificar el escape de CO2.

(12.3)

Aqu, c es la concentracin molar (mol/L) del gas disuelto; P es la presin (en atmsferas) del
gas sobre la disolucin y, para un gas determinado, k es una constante que slo depende de la
temperatura. Las unidades de la constante k son mol/L atm. Como puede observar, cuando
la presin del gas es de 1 atm, c es numricamente igual a k. Si hay varios gases presentes, P
es la presin parcial.
La ley de Henry se entiende cualitativamente en trminos de la teora cintica molecular.
La cantidad de un gas que se disolver en un disolvente depende de la frecuencia de colisin
de las molculas del gas contra la superficie del lquido y que queden atrapadas en la fase
condensada. Suponga que tenemos un gas en equilibrio dinmico con una disolucin [figura
12.6a)]. En cada instante, el nmero de molculas de gas que entran a la disolucin es igual
al nmero de molculas disueltas que pasan a la fase gaseosa. Si la presin parcial del gas es
mayor [figura 12.6b)], se disuelven ms molculas en el lquido porque hay ms molculas
que chocan con la superficie del lquido. Este proceso contina hasta que la concentracin
de la disolucin es de nuevo tal que el nmero de molculas que salen de la disolucin por
segundo es igual al nmero de las que entran a ella. Debido al aumento de la concentracin de
molculas, tanto en la fase gaseosa como en la disolucin, este nmero es mayor en b) que en
a), en donde la presin parcial es menor.
Una demostracin prctica de la ley de Henry es la efervescencia que se produce cuando
se abre una botella de bebida gaseosa. Antes de sellar la botella con la bebida, se somete a presin con una mezcla de aire y CO2 saturada con vapor de agua. Debido a la alta presin parcial
del CO2 en la mezcla gaseosa, la cantidad de este gas que se disuelve en la bebida es mucho
mayor que la que se disolvera en condiciones atmosfricas normales. Cuando se destapa la
botella escapan los gases hasta que la presin de la botella iguala a la presin atmosfrica y
la cantidad de CO2 que permanece en la bebida es determinada slo por la presin parcial

William Henry (1775-1836). Qumico ingls. La principal contribucin de Henry a la ciencia fue su formulacin de
la ley que describe la solubilidad de los gases, y que ahora lleva su nombre.

'JHVSB Interpretacin
molecular de la ley de Henry.
Cuando la presin parcial del gas
sobre la disolucin se incrementa
de a) a b), la concentracin
del gas disuelto tambin se
incrementa de acuerdo con la
ecuacin (12.3).

a)

b)

12.5 Efecto de la presin en la solubilidad de los gases

atmosfrica normal del CO2, que es de 0.0003 atm. El exceso de CO2 disuelto sale de la disolucin, causando la efervescencia.
En el ejemplo 12.6 se aplica la ley de Henry al nitrgeno gaseoso.
EJEMPLO 12.6
La solubilidad del nitrgeno gaseoso en agua a 25C y 1 atm es de 6.8 104 mol/L. Cul
es la concentracin (en molaridad) del nitrgeno disuelto en agua bajo condiciones
atmosfricas? La presin parcial del nitrgeno gaseoso en la atmsfera es de 0.78 atm.

&TUSBUFHJB La solubilidad dada permite calcular la constante de la ley de Henry (k), la cual
se puede utilizar para determinar la concentracin de la disolucin.

4PMVDJO El primer paso consiste en calcular el valor de k en la ecuacin (12.3):


c  kP
6.8 r10

mol/L  k (1 atm )
k  6.8 r10 4 mol/L atm

Por tanto, la solubilidad del nitrgeno gaseoso en agua es


c  (6.8 r10 4 mol/L atm )(0.78 atm )
 5.3 r10 4 mo
ol/L
 5.3 r10 4 M
La disminucin de la solubilidad es resultado del descenso de la presin de 1 atm a 0.78 atm.

7FSJDBDJO La proporcin de las concentraciones [(5.3 104 M/6.8 104 M) = 0.78]


debe ser igual a la proporcin de las presiones (0.78 atm/1.0 atm = 0.78).

&KFSDJDJP EFQSDUJDB Calcule la concentracin molar del oxgeno en agua a 25C para una
presin parcial de 0.22 atm. La constante de la ley de Henry para el oxgeno es de 1.3 103
mol/L atm.

La mayor parte de los gases obedecen la ley de Henry, pero hay algunas excepciones importantes. Por ejemplo, si el gas disuelto reacciona con el agua, su solubilidad ser mayor. La
solubilidad del amoniaco es mucho mayor que la esperada debido a la reaccin
+

YYW
NH 3 H 2 O X
Y NH 4 OH

El dixido de carbono tambin reacciona con el agua como sigue:


CO2 + H2O H2CO3
Otro ejemplo interesante es la disolucin de oxgeno molecular en la sangre. Normalmente,
el oxgeno gaseoso es slo un poco soluble en agua (vea el ejercicio del ejemplo 12.6). Sin
embargo, su solubilidad en la sangre aumenta en gran proporcin debido al alto contenido de
molculas de hemoglobina (Hb) en ella. Cada molcula de hemoglobina puede unirse a cuatro
molculas de oxgeno que, finalmente, son liberadas en los tejidos para su utilizacin en el
metabolismo:
YYW
Hb 4 O 2 X
Y Hb (O 2 )4
ste es el proceso que explica la gran solubilidad del oxgeno molecular en la sangre.
En la seccin Qumica en accin de la pgina 526 se explica un desastre natural mediante
la ley de Henry.

Problema similar: 12.37.

525

Q U M I C A

en accin
El lago asesino

l desastre ocurri muy rpido y sin aviso. El 21 de agosto de


1986, en Camern, un pequeo pas en la costa oeste de
frica, el lago Nyos arroj de manera repentina una densa nube
de dixido de carbono que lleg rpidamente al valle, donde
asfixi a alrededor de 1 700 personas y a muchos animales.
Cmo sucedi esta tragedia? El lago Nyos est estratificado en capas que no se mezclan. Hay una barrera que separa
el agua potable de la superficie y el de la parte del fondo, formada por una densa disolucin que contiene minerales y gases
disueltos, entre los que se encuentra el CO2. El CO2 gaseoso
proviene de manantiales de aguas carbonatadas del subsuelo
que llegan, por percolacin, al fondo del lago formado en un
volcn. Como la presin del agua es mayor en el fondo del lago,
la concentracin de CO2 se acumula en forma gradual hasta un
nivel peligroso, de acuerdo con la ley de Henry. No se conoce
con exactitud qu provoc la liberacin del CO2, pero se cree
que un terremoto, algn deslizamiento de tierra o incluso los
fuertes vientos pudieron haber alterado el delicado equilibrio
del lago, generando olas que mezclaron las capas de agua.
Cuando el agua del fondo emergi, el CO2 disuelto se separ
de la disolucin, como sucede cuando se destapa una botella de
bebida gaseosa. Como el CO2 es ms pesado que el aire, viaja
cerca del suelo y por ello literalmente extingui un pueblo que
se encontraba a 15 millas de distancia.
Actualmente, a ms de 20 aos del accidente, los cientficos estn preocupados porque consideran que la concentracin
de CO2 en el fondo del lago Nyos poco a poco est alcanzando
otra vez el nivel de saturacin. A fin de evitar la repeticin de
la tragedia se ha probado bombear el agua del fondo para liberar el CO2 disuelto, pero este mtodo, adems de resultar muy
costoso, ha generado controversias, ya que al alterar las aguas
cercanas al fondo se podra provocar una liberacin incontrolable de CO2 hacia la superficie. Mientras tanto, esta bomba de
tiempo de la naturaleza sigue su marcha.

Las aguas profundas del lago Nyos se bombean hacia la superficie para
extraer el CO2 gaseoso disuelto.

Revisin de conceptos
Cul de los siguientes gases tiene la mayor constante de la ley de Henry en agua a
25C: CH4, Ne, HCl, H2?

 1SPQJFEBEFTDPMJHBUJWBTEFMBTEJTPMVDJPOFT
 EFOPFMFDUSMJUPT
Las propiedades coligativas (o propiedades colectivas) son propiedades que dependen slo
del nmero de partculas de soluto en la disolucin y no de la naturaleza de las partculas del soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo origen, todas dependen del nmero
de partculas de soluto presentes, independientemente de que sean tomos, iones o molculas.
526

12.6

Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos

527

Las propiedades coligativas son la disminucin de la presin de vapor, la elevacin del punto
de ebullicin, la disminucin del punto de congelacin y la presin osmtica. Para el estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no electrlitos es importante recordar
que se est hablando de disoluciones relativamente diluidas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son 0.2 M.

%JTNJOVDJOEFMBQSFTJOEFWBQPS
Si un soluto es no voltil (es decir, no tiene una presin de vapor que se pueda medir), la presin de vapor de sus disoluciones siempre es menor que la del disolvente puro. As, la relacin
entre la presin de vapor de la disolucin y la presin de vapor del disolvente puro depende
de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin se expresa por la ley de Raoult,2
que establece que la presin parcial de un disolvente en una disolucin, P1, est dada por la
presin de vapor del disolvente puro, Pl , multiplicada por la fraccin molar del disolvente
en la disolucin, X1:
P1 = X1Pl

Para repasar el concepto de presin de


vapor en el equilibrio conforme se aplica a
los lquidos puros, vea la seccin 11.8.

(12.4)

En una disolucin que contenga slo un soluto, X1 = 1 X2, donde X2 es la fraccin molar del
soluto. Por tanto, la ecuacin (12.4) se puede reescribir como
P1 = (1 X2)Pl
P1 = Pl X2 Pl

o
as que

Pl P1 = P = X2 Pl

(12.5)

Observamos que la disminucin de la presin de vapor, P, es directamente proporcional a la


concentracin del soluto (medida en fraccin molar).
El ejemplo 12.7 muestra una aplicacin de la ley de Raoult [ecuacin (12.5)].

EJEMPLO 12.7
Calcule la presin de vapor de una disolucin preparada al disolver 218 g de glucosa (masa
molar = 180.2 g/mol) en 460 mL de agua a 30C. Cul es la disminucin en la presin de
vapor? La presin de vapor del agua pura a 30C est dada en la tabla 5.3 (pgina 200).
Suponga que la densidad de la disolucin es de 1.00 g/mL.

&TUSBUFHJB Necesitamos la ley de Raoult [ecuacin (12.4)] para determinar la presin de


vapor de una disolucin. Observe que la glucosa es un soluto no voltil.

4PMVDJO La presin de vapor de una disolucin (P1) es

C6H12O6

se necesita encontrar

P1
p

se desea calcular

o
X1P1

se conoce

(contina)

Franois Marie Raoult (1830-1901). Qumico francs. El trabajo de Raoult se bas principalmente en las propiedades de las disoluciones y en la electroqumica.

528

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

Primero calculamos el nmero de moles de glucosa y de agua en la disolucin


n1 (agua)  460 mL r
n2 (glucosa)  218 g r

1.00 g
1 mL

1 mol
180.2 g

1 mol
18.02 g

 25.5 mol

 1.21 mol

La fraccin molar del agua, X1, est dada por


n1
X1 
n1 n2


25.5 mol
25.5 mol 1.21 mol

 0.955

Como se observa en la tabla 5.3, sabemos que la presin de vapor del agua a 30C es de
31.82 mmHg. Por tanto, la presin de vapor de la disolucin de glucosa es
P1  0.955 r 31.82 mmHg
 30.4 mmHg
Por ltimo, la disminucin de la presin de vapor es de (31.82 30.4) mmHg, o 1.4 mmHg.

7FSJDBDJO Tambin podemos calcular la disminucin de la presin de vapor mediante la


ecuacin (12.5). Debido a que la fraccin molar de la glucosa es de (1 0.955) o 0.045, la
disminucin de la presin de vapor est dada por (0.045) (31.82 mmHg) o 1.4 mmHg.

Problemas similares: 12.49, 12.50.

&KFSDJDJPEF QSDUJDB Calcule la presin de vapor de una disolucin preparada al disolver


82.4 g de urea (masa molar = 60.06 g/mol) en 212 mL de agua a 35C. Cul es la
disminucin de la presin de vapor?

Por qu la presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro?
Como se mencion en la seccin 12.2, una fuerza motriz de los procesos fsicos y qumicos
es el incremento en el desorden; a mayor desorden ms favorable el proceso. La evaporacin
aumenta el desorden de un sistema porque las molculas en el vapor no estn muy cercanas y
por tanto tienen menos orden que las de un lquido. Como en una disolucin hay ms desorden que en un disolvente puro, la diferencia en el desorden entre una disolucin y su vapor es
menor que la que hay entre un disolvente puro y su vapor. As, las molculas del disolvente
tienen menor tendencia a abandonar la disolucin que a abandonar el disolvente puro, para
convertirse en vapor, y la presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente.
Si ambos componentes de una disolucin son voltiles (es decir, tienen presiones de vapor que se pueden medir), la presin de vapor de la disolucin es la suma de las presiones
parciales individuales. La ley de Raoult tambin se cumple en este caso:
PA  X A PAn
PB  X B PBn
donde PA y PB son las presiones parciales de los componentes A y B de la disolucin; P
A y P
B
son las presiones de vapor de las sustancias puras y XA y XB son sus fracciones molares. La
presin total est dada por la ley de Dalton de las presiones parciales (vea la seccin 5.6):
PT  PA PB
o
PT  X A PAn + X B PB

12.6

Por ejemplo, el benceno y el tolueno son voltiles, tienen estructuras similares y, por tanto,
fuerzas intermoleculares semejantes:

800

CH3

PT = Pbenceno + Ptolueno

600
Presin (mmHg)

benceno

529

Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos

tolueno

En una disolucin de benceno y tolueno, la presin de vapor de cada componente obedece la


ley de Raoult. En la figura 12.7 se muestra la dependencia de la presin de vapor total (PT) en
una disolucin benceno-tolueno con la composicin de la disolucin. Observe que slo necesitamos expresar la composicin de la disolucin en trminos de la fraccin molar de uno de
los componentes. Para cada valor de Xbenceno, la fraccin molar del tolueno, Xtolueno, est dada
por (1 Xbenceno). La disolucin benceno-tolueno constituye uno de los pocos ejemplos de una
disolucin ideal, que es cualquier disolucin que obedece la ley de Raoult. Una caracterstica
de una disolucin ideal es que el calor de disolucin, Hdisol, es cero.
La mayor parte de las disoluciones no se comporta de manera ideal en este aspecto. Se
consideran los siguientes dos casos, designando dos sustancias voltiles como A y B:
Caso 1: Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles que
las fuerzas entre las molculas de A y las fuerzas entre las molculas de B, entonces estas
molculas tienen mayor tendencia a abandonar la disolucin que en el caso de una disolucin
ideal. Como consecuencia, la presin de vapor de la disolucin es mayor que la suma de las
presiones de vapor predicha por la ley de Raoult para la misma concentracin. Este comportamiento da lugar a una desviacin positiva [(figura 12.8a)]. En este caso, el calor de disolucin
es positivo (es decir, el proceso de mezclado es endotrmico).
Caso 2: Si las molculas de A atraen a las molculas de B con ms fuerza que a las de
su misma clase, la presin de vapor de la disolucin es menor que la suma de las presiones parciales predicha por la ley de Raoult. Esto representa una desviacin negativa [(figura
12.8b)]. En este caso, el calor de disolucin es negativo (es decir, el proceso de mezclado es
exotrmico).

400

200

Pbenceno

Ptolueno

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0


Xbenceno

'JHVSB Dependencia de
las presiones parciales del benceno y del tolueno respecto de
sus fracciones molares en una
disolucin de benceno-tolueno
(Xtolueno = 1 Xbenceno) a 80C.
Se dice que esta disolucin es
ideal debido a que las presiones
de vapor obedecen a la ley de
Raoult.

%FTUJMBDJOGSBDDJPOBEB
La presin de vapor de una disolucin tiene relacin directa con la destilacin fraccionada,
procedimiento de separacin de los componentes lquidos de una disolucin que se basa en la
diferencia en sus puntos de ebullicin. La destilacin fraccionada es, en cierta forma, anloga
a la cristalizacin fraccionada. Suponga que deseamos separar un sistema binario (un sistema
'JHVSB Disoluciones no
ideales. a) La desviacin positiva
se presenta cuando PT es mayor
que la presin que predice la ley
de Raoult (la lnea negra slida).
b) Desviacin negativa. En este
caso PT es menor que la presin
que predice la ley de Raoult (lnea
negra slida).

PT

Presin

Presin

PT

PA

PA

PB

PB

0.2

0.4

0.6
XA
a)

0.8

1.0

0.2

0.4

0.6
XA
b)

0.8

1.0

530

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

'JHVSB Aparato para


destilacin fraccionada en
pequea escala. La columna de
fraccionamiento est empacada
con pequeas esferas de vidrio.
Cuanto ms larga sea la columna
de fraccionamiento, ms
completa ser la separacin de
los lquidos voltiles.

Termmetro

Condensador
Adaptador
Agua
Agua

Columna de fraccionamiento

Matraz receptor

Matraz de destilacin
Mantilla de calentamiento

con dos componentes), por ejemplo, benceno-tolueno. Tanto el benceno como el tolueno son
relativamente voltiles, a pesar de que sus puntos de ebullicin son muy diferentes (80.1C y
110.6C, respectivamente). Cuando hervimos una disolucin que contiene estas dos sustancias, el vapor formado es algo ms rico en el componente ms voltil, el benceno. Si el vapor
se condensa en un recipiente distinto y se hierve de nuevo el lquido, en la fase de vapor se
obtendr una mayor concentracin de benceno. Si se repite este proceso muchas veces, es
posible separar por completo el benceno del tolueno.
En la prctica, los qumicos utilizan un aparato como el que se muestra en la figura 12.9
para separar lquidos voltiles. El matraz de fondo redondo que contiene la disolucin de
benceno y tolueno se conecta con una columna larga, empacada con pequeas esferas de vidrio. Cuando la disolucin hierve, el vapor se condensa en las esferas de la parte inferior de la
columna y el lquido regresa al matraz de destilacin. A medida que transcurre el tiempo, las
esferas se calientan, lo que permite que el vapor ascienda lentamente. En esencia, el material
de empaque hace que la mezcla benceno-tolueno est sujeta, de manera continua, a numerosas
etapas de evaporacin-condensacin. En cada etapa, la composicin de vapor dentro de la
columna se enriquece con el componente ms voltil, el de menor punto de ebullicin (en este
caso, el benceno). El vapor que alcanza la parte superior de la columna es, en esencia, benceno
puro, el cual se condensa y se colecta en un matraz receptor.
La destilacin fraccionada es tan importante en la industria como en el laboratorio. La
industria del petrleo emplea la destilacin fraccionada en gran escala para separar los componentes del petrleo crudo. En el captulo 24 se abundar sobre este proceso.

&MFWBDJOEFMQVOUPEFFCVMMJDJO
El punto de ebullicin de una disolucin es la temperatura a la cual su vapor de presin iguala
a la presin atmosfrica externa (vea la seccin 11.8). Debido a que la presencia de un soluto
no voltil disminuye la presin de vapor de una disolucin, tambin debe afectar el punto de
ebullicin de la misma. En la figura 12.10 se presenta el diagrama de fases del agua y los cam-

12.6

Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos

531

'JHVSB Diagrama de
fases que ilustra la elevacin
del punto de presin y la
disminucin del punto de
congelacin de disoluciones
acuosas. Las curvas punteadas
pertenecen a la disolucin y
las lneas slidas al disolvente
puro. Como se puede observar,
el punto de ebullicin de la
disolucin es ms alto que
el del agua, y el punto de
congelacin de la disolucin
es ms bajo que el del agua.

Presin

1 atm

Lquido

Slido

Vapor
Tf

Tb

Temperatura
Punto de
Punto de
Punto de
congelacin congelacin
ebullicin
de la
del agua
del agua
disolucin

Punto de
ebullicin
de la
disolucin

bios que ocurren en una disolucin acuosa. Debido a que a cualquier temperatura la presin
de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro, independientemente de la temperatura, la curva lquido-vapor para la disolucin siempre est por debajo de la del disolvente
puro. Como consecuencia, la interseccin de la curva punteada lquido-vapor y la lnea horizontal que marca P = 1 atm ocurre a una temperatura mayor que el punto de ebullicin normal
del disolvente puro. Este anlisis grfico muestra que el punto de ebullicin de la disolucin es
mayor que el del agua. La elevacin del punto de ebullicin (Tb) se define como el punto de
ebullicin de la disolucin (Tb) menos el punto de ebullicin del disolvente puro (Tb ):
$Tb  Tb TbC
Debido a que Tb > T b, Tb es una cantidad positiva.
El valor de Tb es proporcional a la disminucin de la presin de vapor y tambin es proporcional a la concentracin (molalidad) de la disolucin. Es decir
Tb s m
Tb  K b m

En el clculo del nuevo punto de ebullicin,


aada Tb al punto de ebullicin normal
del solvente.

(12.6)

donde m es la molalidad de la disolucin y Kb es la constante molal de elevacin del punto de


ebullicin. Las unidades de Kb son C/m. Es importante entender la seleccin de las unidades
de concentracin en este caso. Se est trabajando con un sistema (la disolucin) cuya temperatura no se mantiene constante, de modo que no es posible expresar la concentracin en
unidades de molaridad, pues sta cambia con la temperatura.
En la tabla 12.2 se muestran los valores de Kb de varios disolventes comunes. Por medio
de la constante de elevacin del punto de ebullicin para el agua y la ecuacin (12.6), se puede
observar que si la molalidad de una disolucin acuosa es de 1.00 m, su punto de ebullicin
ser de 100.52C.

%JTNJOVDJOEFMQVOUPEFDPOHFMBDJO
Para una persona no cientfica tal vez pase inadvertido el fenmeno de la elevacin del punto
de ebullicin, pero un observador cuidadoso, que viva en un clima fro, est familiarizado con
la disminucin del punto de congelacin. El hielo, en las carreteras y banquetas congeladas,
se derrite cuando se le espolvorean sales como NaCl o CaCl2. Este mtodo antihielo funciona
porque disminuye el punto de congelacin del agua.

El tratamiento antihielo para los aviones


est basado en la disminucin del punto
de congelacin.

532

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

TABLA 12.2

Disolvente

Constantes molales de elevacin del punto de ebullicin y de


disminucin del punto de congelacin de varios lquidos comunes
Punto de congelacin
normal (C)*

Kf
(C/m)

Punto de ebullicin
normal (C)*

Kb
(C/m)

0
5.5
117.3
16.6
6.6

1.86
5.12
1.99
3.90
20.0

100
80.1
78.4
117.9
80.7

0.52
2.53
1.22
2.93
2.79

Agua
Benceno
Etanol
cido actico
Ciclohexano
* Medido a 1 atm.

En la figura 12.10 se observa con claridad que al disminuir la presin de vapor de la


disolucin, la curva slido-lquido se desplaza hacia la izquierda. Como consecuencia, la interseccin de esta lnea con la lnea horizontal ocurre a una temperatura menor que para el
punto de congelacin del agua. La disminucin del punto de congelacin (Tf ) se define
como el punto de congelacin del disolvente puro (T f ) menos el punto de congelacin de la
disolucin (Tf ):
Tf = Tf Tf
En el clculo del nuevo punto de ebullicin,
reste Tf del punto de congelacin normal
del disolvente.

Debido a que Tf > Tf , Tf es una cantidad positiva. De nuevo, Tf es proporcional a la concentracin de la disolucin:
Tf m
(12.7)

Tf = K f m

donde m es la concentracin del soluto en unidades de molalidad y Kf es la constante molal de


la disminucin del punto de congelacin (vea la tabla 12.2). Igual que para Kb, las unidades
de Kf son C/m.
La explicacin cualitativa de la disminucin del punto de congelacin es la siguiente. La
congelacin implica la transicin de un estado desordenado a un estado ordenado. Para que
esto suceda, el sistema debe liberar energa. Como en una disolucin hay mayor desorden que
en el disolvente, es necesario que libere ms energa para generar orden que en el caso de un
disolvente puro. Por ello, la disolucin tiene menor punto de congelacin que el disolvente.
Observe que cuando se congela una disolucin, el slido que se separa es el componente de
disolvente puro.
Para la elevacin del punto de ebullicin, el soluto debe ser no voltil, pero no se aplica
la misma restriccin para la disminucin del punto de congelacin. Por ejemplo, el metanol
(CH3OH), un lquido bastante voltil que hierve a 65C, algunas veces se utiliza como anticongelante en los radiadores de los automviles.
En el ejemplo 12.8 se describe una aplicacin prctica de la disminucin del punto de
congelacin.
EJEMPLO 12.8
El etilenglicol (EG), CH2(OH)CH2(OH), es un anticongelante comnmente utilizado en
automviles. Es soluble en agua y bastante no voltil (p. eb. 197C). Calcule el punto de
congelacin de una disolucin que contenga 651 g de esta sustancia en 2 505 g de agua.
Debe mantener esta sustancia en el radiador de su automvil durante el verano? La masa
molar del etilenglicol es de 62.01 g.
En regiones con climas fros, se debe
utilizar anticongelante durante el invierno
en los radiadores de los autos.

(contina)

12.6

Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos

&TUSBUFHJB Este problema pide que se encuentre la disminucin del punto de congelacin de
la disolucin
constante

o
Kf m

Tf

se desea calcular

se necesita encontrar

La informacin proporcionada permite calcular la molalidad de la disolucin y con base en la


tabla 12.2 se encontrar el valor de Kf para el agua.

4PMVDJO Para encontrar el valor de la molalidad de la disolucin necesitamos conocer el


nmero de moles de EG y la masa del disolvente en kilogramos. Encontramos la masa molar
del EG, convertimos la masa del disolvente en 2.505 kg, y la molalidad se calcula como sigue:
651 g EG r

1 mol EG
62.07 g EG

 10.5 mol EG

moles de soluto

m

masa de disolvente (kg)

10.5 mol EG
2.505 kg H 2 O

 4.19 mol EG/kg H 2 O


 4.19 m

Con base en la ecuacin (12.7) y en la tabla 12.2 escribimos:


Tf  K f m
 (1.86C/m )(4.19 m )
 7.79C
Debido a que el agua pura se congela a 0C, la disolucin se congelar a (0 7.79)C o
7.79C. Podemos calcular la elevacin del punto de ebullicin de la forma siguiente:
Tb  K b m
 (0.52C/m )(4.19 m )
 2.2C
Debido a que la disolucin hervir a (100 + 2.2)C, o 102.2C, sera preferible dejar el
anticongelante en el radiador del automvil en verano para evitar la ebullicin de la
disolucin.

&KFSDJDJP EFQSDUJDB Calcule el punto de ebullicin y el punto de congelacin de una


disolucin que contenga 478 g de etilenglicol en 3 202 g de agua.

Revisin de conceptos

P (atm)

Este diagrama muestra las curvas de presin de vapor para el benceno puro y una
disolucin de un soluto no voltil en benceno. Estime la molalidad de la disolucin en
benceno.

1.0

75

80
t (C)

85

Problemas similares: 12.56, 12.59.

533

534

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

Presin
osmtica

Membrana
semipermeable

Molcula
de soluto
Molcula de
disolvente

a)

b)

'JHVSB Presin osmtica. a) Los niveles del disolvente puro (izquierda) y de la disolucin (derecha) son iguales al principio. b) Durante
la smosis, el nivel del lado de la disolucin aumenta como resultado del flujo neto del disolvente de izquierda a derecha. La presin osmtica
es igual a la presin hidrosttica ejercida por la columna del fluido en el tubo de la derecha en equilibrio. Bsicamente se observa el mismo
efecto cuando el disolvente puro se sustituye por una disolucin ms diluida que la de la derecha.

1SFTJOPTNUJDB
Muchos procesos qumicos y biolgicos dependen de la smosis, el paso selectivo de molculas del disolvente a travs de una membrana porosa desde una disolucin diluida hacia una
de mayor concentracin. En la figura 12.11 se ejemplifica este fenmeno. El compartimiento
de la izquierda del aparato contiene el disolvente puro; el compartimiento de la derecha contiene una disolucin. Los dos compartimientos estn separados por medio de una membrana
semipermeable, que permite el paso de molculas del disolvente pero impide el paso de molculas de soluto. Al principio, el nivel de agua en los dos tubos es igual [vea la figura 12.11a)].
Despus de algn tiempo, el nivel del tubo de la derecha empieza a aumentar y contina
elevndose hasta que se alcanza el equilibrio, es decir, hasta que ya no se observa ningn
cambio. La presin osmtica () de una disolucin es la presin que se requiere para detener
la smosis. Como se muestra en la figura 12.11b), esta presin puede medirse directamente a
partir de la diferencia en los niveles finales del fluido.
Cul es la causa del movimiento espontneo del agua de izquierda a derecha en este
caso? La situacin que se presenta en la figura 12.12 ayuda a comprender cul es la fuerza
motriz de la smosis. Debido a que la presin de vapor del agua pura es mayor que la presin
de vapor de la disolucin, hay una transferencia neta de agua desde el recipiente de la izquierda al de la derecha. Si se deja el tiempo suficiente, la transferencia contina hasta que ya no
queda agua en el recipiente de la izquierda. Una fuerza semejante provoca el movimiento del
disolvente puro hacia la disolucin durante la smosis.
'JHVSB a) Las presiones
de vapor diferentes al interior
del recipiente producen una
transferencia neta de agua desde
el vaso de la izquierda (que
contiene agua pura) hacia el de
la derecha (que contiene una
disolucin). b) En el equilibrio,
toda el agua del vaso de la
izquierda se transfiri al vaso
de la derecha. La fuerza
impulsora para la transferencia
del disolvente es anloga al
fenmeno osmtico que se
mostr en la figura 12.11.

Transferencia neta de disolvente

a)

b)

12.6

Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos

535

La presin osmtica de una disolucin est dada por


= MRT

(12.8)

donde M es la molaridad de la disolucin, R la constante de los gases (0.0821 L atm/K


mol) y T la temperatura absoluta. La presin osmtica, , se expresa en atm. Debido a que las
mediciones de presin osmtica se llevan a cabo a temperatura constante, la concentracin se
expresa en unidades de molaridad, ms convenientes que las de molalidad.
Al igual que la elevacin del punto de ebullicin y la disminucin del punto de congelacin, la presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin de la disolucin.
Esto es lo que se esperara, ya que todas las propiedades coligativas dependen slo del nmero
de partculas de soluto disueltas en la disolucin. Si dos disoluciones tienen la misma concentracin, y, por tanto, la misma presin osmtica, se dice que son isotnicas. Si dos disoluciones tienen diferente presin osmtica, se dice que la disolucin de mayor concentracin es
hipertnica y la disolucin ms diluida se describe como hipotnica (figura 12.13).
Aunque la smosis es un fenmeno conocido y muy estudiado, se sabe relativamente
poco acerca de cmo las membranas semipermeables detienen el paso de algunas molculas
en tanto que permiten el paso de otras. En algunos casos es simplemente por el tamao. Una
membrana semipermeable puede tener poros lo suficientemente pequeos para permitir el
paso slo de molculas del disolvente. En otros casos, un mecanismo diferente es el responsable de la selectividad de la membrana, por ejemplo, una mayor solubilidad del disolvente
en la membrana.
El fenmeno de la presin osmtica se manifiesta en muchas aplicaciones interesantes.
Para estudiar el contenido de los eritrocitos (las clulas rojas de la sangre) que est protegido
del medio externo por una membrana semipermeable, los bioqumicos utilizan una tcnica
llamada hemlisis. Los eritrocitos se colocan en una disolucin hipotnica. Como sta tiene
una concentracin menor que la del medio intracelular, el agua entra a las clulas, como se
muestra en la foto central de la figura 12.13d). Las clulas se hinchan y finalmente se rompen,
liberando hemoglobina y otras molculas.
'JHVSB Una clula en
a) en disolucin isotnica, b) en
disolucin hipotnica y c) en
disolucin hipertnica. La clula
permanece sin cambios en a), se
hincha en b) y se encoge en c).
d) De izquierda a derecha:
clula sangunea en una
disolucin isotnica, en
una disolucin hipotnica y
en una disolucin hipertnica.

Molculas de agua
Molculas de soluto

a)

b)

d)

c)

536

CAPTULO 12

Secuoyas de California.

Propiedades fsicas de las disoluciones

La conservacin casera de las compotas y jaleas proporciona otro ejemplo del uso de la
presin osmtica. El uso de una gran cantidad de azcar es esencial para el proceso de conservacin porque el azcar ayuda a matar las bacterias que provocan el botulismo. Como se
muestra en la figura 12.13c), cuando una clula bacteriana est en una disolucin hipertnica
(alta concentracin) de azcar, el agua intracelular tiende a salir de la clula bacteriana hacia
la disolucin ms concentrada, por smosis. Este proceso, conocido como crenacin, hace
que la clula se encoja y finalmente muera. La acidez natural de los frutos tambin inhibe el
crecimiento bacteriano.
La presin osmtica tambin es el mecanismo principal para el transporte ascendente
del agua en las plantas. Como las hojas constantemente liberan agua al aire, mediante un
proceso que se denomina transpiracin, aumenta la concentracin de soluto en los fluidos de
las hojas. El agua es impulsada a travs del tronco, las ramas y los tallos de los rboles por
presin osmtica. Se requiere de una presin de 10 a 15 atm para que el agua alcance las hojas
ms altas de las secuoyas de California, que llegan a medir hasta 120 m de altura. (La accin
capilar, estudiada en la seccin 11.3 es responsable de que el agua ascienda slo unos cuantos
centmetros.)
En el ejemplo 12.9 se muestra que es factible utilizar la medicin de la presin osmtica
para calcular la concentracin de una disolucin.

EJEMPLO 12.9
La presin osmtica promedio del agua de mar, medida en el tipo de aparato mostrado en la
figura 12.11, es aproximadamente de 30.0 atm a 25C. Calcule la concentracin molar de una
disolucin acuosa de sacarosa (C12H22O11) que es isotnica con el agua de mar.

&TUSBUFHJB Cuando decimos que la disolucin de sacarosa es isotnica con el agua de mar,
qu podemos concluir acerca de las presiones osmticas de estas dos disoluciones?

4PMVDJO Una disolucin de sacarosa que es isotnica con el agua de mar debe tener la
misma presin osmtica, 30.0 atm. Mediante la ecuacin (12.8),
P  MRT
P
30.0 atm
M

RT (0.0821 L atm/K mol)(298 K)
 1.23 mol/L
 1.23 M

Problema similar: 12.63.

&KFSDJDJPEF QSDUJDB Cul es la presin osmtica (en atm) de una disolucin de urea
0.884 M a 16C?

Revisin de conceptos
Qu significa cuando decimos que la presin smotica de una muestra de agua de
mar est a 25 atm en cierta temperatura?

&NQMFPEFMBTQSPQJFEBEFTDPMJHBUJWBT
FOMBEFUFSNJOBDJOEFMBNBTBNPMBS
Las propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos proporcionan un medio para
determinar la masa molar de un soluto. En teora, cualquiera de las cuatro propiedades coli-

12.6

Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrlitos

gativas sirve para este propsito. Sin embargo, en la prctica slo se utilizan la disminucin
del punto de congelacin y la presin osmtica, porque son las que presentan los cambios ms
pronunciados. El procedimiento es como sigue. A partir de la disminucin del punto de congelacin o de la presin osmtica, determinados en forma experimental, es posible calcular
la molalidad o la molaridad de una disolucin. Conociendo la masa del soluto se determina
fcilmente su masa molar, como se demuestra con los ejemplos 12.10 y 12.11.

EJEMPLO 12.10
Una muestra de 7.85 g de un compuesto con la frmula emprica C5H4 se disuelve en 301 g
de benceno. El punto de congelacin de la disolucin es de 1.05C por debajo del punto de
congelacin del benceno puro. Cul ser la masa molar y la frmula molecular de este
compuesto?

&TUSBUFHJB La solucin de este problema requiere tres pasos: en primer lugar, se calcular la
molalidad de la disolucin a partir de la disminucin del punto de congelacin. Despus, a
partir de la molalidad se determina el nmero de moles en 7.85 g de compuesto y, por tanto,
su masa molar. Por ltimo, al comparar la masa molar experimental con la masa molar
emprica podremos escribir la frmula molecular.

4PMVDJO La secuencia de conversiones para calcular la masa molar del compuesto es


disminucin del punto de congelacin molalidad nmero de moles masa molar
El primer paso consiste en calcular la molalidad de la disolucin. A partir de la ecuacin
(12.7) y de la tabla 12.2 escribimos
molalidad 

Tf

Kf

1.05C
5.12C/m

 0.205 m

Debido que hay 0.205 moles de soluto en 1 kg de disolvente, el nmero de moles del soluto
en 301 gramos, o 0.301 kg, de disolvente es
0.301 kg r

0.205 mol
1 kg

 0.0617 mol

Por tanto, la masa molar del soluto es


masa molar 


gramos de compuesto
moles de compuesto
7.85 g
0.0617 mol

 127 g/mol

Ahora, podemos determinar la proporcin


masa molar
masa molar emprica

C10H8

127 g/mol
64 g/mol

y2

Por tanto, la frmula molecular es de (C5H4)2 o C10H8 (naftaleno).

&KFSDJDJP EFQSDUJDB Una disolucin de 0.85 g de un compuesto orgnico en 100.0 g de


benceno tiene un punto de congelacin de 5.16C. Cul es la molalidad de la disolucin y la
masa molar del soluto?

Problema similar: 12.57.

537

538

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

EJEMPLO 12.11
Se prepara una disolucin disolviendo 35.0 g de hemoglobina (Hb) en suficiente agua para
obtener un volumen de 1 L. Si la presin osmtica de la disolucin es de 10.0 mmHg a 25C,
calcule la masa molar de la hemoglobina.

&TUSBUFHJB Se nos pide que calcular la masa molar de la Hb. Los pasos son similares a los
del ejemplo 12.10. A partir de la presin osmtica de la disolucin, calculamos su molaridad.
Despus, con la molaridad determinamos el nmero de moles en 35.0 g de Hb y, por tanto, su
masa molar. Qu unidades debemos utilizar para y la temperatura?

4PMVDJO La secuencia de conversiones es la siguiente:


presin osmtica molaridad nmero de moles masa molar
En primer lugar calculamos la molaridad por medio de la ecuacin (12.8)
P  MRT
M

P
RT
10.0 mmHg r

1 atm

760 mmHg

(0.0821 L atm/K mol)(298 K)
 5.38 r10 4 M
El volumen de la disolucin es de 1 L, as que debe contener 5.38 104 moles de Hb.
Utilizamos esta cantidad para calcular la masa molar:
moles de Hb 
masa molar de Hb 

Problemas similares: 12.64, 12.66.

masa de Hb
masa molar de Hb
masa de Hb
moles de Hb
35.0 g
38 r10 4 mol
5.3

 6.51r10

g/mol

&KFSDJDJPEF QSDUJDB Una disolucin de 202 mL de benceno que contiene 2.47 g de un


polmero orgnico tiene una presin osmtica de 8.63 mmHg a 21C. Calcule la masa molar
del polmero.

La densidad del mercurio es de 13.6 g/mL.


Por tanto, 10 mmHg corresponde a una
columna de agua de 13.6 cm de altura.

Una presin de 10.0 mmHg, como la del ejemplo 12.11, se puede medir fcilmente
y con exactitud. Por esta razn, las mediciones de presin osmtica son muy tiles para la
determinacin de masas molares de molculas grandes como las protenas. Para demostrar
la mayor utilidad prctica de la presin osmtica sobre la disminucin del punto de congelacin, calcularemos el cambio en el punto de congelacin de la misma disolucin de hemoglobina. Si una disolucin est muy diluida, se supone que la molaridad es igual a la molalidad.
(La molaridad sera igual a la molalidad si la densidad de la disolucin fuera de 1 g/mL.) Por
ello, a partir de la ecuacin (12.7) escribimos
$Tf  (1.86C/m)(5.38 r10 4 m)
 1.00 r10 3C
La disminucin del punto de congelacin en un milsimo de grado es un cambio de temperatura demasiado pequeo para medirlo con exactitud. Por esta razn, la tcnica de la dismi-

12.7

539

Propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos

nucin del punto de congelacin es ms til para determinar la masa molar de molculas ms
pequeas y ms solubles, cuya masa molar sea de 500 g o menos, debido a que la disminucin
del punto de congelacin de sus disoluciones es mucho mayor.

 1SPQJFEBEFTDPMJHBUJWBTEFMBTEJTPMVDJPOFT
 EFFMFDUSMJUPT
El estudio de las propiedades coligativas de electrlitos precisa un mtodo diferente del que
se utiliza para las propiedades coligativas de los no electrlitos. La razn de esto es que los
electrlitos en disolucin se disocian en iones; por tanto, cuando se disuelve una unidad de
un compuesto de un electrlito se separa en dos o ms partculas. (Recuerde que el nmero
de partculas de soluto es el que determina las propiedades coligativas de una disolucin.) Por
ejemplo, cada unidad de NaCl se disocia en dos iones, Na+ y Cl. As, las propiedades coligativas de una disolucin de NaCl 0.1 m deben ser el doble de las de una disolucin 0.1 m de un no
electrlito, como la sacarosa. De igual manera, se debe esperar que una disolucin de CaCl2
0.1 m cause una disminucin del punto de congelacin del triple que la producida por una
disolucin de sacarosa 0.1 m, porque cada unidad de CaCl2 produce tres iones. Para explicar
este efecto, definimos una cantidad, denominada factor de vant Hoff,3 que est dada por
i

nmero real de partculas en disolucin deespus de la disociacin


nmero de unidades de frmula inicialmente disueltas en la diisolucin

(12.9)

As, i debe ser 1 para todos los no electrlitos. Para los electrlitos fuertes, como NaCl y
KNO3, i debe ser 2, y para electrlitos fuertes del tipo de Na2SO4 y CaCl2, i debe ser 3. En
consecuencia, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben modificarse como sigue:
Tb  iK b m

(12.10)

Tf  iK f m

(12.11)

P  iMRT

(12.12)

En realidad, las propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos son ms pequeas de lo que se espera, porque a concentraciones elevadas intervienen las fuerzas electrostticas y forman pares inicos. Un par inico est formado por uno o ms cationes y uno
o ms aniones unidos mediante fuerzas electrostticas. La presencia de un par inico reduce
el nmero de partculas en disolucin, lo que conduce a la disminucin de las propiedades
coligativas (figura 12.14). Los electrlitos que contienen mltiples cargas como Mg2+, Al3+,
SO42 y PO43 tienen mayor tendencia a formar pares inicos que los electrlitos como NaCl y
KNO3, que constan de iones con una sola carga.
La tabla 12.3 presenta los valores de i, medidos experimentalmente, y los valores calculados suponiendo una disociacin completa. Como se observa, son muy parecidos pero no
idnticos, lo que indica que es apreciable la formacin de pares inicos en disoluciones de esa
concentracin.

Jacobus Hendricus vant Hoff (1852-1911). Qumico holands. Uno de los qumicos ms sobresalientes de su tiempo, vant Hoff realiz trabajos importantes en termodinmica, estructura molecular y actividad ptica, y en la qumica
de las disoluciones. En 1901 recibi el primer premio Nobel en Qumica.

Cada unidad de NaCl o de KNO3 que se


disocia produce dos iones (i = 2); cada
unidad de Na2SO4 o de MgCl2 que se
disocia produce tres iones (i = 3).

a)

b)

'JHVSB a) Iones libres y


b) pares inicos en disolucin.
El par inico no tiene una carga
neta y, por tanto, no puede
conducir la electricidad en
disolucin.

540

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

TABLA 12.3

Factor de vant Hoff de disoluciones de electrlitos 0.0500 M a 25C

Electrlito
Sacarosa*
HCl
NaCl
MgSO4
MgCl2
FeCl3

i (medido)

i (calculado)

1.0
1.9
1.9
1.3
2.7
3.4

1.0
2.0
2.0
2.0
3.0
4.0

* La sacarosa es un no electrlito. Se incluye aqu slo para fines comparativos.

Revisin de conceptos
Indique qu compuesto en cada uno de los siguientes grupos tiene la mayor tendencia
a formar pares inicos en agua: a) NaCl o Na2SO4, b) MgCl2 o MgSO4, c) LiBr o
KBr.

EJEMPLO 12.12
La presin osmtica de una disolucin de yoduro de potasio (KI) 0.010 M a 25C es de 0.465
atm. Calcule el factor de vant Hoff para el KI a esta concentracin.

&TUSBUFHJB Observe que el KI es un electrlito fuerte, as que esperamos que se disocie


completamente en disolucin. Si es as, su presin osmtica sera
2(0.010 M)(0.0821 L atm/K mol)(298 K) = 0.489 atm
Sin embargo, la presin osmtica medida es tan slo de 0.465 atm. La presin osmtica
menor que la pronosticada significa que hay formacin de pares inicos, la cual reduce el
nmero de partculas de soluto (iones K+ e I ) en disolucin.

4PMVDJO A partir de la ecuacin (12.12) tenemos


i

Problema similar: 12.77.

P
MRT
0.465 atm
(0.010 M )(0.0821 L atm/K moll)(298 K)

 1.90

&KFSDJDJPEF QSDUJDB La disminucin del punto de congelacin de una disolucin de


MgSO4 0.100 m es de 0.225C. Calcule el factor de vant Hoff del MgSO4 a esta
concentracin.

Revisin de conceptos
La presin osmtica de la sangre es de aproximadamente 7.4 atm. Cul es la
concentracin aproximada de una disolucin salina (disolucin de NaCl) que debe usar
un mdico para una inyeccin intravenosa? Use 37C como temperatura fisiolgica.
En la seccin Qumica en accin de la pgina 541 se describen tres tcnicas fsicas para
obtener un disolvente puro (agua) a partir de una disolucin (agua de mar).

Q U M I C A

en accin
Desalinizacin

urante siglos, los cientficos han buscado formas de separar


las sales del agua de mar, proceso denominado desalinizacin, para aumentar el suministro de agua potable. El ocano
es una disolucin acuosa extremadamente compleja y abundante. Hay alrededor de 1.5 1021 L de agua en los ocanos, de
la cual 3.5% (en masa) es material disuelto. La tabla que se
presenta en esta seccin enumera la concentracin de siete sustancias que juntas comprenden ms de 99% de los constituyentes disueltos en el agua de mar. En una era en que los
astronautas han pisado la superficie lunar y se han realizado
avances espectaculares en la ciencia y la medicina, la desalinizacin puede parecer un objetivo demasiado simple. Sin embargo, la tecnologa para llevar a cabo este proceso es muy
costosa. Resulta interesante la paradoja de que en nuestra sociedad tecnolgica, lograr algo tan simple como la desalinizacin
a un costo socialmente aceptable sea muchas veces tan difcil
como alcanzar algo tan complejo como enviar a un astronauta a
la Luna.
$PNQPTJDJOEFMBHVBEFNBS


*POFT

HLHEFBHVBEFNBS

Cloruro (Cl )
Sodio (Na+)
Sulfato (SO42 )
Magnesio (Mg2+)
Calcio (Ca2+)
Potasio (K+)
Bicarbonato (HCO3 )

19.35
10.76
2.71
1.29
0.41
0.39
0.14

Destilacin

El mtodo ms antiguo de desalinizacin, la destilacin, produce ms de 90% de aproximadamente 500 millones de galones de la capacidad diaria de los sistemas de desalinizacin
que estn actualmente en operacin alrededor del mundo. El
proceso implica la vaporizacin del agua de mar y despus la
condensacin del vapor de agua pura. La mayor parte de los sistemas de destilacin utilizan energa calorfica para llevar este
procedimiento a cabo. Los intentos para reducir el costo de la
destilacin incluyen el uso de la radiacin solar como fuente

Ventana
de vidrio

Radiacin solar

Agua
condensada
Vapor de agua

Al receptor
Agua de mar

Alambique solar para la desalinizacin del agua de mar.

de energa. Este mtodo es atractivo debido a que la luz solar


normalmente es ms intensa en tierras ridas, donde la necesidad de agua es mayor. Sin embargo, a pesar de las intensas
investigaciones y de los esfuerzos de desarrollo, existen varios
problemas de ingeniera, y los alambiques solares an no operan a gran escala.
Congelacin

La desalinizacin mediante congelacin ha estado tambin en desarrollo durante varios aos, pero an no se ha vuelto
comercialmente factible. Este mtodo se fundamenta en que
cuando una disolucin acuosa (en este caso, el agua de mar)
se congela, el slido que se separa de la disolucin es agua casi
pura. As, los cristales de hielo que se forman a partir del congelamiento del agua de mar en las plantas desalinizadoras se
pueden lavar y derretir para producir agua potable. La principal
ventaja del congelamiento es su bajo consumo de energa, comparado con la destilacin. El calor de vaporizacin de agua es
de 40.79 kJ/mol, en tanto que el de la fusin es slo de 6.01 kJ/
mol. Algunos cientficos incluso han sugerido que una solucin
parcial para la escasez de agua en California sera remolcar ice(contina)

 $PMPJEFT
Las disoluciones estudiadas hasta aqu son verdaderas mezclas homogneas. Ahora consideraremos lo que sucede si se adiciona arena a un recipiente con agua y se agita. Al principio, las
partculas de arena quedan suspendidas, pero poco a poco se depositan en el fondo. ste es un
ejemplo de una mezcla heterognea. Entre estos dos extremos hay un estado intermedio que se
llama suspensin coloidal, o simplemente coloide. Un coloide es una dispersin de partculas
de una sustancia (la fase dispersa) entre un medio dispersor, formado por otra sustancia.
Las partculas coloidales son mucho ms grandes que las molculas de los solutos comunes;

541

Q U M I C A

en accin

Presin

Membrana
semipermeable

Agua pura

(continuacin)

congelamiento. La principal desventaja de este mtodo es el desarrollo de una membrana que sea permeable al agua pero no a
otras sustancias disueltas y que pueda utilizarse a gran escala
durante periodos prolongados en condiciones de alta presin.
Una vez resuelto este problema y que los signos presentes sean
alentadores, la smosis inversa se podr convertir en una tcnica
de desalinizacin importante.

Agua de mar

smosis inversa. Al aplicar suficiente presin del lado de la disolucin se


puede hacer que el agua pura fluya de derecha a izquierda. La membrana
semipermeable permite el paso de las molculas de agua, pero no de los
iones disueltos.

bergs desde el rtico hacia la costa oeste. La principal desventaja del congelamiento se relaciona con el lento crecimiento de
los cristales de hielo y con su lavado para eliminar los depsitos
salinos de los cristales.
smosis inversa

Tanto la destilacin como la congelacin implican cambios


de fases que requieren energa considerable. Por otro lado, la
desalinizacin mediante smosis inversa no implica un cambio
de fases y es econmicamente ms conveniente. La smosis inversa utiliza presin alta para forzar el paso del agua de una
disolucin ms concentrada a una menos concentrada a travs
de una membrana semipermeable. La presin osmtica del agua
de mar es aproximadamente de 30 atm, sta es la presin que
debe aplicarse a la disolucin salina con el fin de detener el flujo
de agua de izquierda a derecha. Si la presin en la disolucin
salina se incrementa ms all de 30 atm, el flujo osmtico se
invierte, y lo que sucede es que el agua de la disolucin pasa a
travs de la membrana al compartimiento izquierdo. La desalinizacin mediante smosis inversa se considera ms econmica
que la destilacin y evita las dificultades tcnicas asociadas al

542

Un pequeo aparato de smosis inversa permite a una persona obtener


agua potable a partir del agua de mar.

miden entre 1 103 pm a 1 106 pm. Una suspensin coloidal tambin carece de la homogeneidad de una disolucin comn. La fase dispersa y el medio dispersor pueden ser gases,
lquidos, slidos o una combinacin de diferentes fases, como se muestra en la tabla 12.4.
Algunos coloides son muy conocidos. Un aerosol consiste en pequeas gotas de un lquido o partculas de un slido dispersas en un gas. Como ejemplos estn la niebla y el humo. La
mayonesa, que se hace incorporando pequeas gotas de aceite en agua, es un ejemplo de una
emulsin, que consiste en gotas de un lquido dispersas en otro lquido. La leche de magnesia
es un ejemplo de sol, una suspensin de partculas slidas en un lquido.

12.8

TABLA 12.4

Coloides

543

Tipos de coloides

Medio de
dispersin

Fase
dispersa

Nombre

Ejemplo

Gas
Gas
Lquido
Lquido
Lquido
Slido
Slido
Slido

Lquido
Slido
Gas
Lquido
Slido
Gas
Lquido
Slido

Aerosol
Aerosol
Espuma
Emulsin
Sol
Espuma
Gel
Sol slida

Niebla, bruma
Humo
Crema batida
Mayonesa
Leche de magnesia
Plstico, espuma
Gelatina, mantequilla
Ciertas aleaciones
(acero), palo

Una forma de distinguir una disolucin de un coloide es mediante el efecto Tyndall.4


Cuando un rayo de luz pasa a travs de un coloide, es dispersado por el medio (figura 12.15).
Dicha dispersin no se observa con las disoluciones comunes porque las molculas del soluto
son demasiado pequeas para interactuar con la luz visible. Otra demostracin del efecto Tyndall es la dispersin de la luz del Sol causada por el polvo o el humo en el ambiente (figura
12.16).

$PMPJEFTIJESPGMJDPTZDPMPJEFTIJESPGCJDPT
Entre los coloides ms importantes se encuentran aquellos en los que el medio dispersor es el
agua. Dichos coloides se dividen en dos categoras: hidroflicos, o con atraccin por el agua,
e hidrofbicos, o que sienten repulsin por el agua. Los coloides hidroflicos son disoluciones
que contienen molculas muy grandes, como protenas. En la fase acuosa, una protena como
la hemoglobina se pliega de tal forma que las partes hidroflicas de la molcula, las partes
capaces de formar interacciones favorables con las molculas de agua a travs de fuerzas
ion-dipolo o mediante formacin de puentes de hidrgeno, se encuentran en la parte externa
(figura 12.17).
En general, los coloides hidrofbicos no son estables en agua y sus partculas forman
conglomerados, como gotas de aceite en agua, que se distribuyen en una pelcula oleosa en
la superficie del agua. Sin embargo, pueden estabilizarse por adsorcin de iones en su superficie (figura 12.18). (La adsorcin se refiere a la adherencia a una superficie. Es diferente a la
absorcin, ya que esta ltima significa el paso al interior del medio.) Estos iones adsorbidos
4

John Tyndall (1820-1893). Fsico irlands. Tyndall realiz un importante trabajo en el campo del magnetismo y
explic el movimiento de los glaciares.
O
+NH
3

O
C

Protena

NH2

HO
C
HO

'JHVSB Tres rayos de


luz blanca que atraviesan un
coloide de partculas de azufre en
agua cambian a naranja, rosado
y verde azulado. Los colores
que se producen dependen del
tamao de las partculas y
tambin de la posicin del
observador. Cuanto menor el
tamao de las partculas
dispersas, menor ser la longitud
de onda (y ms azul).

'JHVSB Dispersin de
la luz solar por las partculas de
polvo en el aire.

'JHVSB Los grupos


hidroflicos de la superficie de una
molcula grande, como una
protena, estabilizan la molcula
en el agua. Observe que todos
estos grupos pueden formar
puentes de hidrgeno con el
agua.

544

CAPTULO 12

Propiedades fsicas de las disoluciones

'JHVSB Diagrama que


muestra la estabilizacin de los
coloides hidrofbicos. Los iones
negativos se adsorben en la
superficie y la repulsin entre
cargas iguales evita la
aglutinacin de las partculas.

Partcula
coloidal

Repulsin

Partcula
coloidal

interactan con el agua, estabilizando as el coloide. Al mismo tiempo, la repulsin electrosttica entre las partculas evita que se junten. Las partculas de tierra en ros y arroyos son
partculas hidrofbicas que se estabilizan de esta manera. Cuando el agua dulce llega al mar,
se neutralizan las cargas de las partculas por el medio rico en sales, y dichas partculas se
agrupan formando el cieno que se observa en la boca del ro.
Otra forma de estabilizacin de los coloides hidrofbicos es por la presencia de otros
grupos hidroflicos en su superficie. Considere el estearato de sodio, una molcula de jabn
que tiene una cabeza polar y un largo cuerpo de hidrocarburo, que es no polar (figura 12.19).
La accin de limpieza del jabn es resultado de la naturaleza dual del cuerpo hidrofbico y
el extremo con el grupo polar. El cuerpo hidrocarbonado es altamente soluble en sustancias
aceitosas, las cuales tambin son no polares, en tanto que el grupo inico COO permanece
fuera de la superficie aceitosa. Cuando una gota de aceite es rodeada por suficientes molculas
de jabn, como se observa en la figura 12.20, el sistema completo se estabiliza en el agua porque la parte externa es altamente hidroflica. As es como se eliminan las sustancias grasosas
por la accin del jabn.
'JHVSB a) Molcula
de esterato de sodio. b)
Representacin simplificada de
la molcula que muestra una
cabeza hidroflica y un cuerpo
hidrofbico.

O
CH2
CH3

CH2

CH2
CH2

CH2
CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2
CH2

C
O Na+

Esterato de sodio (C17H35COO Na+)


a)
Cabeza hidroflica

Cuerpo hidrofbico
b)

'JHVSB Accin limpiadora


del jabn. a) La grasa (sustancia
aceitosa) no es soluble en agua.
b) Cuando se agrega jabn al
agua, el cuerpo no polar de las
molculas del jabn se disuelve
en la grasa. c) Finalmente, la
grasa se elimina en forma de
emulsin. Observe que cada gota
de aceite ahora tiene una parte
externa inica que es hidroflica.

Grasa
a)

b)

c)

Trminos bsicos

545

Ecuaciones bsicas
molalidad (m) 

moles de soluto
masa de disolvente (kg)

(12.2)

Calcula la molalidad de una disolucin.

c = kP

(12.3)

P1 = X1Pl

(12.4)

P = X2 Pl

(12.5)

$$
TbTfAKmb m

(12.6)

Ley de Henry para calcular la solubilidad


de los gases.
Ley de Raoult que relaciona la presin
de vapor de un lquido con su presin de
vapor en una disolucin.
Descenso de la presin de vapor en
trminos de la concentracin de la
disolucin.
Elevacin del punto de ebullicin.

$Tf  K f m

(12.7)

Disminucin del punto de congelacin.

= MRT
nmero real de partculas en disolucin deespus de la disociacin
i
nmero de unidades de frmula inicialmente disueltas en la diisolucin

(12.8)

Presin osmtica de una disolucin.

(12.9)

Calcula el factor de vant Hoff para una


disolucin de electrlitos.

$Tb c m

Resumen de conceptos
1. Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms
sustancias, que pueden ser slidas, lquidas o gaseosas.
2. La facilidad de disolucin de un soluto en un disolvente
depende de las fuerzas intermoleculares. La energa y el
desorden que resulta cuando se mezclan las molculas del
soluto y el disolvente para formar una disolucin son las
fuerzas que impulsan el proceso de disolucin.
3. La concentracin de una disolucin se puede expresar en
porcentaje en masa, fraccin molar, molaridad y molalidad.
La eleccin de las unidades depender de las circunstancias.
4. En general, el aumento de temperatura incrementa la solubilidad de sustancias slidas y lquidas y disminuye la solubilidad de los gases en agua.
5. De acuerdo con la ley de Henry, la solubilidad de un gas en
un lquido es directamente proporcional a la presin parcial
del gas sobre la disolucin.
6. La ley de Raoult establece que la presin parcial de una
sustancia A sobre una disolucin es igual a la fraccin mo-

lar de A (XA) multiplicada por la presin parcial de A pura


(PA ). Una disolucin ideal obedece la ley de Raoult en cualquier intervalo de concentraciones. En la prctica, muy pocas disoluciones tienen un comportamiento ideal.
7. La disminucin de la presin de vapor, la elevacin del
punto de ebullicin, la disminucin del punto de congelacin y la presin osmtica son propiedades coligativas de
las disoluciones, es decir, dependen slo del nmero de partculas de soluto que estn presentes y no de su naturaleza.
8. En las disoluciones de electrlitos, las interacciones entre
los iones conducen a la formacin de pares inicos. El factor de vant Hoff proporciona una medida del grado de disociacin de los electrlitos en disolucin.
9. Un coloide es una dispersin de partculas (alrededor de
1 103 pm a 1 106 pm) de una sustancia en otra. Un coloide se diferencia de una disolucin por el efecto Tyndall,
que es la dispersin de la luz visible por las partculas coloidales. Los coloides en agua se clasifican como coloides hidroflicos y coloides hidrofbicos.

Trminos bsicos
Coloide, p. 541
Cristalizacin, p. 514
Cristalizacin fraccionada, p.
522
Destilacin fraccionada, p.
529
Disminucin del punto de
congelacin (Tf ), p. 532
Disolucin ideal, p. 529

Disolucin no saturada,
p. 514
Disolucin saturada, p. 514
Disolucin sobresaturada,
p. 514
Elevacin del punto de
ebullicin (Tb ), p. 531
Factor de vant Hoff (i),
p. 539

Hidroflico, p. 543
Hidrofbico, p. 543
Ley de Henry, p. 524
Ley de Raoult, p. 527
Membrana semipermeable, p.
534
Miscible, p. 516
Molalidad, p. 518
No voltil, p. 527

smosis, p. 534
Par inico, p. 539
Porcentaje en masa, p. 517
Presin osmtica (), p. 534
Propiedades coligativas, p.
526
Solvatacin, p. 516
Voltil, p. 528