Etileno Polietielno

Etileno y Polietileno
ETILENO
M.Sc. Gomez Reyes Edward
ETILENO
Etileno (eteno), el primer miembro de los alquenos, es un gas
incoloro con un olor dulce. Es ligeramente soluble en agua y
alcohol.
El etileno no es mas que un alcano que ha perdido dos atomos de
hidrogeno produciendo como resultado un enlace doble entre
dos carbonos.
Estructura qumica del etileno.

ETILENO
Es uno de los productos qumicos ms importantes de la industria
petroqumica.
El etileno puede fcilmente reaccionar con reactivos de bajo
costo, tales como el agua, el oxigeno, el acido clorhdrico, y el
cloro para formar valiosos productos qumicos.
El etileno pueden incluso agregarse a si mismos para producir
polmeros tales como polietileno alta y baja densidad.
ETILENO
El proceso de obtencin del etileno es el Cracking Trmico ( Steam
Cracking ).
Este proceso se basa en la ruptura de los enlaces hidrogenocarbono, por accin trmica.
ETILENO
En los pases donde existen yacimientos ricos en gas natural, el
etano se usa como materia prima del proceso.
ETILENO
En pases que no cuentan
con yacimientos ricos en
gas natural, usan una
fraccin denominada nafta
o gasolina ligeras.
La nafta es el compuesto
mas utilizada en las
refineras de Europa.
ETILENO
El hecho de poder producir gasolinas de alta calidad en el proceso
de Cracking Trmico que se usa para obtener productos
petroqumicos, ha permitido que se unan ciertas empresas para
aprovechar mejor sus recursos.
As tenemos el caso de la refinera de la BP (British Petroleum)
localizada en Lavera, Francia, que tiene un acuerdo con Naphta
Chimie instalada muy cerca de ella. De esta manera, la refinera
de la BP provee a esta ultima de la gasolina primaria que usa
como carga para obtener olefinas, y Naphta Chimie se
compromete a pagar dicho material con la gasolina de alto octano
que obtiene como subproducto, y as ambas compaiase
benefician mutuamente.
APLICACIONES DEL ETILENO

El etileno se usa como materia prima para la fabricacin de polmeros
(polietileno en sus diversos tipos: PEBD, PEAD, PE LINEAL) y
copolmeros (EVA-etileno/acetato de vinilo, caucho etilenopropileno,...). Asimismo para la obtencin de diversos monmeros
(cloruro de vinilo, estireno, acetato de vinilo, ...) y productos qumicos
importantes (xido de etileno, acetaldehido, etanol, alfaolefinas, ...).
ETILENO
El etileno se vende en funcin a su grado de pureza:
Grado qumica (~ 96 - 99% volumen)
Grado polmero (99,9 % volumen).
El etileno con grado de pureza de polmero es el que se usa para la

produccin de polmeros.
El elevado porcentaje de pureza del etileno se debe a que el proceso
de produccin del polietileno son muy reactivos y para evitar la
formacin de subproductos es necesario que el etileno tenga dicho
grado de pureza.
10
ESPECIFICACIONES DEL ETILENO
11
SEGURIDAD Y MANIPULACION
A presin atmosfrica el etileno es un gas transparente,
ligeramente oloroso, de densidad prcticamente igual al aire, no
irritante para los ojos y el sistema respiratorio.
Soltado a la atmsfera se difunde rpidamente y a una
concentracin muy baja de 2,7 % en volumen forma una mezcla
inflamable con el aire.
No da ninguna seal de su presencia, de tal modo que cualquier
escape accidental debe ser tratado con la mayor precaucin y con
observacin estricta de los procedimientos de seguridad
contenidos en los manuales de operacin.
12
SEGURIDAD Y MANIPULACION
No se han documentado daos por inhalaciones temporales.
Se ha de hacer un diseo cuidadoso en equipos de alta presin y
alta temperatura.
En condiciones extremas, el etileno puede ser una fuente de
iniciacin de energa (puntos calientes). La reaccin es altamente
exotrmica y puede producir un frente de descomposicin de
llama que podra romper las tuberas y equipos.
13
ETILENO
Cadena productiva que parten de etileno:
14
ETILENO
Productos de uso final de etileno:
15
ETILENO
Procesos de produccin de etileno.
Diagrama de una planta tpica de produccin de etileno.

16
Proceso de produccin de
etileno.
17
Hornos de pirolisis
18
HORNOS DE PIROLISIS
Horno de Pirolisis (lado caliente).
19
REACCIONES POR RADICALES LIBRES

Las reacciones qumicas que ocurren durante el cracking trmico son
bastante complejas; el grado de dificultad crece al incremente del peso
molecular del hidrocarburo pirolizado y con el incremento de la
conversin.
La pirolisis de etano provee la ilustracin mas simple de los
mecanismos por radicales libres. La reaccin empieza con la divisin de
una molcula de etano en dos radicales metilos.
20

Despus un radical metilo reacciona con otra de etano para dar metano
y un radical etilo.
Posteriormente el radical etilo se descompone en una molcula de
etileno y un tomo de hidrogeno.
21

El tomo de hidrogeno despus ataca a una molcula de etano y
produce una molcula de hidrogeno y un nuevo radical etilo de manera
similar a la reaccin (2).
El radical etilo formado por la reaccin (4) se descompone por la

reaccin (3) generando as otro tomo de hidrogeno. Por lo tanto las
reacciones (3) y (4) constituyen una reaccin en cadena, siendo su
efecto netos representado por la ecuacin molecular simple:
22
HORNOS DE PIROLISIS
Las reacciones que resultan en la transformacin de

hidrocarburos saturados a olefinas son altamente
endotrmicas y requieren intervalos de 750 a 900
grados C dependiendo de la materia prima y el
diseo de la bobina de pirolisis.
23
DISEO Y CONSTRUCCION
24
BOBINAS DE PIROLISIS
B
D
25
COMPOSICION DE LA ALIMENTACION
26
BOBINAS EN FUNCION DE LA ALIMENTACION
27
RENDIMIENTOS EN PORCENTAJE EN PESO
28
RENDIMIENTOS EN PORCENTAJE EN PESO

GLP
Etano
29
DIAGRAMA DE UNA TIPICA PLANTA DE PRODUCCION DE ETILENO.
30
PLANTA DE PRODUCCION DE ETILENO.

HORNO DE PIROLISIS (lado caliente):
La primera seccin de la planta de etileno son los hornos de
pirolisis, donde se realizan el craqueo trmico, se refieren a
menudo como el " lado caliente " de la planta.
El numero de hornos de craqueo puede variar de planta a planta en
funcin de la capacidad de produccin de la planta. Se usa como
materia prima el etano y naftas.
31

TORRE DE ENFRIAMIENTO.
El efluente del horno ingresa a la torre de enfriamiento para bajar su
temperatura hasta 350 C - 400, la corriente de fondo esta compuesta
de gasolinas y fuel oil que suele quemarse como combustible en el
horno
32

COMPRESION.
El gas craqueado se comprime hasta unos 40 kg/cm2 en sistema de
compresin de 4 o 5 etapas, con refrigeracin intermedia, para
evitar la polimerizacin de las olefinas.
Generalmente a la salida de la tercera etapa el gas se lava con una
solucin de hidrxido sdico para eliminar el H2S y el CO2 que lleva
consigo.
Al final de la ultima etapa el gas se seca mediante almina activada
o tamices moleculares, que tambin retienen el CO2 residual, de
modo que su punto de roci sea inferior a -100 C.
33

FRACCIONAMIENTO.
El gas seco se enfra y se introduce en la depropanizadora, en la que se
separan por la cabeza los C3 y las fracciones mas livianas. Por la cola se
separan los C4 y las fracciones mas pesadas.
La corriente de cabeza de la depropanizadora ingresa a la
demetanizadora.
El condensador de la demetanizadora es el punto mas frio del sistema,
utilizndose como liquido refrigerante etileno de un circuito auxiliar.
La separacin de metano en esta columna debe ser lo mas completa
posible, pues todo el metano retenido en la corriente de fondo
impurificara al etileno producto. Por otra parte no debe escapar etileno
con el metano e hidrogeno.
34

FRACCIONAMIENTO.
La corriente de fondo de la demetanizadora pasa a la deetanizadora, en
la que se separa la corriente C2 por cabeza, que seguidamente pasa al
convertidor de acetileno, en el que este hidrocarburo se hidrogena
selectivamente a etileno, debiendo desaparecer casi por completo pues
su presencia en el acetileno producto final es muy peligrosa.
El gas saliente del convertidor de acetileno se enfriado, devolviendo los
condensados a la demetanizadora. La fraccin no condensada pasa al
fraccionador de etano - etileno, del que se obtiene por el fondo etano,
que se recicla al horno pirolisis, y por cabeza etileno impurificado con
restos de metano (low grade). El etileno de alta pureza (high grade)
se obtiene en una extraccin lateral superior.
35

Condiciones ptimas de los fraccionadores.
36

Diagrama de modelo del proceso de produccin de una planta de etileno.
37

Cintica de la reaccin del proceso de produccin de etileno.
38

Las ecuaciones de velocidad para las reacciones son las siguientes:
39

Las ecuaciones de velocidad para las reacciones son las siguientes:
40

Los parmetros de Arrhenius para las reacciones son los siguientes.
41
MODELADO DEL CRAQUEO TERMICO.

Modelo fsico del Horno de Pirolisis.
42
PROVEEDORES DE LAS LICENCIAS

Los principales proveedores de las licencias de las plantas de
produccin de etileno son:
43
ABB Lummus Global.

APLICACION:
Produce etileno de una pureza del 99,95% en volumen para ser enviado
a la produccin de polmeros. Como mayor subproducto el propileno,
los subproductos son: butadieno, compuestos aromticos, gasolinas y
hidrogeno con alta pureza.
44
ABB Lummus Global.
Proceso de produccin de etileno, propietario de la licencia Lummus Global

45
ABB Lummus Global.

CONSUMO DE ENERGIA:
Si la materia prima del proceso es etano el consumo de energa es

de 3300 kcal por cada kilogramo de etileno producido por craqueo
trmico.
Si La materia prima del proceso son naftas, el consumo de energa
es de 5000 Kcal por cada kilogramo de etileno producido por
craqueo trmico.
46
ABB Lummus Global.

PLANTAS COMERCIALES:
Aproximadamente el 40% de las plantas de etileno en el mundo utilizan
la tecnologa de etileno de Lummus. Muchas de las unidades existentes
han sido expandidas significativamente (por encima de 150%) con
Lummus.
47
Polietileno
48
POLIETILENO
El polietileno o polieteno (abreviado PE) es, entre las poliolefinas, el
polmero mas sencillo, desde el punto de vista de su estructura
qumica, pero con gran complejidad por la cantidad de productos
que abarca.
Posee un excelente balance de propiedades fsicas en estado solido
y una estabilidad qumica que combinado con su bajo coste y fcil
procesabilidad ha originado que sea el material plstico de mayor
produccin mundial.
Su uso principal es el de embalajes (bolsas de plstico, laminas y
pelculas de plstico, geomembranas, contenedores incluyendo
botellas, etc.).
49
POLIETILENO
Muchos tipos de polietileno son conocidos, pero casi siempre
presenta la formula qumica (C2H4)n.
El PE es generalmente una mezcla de compuestos orgnicos
similares que difieren en el valor de n.
Este polmero puede ser producido por diferentes reacciones de
polimerizacin, como por ejemplo: Polimerizacin por radicales
libres, polimerizacin anionica, polimerizacin por coordinacin de
iones o polimerizacin catinica. Cada uno de estos mecanismos de
reaccin produce un tipo diferente de polietileno.
50
ESTRUCTURA QUIMICA.
El polietileno se obtiene a partir del monmero etileno (nombre
IUPAC: eteno).
Tiene la frmula C2H4, que consiste en un par de grupos metilenos
(CH2) conectadas por un enlace doble.
Debido a que los catalizadores son altamente reactivos, el etileno
debe ser de gran pureza.
Estructura qumica del polietileno puro.

51
POLIETILENO
Una molcula del polietileno no es nada ms que una cadena larga de
tomos de carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada tomo
de carbono.
A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrgenos unidos a
ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama
polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE.
Cuando no hay ramificacin, se llama polietileno lineal, o HDPE.
El polietileno lineal es mucho ms fuerte que el polietileno ramificado,
pero el polietileno ramificado es ms barato y ms fcil de fabricar.
52
POLIETILENO
53
PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL PE.

PROPIEDADES FISICAS:
El polietileno es un polmero termoplstico que consiste en largas
cadenas de hidrocarburos.
Dependiendo de la cristalinidad y el peso molecular, un punto de fusin
y de transicin vtrea puede o no ser observables.
La temperatura a la que esto ocurre vara fuertemente con el tipo de
polietileno.
54

PROPIEDADES FISICAS:
Para calidades comerciales comunes de polietileno de media y alta
densidad, el punto de fusin est tpicamente en el rango de 120 a
130C (248 a 266F).
El punto de fusin promedio polietileno de baja densidad comercial es
tpicamente 105 a 115C (221 a 239F).
55

PROPIEDADES QUIMICAS:
La mayora de los grados de polietilenos de baja, media y alta densidad

tienen una excelente resistencia qumica, lo que significa que no es
atacado por cidos fuertes o bases fuertes.
Tambin es resistente a los oxidantes suaves y agentes reductores.
El polietileno se quema lentamente con una llama azul que tiene una
punta de color amarillo y desprende un olor a parafina.
56
TIPOS DE POLIETILENO
Polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE).

Polietileno de ultra bajo peso molecular (ULMWPE o PE-WAX).
Polietileno de alto peso molecular (HMWPE).
Polietileno de alta densidad (HDPE).
Polietileno de alta densidad reticulado (HDXLPE).
Polietileno reticulado (PEX o XLPE).
Polietileno de media densidad (MDPE).
Polietileno de baja densidad lineal (LLDPE).
Polietileno de baja densidad (LDPE).
Polietileno de muy baja densidad (VLDPE).
Polietileno clorado (CPE).
57
PROPIEDADES DE LOS POLIETILENO
58
TIPOS DE POLIETILENOS MAS PRODUCIDOS
Representacin esquemtica de diferentes tipos de polietileno.

(a) Polietileno de alta densidad.
(b) Polietileno de baja densidad.
(c) Polietileno lineal de baja densidad.
59
MODOS DE POLIMERIZACION
DEL POLIETILENO.
60
MODOS DE POLIMERIZACION DEL POLIETILENO.

Los diversos tipos de polietileno se fabrican en una serie de procesos
que se pueden clasificar atendiendo al medio en el que transcurre la
polimerizacin:
Polimerizacin en masa.
Polimerizacin en suspensin.
Polimerizacin en solucin.
Polimerizacin en fase gas.
61
MODOS DE POLIMERIZACION DEL ETILENO.
62
POLIMERIZACION EN MASA.
La polimerizacin en masa ocurre cuando el monmero lquido se polimeriza
por la reaccin del calor en presencia de un iniciador conveniente, pero en
ausencia de disolvente.
El medio reaccionante se hace cada vez ms viscoso y puede solidificarse.
Este procedimiento proporciona polmeros muy duros, pero bastante
polidispersos, ya que la masa al hacerse ms viscosa dificulta la agitacin y el
calentamiento uniforme.
Adems, las reacciones de polimerizacin, al ser exotrmicas, producen
aceleraciones que a veces toman carcter explosivo.
63
POLIMERIZACIN EN SUSPENSION (SLURRY).

Esta tcnica, tambin llamada polimerizacin en perlas, es un proceso de
polimerizacin heterognea, se aplica en fase lquida operando a
temperaturas inferiores a la de solubilidad y punto de fusin del
polmero.
Donde el agente iniciador y el monmero son insolubles en el medio
dispersante. Aqu, la polimerizacin sucede en las partculas que estn
en suspensin, en donde se encuentran el monmero y el iniciador.
Para este caso, la agitacin del sistema es un parmetro primordial, pues
el tamao de las partculas que se formen va a venir determinado por la
velocidad de agitacin que se emplea.
En ciertas ocasiones, se adicionan al sistema agentes tenso activos, los
cuales ayudan a la suspensin del polmero.
64
POLIMERIZACIN EN SUSPENSION (SLURRY).

Esta tcnica presenta la ventaja, de presentar pocos problemas de
viscosidad, debido a la suspensin, y pocos problemas de control
de temperatura, debido a la presencia del solvente.
No obstante, cuando se produce polietileno lineal de baja densidad
mediante la copolimerizacion del etileno con -olefinas aparecen
problemas de disolucin e hinchamiento del polmero por el
solvente.
Presenta la desventaja de la separacin y la purificacin del
polmero, dada la adicin de aditivos al sistema.
65
POLIMERIZACION EN SOLUCION
Este proceso presenta importantes ventajas respecto al anterior,
siendo el principal que permite un mayor control de la distribucin
de pesos moleculares en el polmero y de las variables del proceso
ya que la polimerizacin ocurre en una fase homognea.
Este mtodo tiene la ventaja de que se limita la temperatura de
reaccin con el punto de ebullicin del disolvente y, operando con
disolventes de punto de ebullicin bajo, se obtienen polmeros de
pesos moleculares muy elevados en el caso de polimerizaciones
muy exotrmicas.
66
POLIMERIZACION EN SOLUCION
La elevada temperatura de polimerizacin (120-150C) conduce a
altas velocidades de reaccin.
Este mtodo exige una gran cantidad de disolvente para limitar la
viscosidad del medio.
El disolvente debe ser eliminado en seguida del polmero y
recuperado cuidadosamente para evitar un alto costo de
fabricacin.
67
POLIMERIZACION EN FASE GAS

La polimerizacin en fase gas se lleva a cabo en un reactor de lecho
fluidizado al que se alimenta de forma continua un catalizador
slido y una corriente de etileno para retirar el polmero en forma
granular.
El reactor opera a temperaturas muy por debajo del punto de
fusin del polmero y a bajas presiones.
Este proceso libre de disolvente elimina las etapas de destilacin,
secado y recuperacin del disolvente, con la consecuente reduccin
de los costos de operacin y consumo de energa.
68
MODOS DE POLIMERIZACIN
69
CARACTERISTICAS DE LOS PROCESOS DE PRODUCCION DE POLIETILENO.
70
Polietileno de Alta Densidad
71
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE).

El HDPE est definido por una densidad mayor o igual a 0,941 g/cm3.
El HDPE tiene un bajo grado de ramificacin y por lo tanto fuertes
fuerzas intermoleculares y resistencia a la traccin.
El HDPE puede ser producido por catalizadores cromo/slica,
catalizadores de Ziegler-Natta o catalizadores de metaloceno.
La falta de ramificacin se asegura por una eleccin apropiada de
catalizador (por ejemplo, catalizadores de cromo o catalizadores de
Ziegler-Natta) y condiciones de reaccin.
72
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE).

El polietileno de alta densidad se utiliza en productos y envases, tales
como jarras de leche, botellas de detergente, envases de margarina,
contenedores de basura y tuberas de agua.
Un tercio de todos los juguetes estn fabricados en polietileno de alta
densidad.
73
PROCESO DE PRODUCCIN DE POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD

El polietileno de alta densidad (HDPE) se puede obtener por los
procesos de polimerizacin en suspensin, solucin y fase gas.
El proceso de solucin tiene mas ventajas que el procesos en
suspensin, siendo un proceso que nos permite tener un mejor
control del peso molecular del polmero y con una menor
formacin productos no deseados.
74

La comparacin entre el proceso en solucin y en fase gas con lleva
a un estudio amplio del mismo.
Hay que tomar en cuenta que el proceso en fase gas es un proceso
nuevo que recin se esta empleando en la industria.
75

El proceso de polimerizacin en solucin emplean como
catalizadores el Ziegler-Natta .
El proceso en solucin operan a 160 C - 220 C y a presiones de 35
bar a 350 bar.
Bajo tales condiciones, tpicamente el polmero se disuelve en
ciclohexano o hidrocarburos alifticos.
La polimerizacin es homognea, se producen en solucin a
temperaturas muy por encima del intervalo de fusin de
polietileno.
76
Diagrama de flujo del proceso en solucin para la produccin de HDPE de DuPont-Canada

(ahora Nova).
77
Polietileno de Baja Densidad
78
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE)

El LDPE se define por un intervalo de densidad de 0,910-0,940 g/cm3.
El LDPE tiene un alto grado de ramificaciones en la cadena polimrica,
lo que significa que las cadenas no se empaquetan muy bien en la
estructura cristalina .
Por lo tanto, las fuerzas de atraccin intermoleculares son menos
fuertes.
Esto se traduce en una menor resistencia a la traccin y el aumento de
ductilidad.
79
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE)

El LDPE se crea por polimerizacin por radicales libres.
El alto grado de ramificacin con cadenas largas da al LDPE propiedades
de flujo en fundido nicas y deseables.
El LDPE se utiliza tanto para aplicaciones de envases rgidos y de
pelculas de plstico tales como bolsas de plstico y pelculas para
envolturas.
80
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD LINEAL (LLDPE).

El LLDPE se define por un intervalo de densidad de 0,915-0,925 g/cm3.
El polietileno lineal se produce normalmente con pesos moleculares en
el rango de 200.000 a 500.000, pero puede ser mayor an.
El LLDPE es un polmero sustancialmente lineal con un nmero
significativo de ramas cortas, comnmente realizados por
copolimerizacin de etileno con alfa-olefinas de cadena corta (por
ejemplo, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno),
81
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD LINEAL (LLDPE).

El LLDPE tiene mayor resistencia a la traccin que el LDPE, exhibe
mayor resistencia al impacto y a la perforacin que el LDPE.
Se pueden soplar menores de espesor (calibre) de films, en
comparacin con el polietileno de baja densidad, con una mejor
resistencia al agrietamiento, pero no es tan fcil de procesar.
El LLDPE se utiliza en envases, en particular en films para las bolsas y
laminas.
Un menor espesor puede ser utilizado en comparacin con el LDPE.
82
PROCESO DE PRODUCCIN DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

El polietileno de baja densidad (LDPE) es producido por el proceso de
polimerizaciones de radicales libres que se llevan a cabo bajo las
condiciones ms severas, por lo general se emplean temperaturas de
200 C y presiones de 1050 bar a 3200 bar. La polimerizaciones por
radicales libres se llevan a cabo en reactores tubulares.
La polimerizacin produce en " solucin " de polmero en exceso de
monmero. No se necesitan diluyentes (disolventes).
83
Diagrama de flujo del proceso de produccin del LPDE (John Wiley & Son, 2006).
84

Para eliminar el calor de la reaccin, se utilizan diferentes ciclos de
refrigeracin.
Por lo general, el reactor tubular para la produccin de polietileno de
baja densidad es muy largo. A pesar de la longitud del reactor, la
conversin es muy baja. La conversin en el reactor tubular es de slo
25-35%.
Diagrama del reactor tubular que se usa para la produccin de LDPE.

85

Etileno Polietielno

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APLICACIONES DEL ETILENO

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El etileno con grado de pureza de polmero es el que se usa para la

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REACCIONES POR RADICALES LIBRES

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REACCIONES POR RADICALES LIBRES

El radical etilo formado por la reaccin (4) se descompone por la

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Las reacciones que resultan en la transformacin de

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RENDIMIENTOS EN PORCENTAJE EN PESO

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RENDIMIENTOS EN PORCENTAJE EN PESO

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