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QUMICA BSICA

NDICE
Unidad 1
Estructura Atmica.
1.1 Antecedentes.
1.1.1. Modelo atmico de Bohr.
1.1.2. Modelo atmico cuntico.
1.2 Configuracin electrnica
1.2.1 Significado y valores de los nmeros cunticos.
1.2.2 Principio de exclusin de Pauli
1.2.3 Regla de Hunt y principio de Aufbau
1.2.4 Configuracin electrnica (ejercicios)

1.3 Tabla peridica.


3.1.1. Ordenamiento de los elementos en la tabla peridica de acuerdo a su
nmero atmico, periodos y grupos.
3.1.2. Caractersticas de los Metales, no metales y gases nobles
3.1.3. Propiedades peridicas: radio atmico, energa de ionizacin afinidad
electrnica y electronegatividad

1.4 Enlace qumico


1.4.1 Fundamentos Kosel y Lewis
1.4.2 Enlace inico.
1.4.3 Enlace covalente; simple mltiple coordinado polar
1.4.4 Enlace metlico.
1.4.5 Fuerzas intermoleculares por puente de hidrgeno y de Van Der Waals

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QUMICA BSICA

Unidad 2
2.1 Slidos cristalinos y amorfos.
2.1.1 Generalidades del estado slido.
2.1.2 Caractersticas de los slidos cristalinos y no cristalinos
2.2 Leyes cristalogrficas
2.2.1 ngulos interfaciales
2.2.2 Racionalidad de los ndices
2.2.3 Simetra
2.3 Sistemas cristalinos
2.3.1 Clasificacin de los sistemas cristalinos.
2.3.2 Redes de Bravais.
2.4 Aplicacin de los rayos X en cristalografa
2.4.1 Mtodo de Laue
2.4.2 Mtodo de Bragg
2.4.3 Aplicacin de la ecuacin de Bragg
2.5 Sistema cbico y hexagonal
2.5.1 ndices de Weiss y de Miller
2.5.2 Familias de direcciones y planos
2.5.3 Determinacin de distancia interplanar, tipo de celda, radio atmico,
densidad, entre otras.

2.6

Teora de bandas.
2.6.1 Conductores, semiconductores y aislantes, superconductores

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Unidad 3
3.1

Polmeros.
3.1.1 Concepto de polmero, monmero, homopolimero, copolimero.
3.1.2 Tipo de cadena. Lineal, ramificada, tridimensional y entrelazada.
3.1.3 Plsticos, elastmeros y fibras.
3.1.4

Aplicaciones en ingeniera

3.2 Cermicos.
3.2.1 Estructura qumica
3.2.2 Clasificacin
3.2.3 Propiedades fsicas y qumicas
3.2.4 Propiedades elctricas: constante dielctrica y rigidez dielctrica
3.2.5 Materiales aislantes
3.2.6 Materiales semiconductores
3.2.7 Propiedades trmicas.
3.2.8 Aplicaciones en ingeniera

Unidad 4
4.1 Concepto de oxido reduccin
4.1.1 Numero de oxidacin
4.1.2 Reglas para determinar el nmero de oxidacin
4.1.3 Agentes oxidantes y agentes reductores

4.2 Balanceo de ecuaciones


4.2.1 Mtodo de xido reduccin (ejercicios)
4.2.2 Clculos estequiomtricos

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Unidad 5
5.1 Electroqumica
5.1

Antecedentes

5.1.1 Teora cido-base


5.1.2 Electrolitos dbiles y fuertes
5.1.3 Concepto determinacin de pH y pOH
5.2 Leyes de Faraday
5.2.1 Procesos electrolticos
5.2.2 Celda electroltica: electro depositacin y proteccin catdica.
5.2.3 Procesos galvanices
5.2.4 Serie electromotriz
5.2.5 Celda galvnicas: pilas y acumuladores
5.2.6 Ecuacin de Nerst
5.2.7 Aplicaciones de leyes de Faraday
5.2.8 Aplicacin de la ecuacin de Nerst

Unidad 6
6.1 Radiactividad
6.1 Concepto de radiactividad
6.1.1 Radiactividad inducida y natural
6.1.2 Faja de estabilidad

6.2 Transmutacin y defecto de masa


6.2.1 Balanceo de ecuaciones nucleares
6.2.2 Concepto de vida media
6.2.3 Ecuaciones que rigen a los procesos radiactivos
6.2.4 Resolucin de problemas

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6.3 Fisin y fusin nuclear.


6.3.1 Aplicaciones industriales.

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ESTRUCTURA ATMICA Y ESTRUCTURA CUNTICA

QUE ES QUMICA

DEMOCRITO.-s.v.a.c. Fue el primero que us la palabra tomo, palabra


giega que quiere decir sin divisin.

Ms de 2, 000 aos despus:

DALTON, qumico ingls en 1808, establece que los tomos son


indivisibles y expresa su teora atmica como sigue:1 Los elementos se
componen de partculas diminutas e indivisibles que se llaman tomos.[2]

2 Los tomos del mismo elemento son iguales en masa y tamao.

(Actualmente sabemos que existen los istopos).[3]3 Los tomos de


elementos diferentes tienen masas y tamaos diferentes.
4 Los compuestos qumicos se forman por combinacin de 2 o ms
tomos de diferentes elementos. Los tomos de diferentes elementos
pueden combinarse en diferentes relaciones formando ms de un
compuesto.
William Crookes, en 1879 utilizando un tubo de vidrio inventado por l, que consta
de dos placas metlicas en los extremos con los dos polos de la corriente elctrica
conectados a una fuente de alto voltaje y una salida a una bomba de vaco,
descubri un resplandor que viajaba del ctodo al nodo al que llam rayo
catdico. (electrones)
Goldstein, fsico alemn en 1889 observa los protones, haciendo experimentos
con el tubo inventado por Crookes pero modificado, con un ctodo hecho de un
disco metlico lleno de perforaciones, consigui observar no slo la corriente de
electrones que emita el ctodo, sino adems rayos positivos llamados rayos de
canal, en la regin posterior del ctodo. Ahora se sabe que estas cargas positivas
se forman cuando los rayos catdicos hacen que se desprendan electrones de los

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tomos gaseosos neutros. El gas que uso Goldstein en su experimento fue gas
hidrgeno.
J.J. Thomson, Cientfico britnico en 1897 demostr que los rayos catdicos son
Haces de partculas con carga negativa es decir electrones y calcul la relacin
entre su carga y su masa.

Marie Curie y Pierre Curie (Marie polaca y Pierre francs), en 1898


descubrieron el polonio y el radio que aislaron en la pechblenda un mineral de
uranio y a su vez la radiactividad que consiste en la emisin de partculas alfa,
beta y gama por parte del tomo. Este fenmeno aport ideas sobre la divisibilidad
del tomo.

Max Planck, cientfico alemn en 1900 propuso una teora cuntica que explica
que un tomo excitado emite luz en unidades discretas llamadas cuantos o
fotones.

J.J Thomson, a principios del, s.xx propuso un modelo atmico llamado budn
con pasas en el que los electrones de carga negativa, estaban incrustados en una
esfera slida la cual contena igual nmero de cargas positivas afirmando as la
naturaleza elctrica de la materia y adems que los tomos son elctricamente
neutros.
Robert Millikan, (principios del siglo xx, estadounidense) estableci la carga del
electrn 1.60x10-19 coulombs.Lord Rutherford,(neozelands principios del siglo
xx) bombarde una laminilla de oro con partculas alfa de una fuente de radio, y
encontr que la masa del tomo, se encuentra casi toda en su diminuto ncleo
que tiene carga positiva, basndose en sta observacin ,Rutherford lleg a la
conclusin de que gran parte del tomo es espacio vaco. Tambin propone un
modelo atmico en el cual el ncleo se encuentra en el centro del tomo y en el se
concentra casi toda la masa y la carga positiva. Dijo que los electrones se

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encuentran colocados alrededor del ncleo como satlites describiendo diferentes


trayectorias pero sin definirlas.
Henry Moseley, cientfico ingls en 1913 descubri que cada elemento tiene un
espectro caracterstico que depende del nmero de electrones presentes en cada
tomo.

Niels Bohr, fsico dans en 1913 modific el modelo atmico de Rutherford y


propuso un modelo que consisti en imaginar al tomo como un sistema solar en
miniatura formado por un ncleo donde est concentrada la masa y la carga
positiva y girando a su alrededor a relativas grandes distancias los electrones,
describiendo rbitas circulares con gran velocidad. Las rbitas se llamaron capas
o niveles energticos simbolizados por las letras K, L, M, N, O, P, Q. Obtuvo el
premio Nobel de fsica en 1922. El modelo de Bohr tuvo limitaciones ya que slo
funcion con el tomo de hidrgeno.

James Chadwick, cientfico britnico en 1932 descubri los neutrones.


Hubo otros modelos atmicos como el de Sommerfeld, de Broglie, Schroedinger,
Heisenberg, Dirac Jordan, todos ellos contribuyeron al modelo actual del tomo
que todava se considera incompleto.El modelo actual se describe como sigue:
consta de ncleo en el cual se encuentran los protones y neutrones que dan
la carga positiva y la masa al tomo y los electrones que giran alrededor de
l en una atmsfera electrnica. Esta atmsfera se compone de niveles y
subniveles de energa. Los niveles y subniveles de energa tambin reciben
el nombre de reempe.

Modelo atmico de Borhn.


Niels Borhr propuso un modelo atmico basado en tres postulados:
1. En un tomo el electrn slo puede tener cierto estado de movimiento
definido y estacionario, en cada uno de ellos tiene una energa fija y
determinada.

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2. En cualquiera de esos estados, el electrn se mueve describiendo orbtales


circulares alrededor del ncleo. Solo son posibles, aquellas orbitas en las
que el momento angular del electrn es un mltiplo entero. Un electrn
puede saltar de una rbita a otra absorbiendo (si va hacia una rbita ms
exterior)

emitiendo (en caso contrario) un cuanto de radiacin

electromagntica de energa igual a la diferencia existente entre los estados


de partida y de llegada.

CONFIGURACIN ELECTRNICA
Significado y valores de los nmeros cunticos.
En la mecnica cuntica se requieren cuatro nmeros cunticos para describir la
distribucin de los electrones en el hidrgeno y otros tomos.
Se denominan:
1. Nmero cuntico principal.
2. Nmero cuntico del momento angular.
3. Nmero cuntico magntico.
4. Nmero cuntico de espn.

Los tres primeros se utilizarn para describir orbitales atmicos y para identificar
los electrones que se ubican en ellos.
El cuarto describe el comportamiento de un electrn especfico y completa la
descripcin de los electrones en los tomos.

El nmero cuntico principal (n) puede tener valores enteros 1, 2, 3, y as


sucesivamente. En el tomo de hidrgeno, el valor de (n) determina la energa de
un orbital.
El nmero cuntico principal (n) tambin se relaciona con la distancia promedio
del electrn al ncleo en un orbital particular. A mayor valor de (n), mayor es la
distancia promedio de un electrn en el orbital respecto del ncleo y en
consecuencia mayor (y menos estable) es el orbital.
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El nmero cuntico del momento angular ( ) indica la forma de los orbitales.


Los valores de ( ) dependen del valor del nmero cuntico principal (n).
Para un valor dado de (n), () tiene todos los valores enteros posibles de 0 a (n1).
Si n=1, hay un solo valor posible ( ): esto es ( ) = n-1, ( ) =1-1, ( ) =0.
Si n=2 hay dos valores de ( ) dados por 0 y 1.
Si n=3 hay tres valores de ( ) dados por 0, 1, 2.
El valor de ( ) en general est representado por las letras s, p, d, f,como sigue
()
Nombre del orbital

g Al conjunto de orbitales con el mismo valor

de n a menudo se les da el nombre de nivel o capa.


Uno o ms orbitales con los mismos valores de n y ( ) se conoce como sub nivel
o sub capa.
Por ejemplo: La capa con n = 2 est formada por dos sub capas, 0 y
1 (los valores permitidos para n =2).
Estos subniveles son los subniveles 2s y 2p, donde 2 expresa el valor de (n), y s y
p expresan los valores de ( ).

El Nmero Cuntico Magntico (m )

Describe la orientacin del orbital en el espacio dentro de un sub nivel, el valor de


(m ) depende de el valor del nmero cuntico del momento angular, (). Para
cierto valor de hay (2 + 1) valores enteros de ml como sigue: - , (-, + 1), 0,
(+, 1) +
S = 0, entonces m = 0. Si = 1, entonces hay ( (2 x 1) + 1) = 3 valores de m,
es decir, (-1, 0, y 1).
Si = 2, entonces hay ( (2 X 2) + 1) = 5 valores de m, es decir,
-2, -1, 0, y 1, 2.

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El nmero de valores de m indica el nmero de orbitales en un sub nivel con un


valor especfico de .
Para resumir el anlisis de estos tres nmeros cunticos, considrese la situacin
en la cual n = 2 y = 1. Los valores de

n y indican que se tiene una sub capa

2p y que en esta sub capa hay tres orbitales 2p (porque hay tres valores de m
dados por (1, 0 y 1).Nmero Cuntico de Espn Electrnico ( ms)
Los experimentos con los espectros de emisin de los tomos de sodio e
hidrgeno indican que las lneas del espectro de emisin pueden separarse por la
aplicacin de un campo magntico externo. La nica forma en que los fsicos
pudieron explicar estos resultados fue al considerar que los electrones actan
como pequeos imanes. Si se imagina a los electrones girando sobre su propio
eje, como lo hace la tierra, se puede explicar sus propiedades magnticas. De
acuerdo con la teora electromagntica, una carga que gira genera un campo
magntico y es este movimiento lo que hace que el electrn se comporte como un
imn.
Los dos posibles movimientos de giro de un electrn, uno en el sentido de las
manecillas del reloj y el otro en sentido inverso.
Para tomar en cuenta el espn del electrn, es necesario introducir un cuarto
nmero cuntico, conocido como nmero cuntico de espn electrnico (ms)
que tiene valores de

+ o

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PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI.


Para determinar las configuraciones electrnicas de los tomos poli electrnicos
se utiliza el principio de exclusin de Pauli, este principio establece que:
dos electrones en un tomo no pueden tener los mismos cuatro nmeros
cunticos.
Si dos electrones en un tomo deben tener los mismos valores de n, l y ml (es
decir, estos dos electrones estn en el mismo orbital atmico), entonces deben
tener diferentes ms. En otras palabras, slo dos electrones pueden existir en el
mismo orbital atmico, y estos electrones deben tener espines opuestos.
Considrese el tomo de Helio, el cual tiene dos electrones.
Las tres posibles maneras de colocar los dos electrones en el orbital 1s son:

He

a)

b)

c)

1s

1s

1s

a) y b) estn prohibidos por el principio de exclusin de Pauli, por lo tanto, c)


es la forma correcta para el tomo de He.

REGLA DE HUND.
La regla de Hund establece que la distribucin ms estable de electrones en
los subniveles es aquella que tenga el mayor nmero de espines paralelos.
La configuracin electrnica del carbono (Z = 6) es 1s 2s 2p

a)

2px 2py 2pz

b)

c)

2px 2py 2pz

2px 2py 2pz

Ninguna de las tres distribuciones viola el principio de exclusin de Pauli, por lo


que slo queda determinar cul dar la mayor estabilidad. La respuesta es c)
puesto que satisface la regla de Hund.
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Desde el punto de vista cualitativo, se puede entender por qu se prefiere el


diagrama c) sobre a). En ste, los dos electrones estn en el mismo orbital 2px, y
su cercana produce una mayor repulsin mutua que cuando ocupan dos orbitales
separados.
La eleccin de la distribucin c) respecto a b) es ms sutil, pero se puede justificar
tericamente. El hecho de que los tomos de carbono sean paramagnticos,
cada uno con dos electrones no apareados, concuerda con la regla de Hund.
Se conoce como sustancias paramagnticas a las que son atradas por un
imn.
Sustancias diamagnticas las que son repelidas ligeramente por un imn.

PRINCIPIO DE Aufbau
La palabra alemana Aufbau significa construccin.
El principio Aufbau establece que cuando los protones se agregan al ncleo
de uno en uno para construir los elementos, los electrones se suman de la misma
forma a los orbitales atmicos.
Con este mtodo se obtiene un conocimiento detallado de

la configuracin

electrnica en el estado fundamental de los elementos.


Este principio es de gran ayuda ya que con slo tener informacin de cul es el
valor de energa de cada orbital podemos saber cul se llenar primero.

Tabla 1

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1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p
kernel
Los gases nobles tienen todos sus orbitales llenos de electrones. A esta
configuracin electrnica perfecta, se le llama kernel.
Para aplicarla se toma en cuenta el gas noble que le antecede en la tabla, se
escribe entre parntesis su smbolo que representa su configuracin electrnica y
luego se distribuyen los electrones restantes.
Por ejemplo: realizar la configuracin electrnica con kernel del hierro.
El nmero atmico de hierro es 26 su smbolo es Fe por lo que el valor de n = 4. El
gas noble que le antecede es el argn, a quien le corresponden 18 electrones los
8 restantes se distribuyen de acuerdo al principio de Aufbau, quedando as:
FeZ=26
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(Ar) 4s2, 3d6.


Ejercicios:
Los siguientes ejemplos muestran el procedimiento para calcular el nmero de
electrones en los orbitales e identificarlos con los cuatro nmeros cunticos.
El tomo de oxgeno tiene un total de ocho electrones. Escriba los cuatro
nmeros cunticos para cada uno de estos electrones en su estado
fundamental,
Se comienza con n=1, as que =0, un sub nivel que corresponde a un orbital 1s.
Este orbital puede acomodar un total de 2 electrones.
Enseguida, n=2, y puede ser 0 o bien 1.El sub nivel =0 tiene un orbital 2s, capaz
de acomodar 2 electrones; los cuatro electrones restantes se acomodan en el sub
nivel =1, que tiene tres orbitales 2p.El diagrama del orbital es:

Oxgeno O

1S 2S

2P2x 2Py 2Pz

Ejercicios
Los resultados se resumen en la siguiente tabla:
Electrn

ms

Orbital

1s

1s

2s

2s

-1

2px

2py

2pz

2px

Desde luego, la colocacin del octavo electrn en el orbital asignado como


ml=1 es arbitraria. Tambin es correcto asignarlo a ml=0 o ml=-1.

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TABLA PERIDICA.
Mendeliev (qumico ruso) estableci la ley peridica, la cual indica que: Las
propiedades de los elementos qumicos estn en funcin peridica de sus masas
atmicas.
La gran importancia de esta ley estriba en que muestra que la clasificacin de los
elementos es completamente natural.
De esta manera Mendeliev, al clasificar los elementos, predijo la existencia de
algunos cuyo descubrimiento fue posterior.
En el arreglo de los elementos de Mendeliev, que se llama tabla peridica, hay
elementos que no siguen el orden ascendente de su peso o masa atmica

(Ar y

K). Esto fue modificado a principio de este siglo, cuando se conoci ms a fondo la
estructura del tomo y los elementos se ordenaron en forma creciente, atendiendo
no a su masa sino a su nmero atmico (Z); de tal forma que la ley peridica se
modific indicando que las propiedades de los elementos estn en funcin
peridica de sus nmeros atmicos.
La clasificacin actual recibe el nombre de tabla peridica moderna. En esta
tabla se distinguen columnas verticales llamadas grupos y renglones horizontales
llamados periodos.
A los grupos se le asignan nmeros romanos y el cero y las letras A y B.
A los periodos se les asignan nmeros del 1 al 7.

METALES NO METALES Y GASES NOBLES.


De acuerdo con ciertas caractersticas comunes, los elementos se clasifican en
metales, no metales, y gases nobles.
En la tabla peridica los gases nobles se localizan en el grupo VIII; los no metales en
el tringulo comprendido al trazar una lnea diagonal del Boro al stato y de ste al
Flor; el resto de los elementos son metales.

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PRINCIPALES CARACTERSTICAS DE LOS METALES Y NO METALES.


Metales

No Metal

Son slidos a temperatura ambiente, excepto

Algunos son slidos, otros son

el mercurio (Hg) que es lquido.

gaseosos y el nico lquido es el bromo a temperatura


ambiente.

La mayor parte son ms densos que el

En general son menos densos que el agua.

agua exceptuando el litio (Li), el sodio (Na) y


el Potasio (k).
Presentan brillo o lustre metlico.

No brillan.

Son maleables, es decir, se les puede

No son maleables, los que son slidos

convertir en lminas, el Oro (Au) es el ms maleable.

se pulverizan al golpearlos.

Son dctiles, es decir, se pueden hacer

No son dctiles.

con ellos hilos o alambres.


Son buenos conductores del calor.

No son buenos conductores del calor.

Son buenos conductores de la electricidad (la plata (Ag) es elNo son buenos conductores de la electricidad.
mejor conductor) .
Su molcula es monoatmica.

Sus molculas no son monoatmicas.

Sus tomos tiene uno, dos o tres electrones

Sus tomos tiene cinco, seis o

en su ltimo nivel energtico.

siete electrones en su ltimo


nivel energtico.

Sus tomos al combinarse pierden

Sus tomos al combinarse

electrones convirtindose en iones

ganan electrones convirtindose en

positivos (cationes).

iones negativos (aniones).

Se combinan con el Oxgeno para

Se combina con el Oxgeno para formar xidos

formar xidos bsicos (por ejemplo el xido de fierro).

cidos (por ejemplo el dixido de azufre)

Propiamente el hidrgeno (H) no es metal, no-metal, ni gas noble y se le coloca en el


grupo IA, aunque no forma parte de los metales alcalinos.
Hasta ahora se han mencionado caractersticas comunes de los metales y no
metales. Veamos enseguida algunas propiedades de las principales familias de
elementos:

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METALES ALCALINOS.
Estos elementos forman la primer familia (IA) y por el hecho de tener un electrn en
su nivel exterior (ns1), tiende a perderlo y su nmero de oxidacin es 1+.
Estos elementos son los ms electropositivos y qumicamente son los ms activos.
Con agua forman hidrxidos e hidrgeno:
2 M(s) + 2 H2O 2MOH(ac) + H2 (g) + energa.
(M indica cualquiera de los metales alcalinos)

Con los halgenos forman sales binarias:


2M(s) + X2 2MX
(X denota cualquier halgeno).

Con el azufre forma sulfuros:


2M + S M2S

Con el Hidrgeno, hidruros:


2M + H2 2MH

Con el oxgeno, xidos:


4M + O2 2M2O .

METALES ALCALINOTRREOS.
Forman la segunda familia de la tabla peridica y tiene dos electrones en su nivel de
valencia (ns2), los que pierden al reaccionar siendo su estado de oxidacin de 2+.
En general los metales alcalinotrreos, son menos electropositivos que los alcalinos.

Con el oxgeno forman xidos:


2M + O2 2MO.
Y estos xidos al reaccionar con el agua forman hidrxidos.

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MO + H2O M(OH)2

HALGENOS.
Se localizan en la sptima familia en el grupo VIIA de la tabla peridica.
En su nivel exterior tiene siete electrones (ns2np5) . Son los elementos ms
electronegativos, ya que tienden a ganar un electrn y no se encuentran libres en la
naturaleza. Su nmero de oxidacin 1- en los compuestos no oxigenados (H, F, Na,
Cl, Ca, Br2) ,y en los compuestos oxigenados es positivo y muy variable. La palabra
halgeno significa productor de sales, ya que con los metales forma sales binaria
llamadas haluros.
2M + X2 2MX
M + X2 MX2

Con el hidrgeno reaccionan formando hidrcidos.


H2 + X2 2HX.

GASES NOBLES
A estos elementos los localizamos en el grupo cero de la tabla peridica, formando
la octava familia.
Tiene su nivel exterior completo con ocho electrones (ns2, np6) , excepto el helio
(1s2) y debido a esto no reaccionan, por lo cual se les llama gases nobles o inertes.

METALES DE TRANSICIN.
Estos elementos constituyen las familias IIIB a la VIIIB de la clase o bloque d.
Los tomos de estos elementos tienen incompletos sus dos niveles cunticos ms
exteriores. Especficamente se caracterizan por tener el orbital (n 1)d incompleto.
Su estructura electrnica general es: ns2 (n 1)d 0-10.
Su nmero de oxidacin es de 2+ en general y en ocasiones, 1+, adems existe la
posibilidad de que estos elementos pierdan o compartan electrones de los orbitales
(n 1)d.
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METALES DE TRANSICIN INTERNA.


Estos elementos forman la clase f de la tabla peridica. Tienen una estructura ms
compleja que los de transicin, ya que tienen los tres niveles cunticos ms externos
incompletos debido a que el orbital (n 2)f est incompleto.
En general su configuracin electrnica se puede expresar por (n 2) f1-14, (n
1)s2p6 d1-10.

RADIO ATMICO.
Numerosas propiedades fsicas, incluidas la densidad, los puntos de fusin y
ebullicin, estn relacionadas con el tamao de los tomos, aunque es algo difcil
definir su dimensin. La densidad electrnica de un tomo se extiende ms all del
ncleo, pero por lo general se piensa en el tamao atmico como el volumen que
contiene alrededor de 90% de la densidad electrnica total alrededor del ncleo.
Cuando se tiene que ser ms especfico, se define el tamao de un tomo en
trminos de su radio atmico, que es la mitad de la distancia entre dos ncleos
de dos tomos metlicos adyacentes.

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QUMICA BSICA

ENERGA DE IONIZACIN.

La energa de ionizacin. Es la energa mnima (en kj/mol) necesaria para quitar


un electrn de un tomo en estado gaseoso, en su estado fundamental. En
otras palabras la energa de ionizacin es la cantidad de energa en kilo joules
necesaria para quitar un mol de electrones a un mol de tomos en estado gaseoso.
En dicha definicin se especifica el estado gaseoso de los tomos porque en un
tomo en estado gaseoso no hay influencia de los tomos vecinos y existen fuerzas
intermoleculares (es decir, fuerzas entre las molculas) que deban tomarse en
cuenta al realizar la medicin de la energa de ionizacin.
La magnitud de la energa de ionizacin es una medida de que tan fuertemente se
encuentra unido el electrn al tomo.
Para los tomos poli electrnicos, la cantidad de energa requerida para quitar el
primer electrn del tomo en su estado fundamental, se denomina primera energa
de ionizacin (I1)
energa + X(g) X+ (g) + e-

la segunda energa de ionizacin (I2) y la tercera energa de ionizacin se muestra


en las siguientes ecuaciones:
energa + X+(g) X2+ (g) + e- segunda ionizacin

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energa + X(g) X3+ (g) + e-

tercera ionizacin

el patrn contina para quitar los electrones subsecuentes.

AFINIDAD ELECTRNICA.

Otra propiedad de los tomos que influye en su comportamiento qumico es su


capacidad para aceptar uno o ms electrones. Dicha propiedad se denomina
afinidad electrnica, la cual es el cambio de energa que ocurre cuando un
tomo, en estado gaseoso, acepta un electrn para formar un anin.
X(g) + e- X-(g)

ELECTRONEGATIVIDAD.

La afinidad electrnica y la energa de ionizacin se refieren a tomos aislados. No


hacen referencia a otras partculas. Los qumicos requieren de una escala
comparativa que relacione la capacidad de los elementos cuando sus tomos se

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combinen. La tendencia de un tomo para atraer hacia s los electrones que


comparte cuando est unido con otro tomo se llama electronegatividad.

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ENLACES QUMICOS.
Hasta ahora se han considerado a los tomos como corpsculos aislados, pero
realmente en su gran mayora se encuentran unidos a otros tomos de la misma
especie, formando las molculas de sustancias llamadas elementos o con otros de
distinta especie formando molculas de compuestos.

Las fuerzas que mantienen unidos a los tomos para formar molculas, reciben el
nombre de enlaces qumicos.
Estas fuerzas son de carcter elctrico y en ellas intervienen, para los elementos
representativos los electrones perifricos que forman los orbitales s. Para los de
transicin los electrones de los orbitales p y d y para los de transicin interna
los electrones del orbital f. A estos electrones se les llama electrones de
valencia.

Fundamentos Kosel y Lewis.

La regla del octeto, enunciada en 1916 por Walter Kosel & Gilbert N. Lewis,
establece que al formarse un enlace qumico los tomos ganan, pierden o
comparten electrones para lograr una estructura electrnica estable similar a la de
un gas noble. Esta regla se basa en el hecho de que todos los gases nobles,
excepto el helio, tiene ocho electrones en su nivel energtico exterior.

Ejemplificaremos esta regla con el Na y el Cl.


Na Z=11
1S2, 2S2, 2p6, 3S1, - 1e

1S2, 2S2, 2p6

Representacin pictrica

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Cl Z=17

1S2, 2S2, 2p6, 3S2, 3P5 + 1e

1S2, 2S2, 2p6, 3S2, 3P6

Representacin pictrica.

En general podemos aceptar esta ley para los tomos que estn a distancias de
cuatro o menos nmeros atmicos de un gas inerte, ya que pueden alcanzar ms
fcilmente la configuracin con ocho electrones.
Muchos otros tomos no siguen la regla del octeto y contienen seis, diez, doce, y
hasta catorce electrones en la capa de enlace:

En la estructura de Lewis los electrones de los orbitales externos se representan o


por medio de puntos o cruces al rededor del kernel o corazn del tomo. Estas
estructuras sirven para ilustrar enlaces qumicos.

Ejemplos:

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H
H O H

H Cl

Agua

H N

Cloruro de
Hidrgeno

H
Amoniaco

H
Na Cl
Cloruro de
sodio

H N H

Cl

H
Cloruro de amonio

Los puntos o cruces empleados, solo tienen fines ilustrativos y no indican


diferencia entre electrones de distintos tomos, ya que todos son equivalentes.

TIPOS DE ENLACES QUMICOS.

ENLACE INICO.

El enlace inico ocurre cuando hay transferencia completa de electrones de un


tomo a otro.

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El tomo que pierde electrones se transforma en un ion positivo o catin, y el que


acepta se convierte en ion negativo o anin. El nmero de electrones perdidos o
ganados determina la valencia del elemento.

Na

menos

1e-

Na+

Mg

menos

2e-

Mg2+

Al

menos

3e-

Al3+

ms

3e-

N3-

ms

2e-

O2-

ms

1e-

F1-

La fuerza de atraccin de iones de distintas cargas es de carcter electrosttico y


por eso el enlace se llama tambin electrovalente.

Ejemplos de formacin de compuestos electrovalentes:

Na

2Na +

2Na

Mg +

2F

Mg

2 F

Na

Cl

Na

Cl

Na

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Con respecto a los anteriores compuestos no podemos hablar de molculas


sencillas, por ejemplo: el cloruro de sodio Na+Cl-, en realidad es una combinacin
de muchos iones sodio con muchos iones cloruro. En estado slido se encuentran
acomodados de tal forma que cada ion sodio est rodeado por seis iones cloruro y
a su vez cada ion cloruro est rodeado por seis sodios.

En los enlaces electrovalentes los electrones se transfieren de un tomo a otro en


proporciones variables, dependiendo de la energa de ionizacin, la afinidad
electrnica, el radio atmico y fundamentalmente de la electronegatividad.

La unin electrovalente pura sera aquella en donde el o los electrones pasaran


completamente (en un 100%) del metal al no- metal.
El porcentaje de electrovalencia, en la unin de dos elementos, se puede calcular
en forma aproximada con el uso de la tabla siguiente:

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Porcentajes de electrovalencia.
Diferencia
electrnica
Porcentaje
%
Diferencia
electrnica
Porcentaje
%

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6

0.5

12

15

19

22

26

30

34

39

43

47

1.7

1.8

1.9

2.0

2.1

2.2

2.3

2.4

2.5

2.6

2.7

2.8

2.9

3.0

3.1

3.2

51

55

59

63

67

70

74

76

79

82

84

86

88

89

91

92

Se considera que los compuestos son electrovalentes cuando su porcentaje de


electrovalencia es del 50% o ms.

NaCl (67%)

KF

(92%)

CaCl2 (63%)

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Como propiedades asociadas al enlace electrovalente o inico, podemos


mencionar las siguientes:

En los compuestos electrovalentes las temperaturas de fusin y de


ebullicin son elevadas

Compuesto

Temperatura de fusin C Temperatura de ebullicin


C

NaCl

800

1,413

KCl

790

1,500

CaCl2

772

1,600

CaO

2,570

2,850

Los compuestos electrovalentes conducen la corriente elctrica fundidos o


en solucin acuosa.

Cuando se efecta la sntesis de un compuesto electrovalente a partir de


sus elementos, hay gran desprendimiento de calor.
Compuesto

Calor de formacin en caloras

AlCl3

166,200

BaO2

150,200

Fe2O3

196,500

PbO2

66,120

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ENLACE COVALENTE.

El enlace covalente se forma cuando los tomos que se combinan comparten


electrones.

En este tipo de enlace si podemos hablar de molculas sencillas pero es ms


difcil de visualizar que el electrovalente, puesto que se dificulta representar el par
de electrones que forman el enlace, pues stos son atrados por los ncleos de los
tomos que se unen y estos ncleos deben repelerse entre si, lo mismo que los
electrones que forman el par. Para explicar la gran estabilidad de este enlace,
acudimos al concepto de espin o sentido de giro del electrn.

Por ser el electrn una carga elctrica en movimiento crea un campo magntico,
en torno a el; ahora bien, el campo magntico de un electrn girando en un
sentido posee polos magnticos norte y sur orientados en direccin opuesta a los
de otro electrn que se encuentra girando en sentido contrario y, as, Solo los
electrones con espines opuestos se pueden aparear.

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Ha

___

estos electrones se aparean y forman H2


1S1

Hb

___
1S1

Las estructuras o formulas de Lewis, son una herramienta muy til para
representar la unin por covalencia.

H H

Hidrgeno

Cl Cl

Cloro

H O H

Agua

H
H N H

Amoniaco

H
H C H

Metano

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En los anteriores ejemplos hemos encerrado con un circulo el par de electrones


que constituyen al enlace covalente; este par, en forma clsica, se sustituye por
una pequea raya o guin.

H H

Hidrgeno

Cl Cl

Cloro

H O H

Agua

H N H

Amoniaco

H
H C H

Metano

El enlace covalente es ms comn entre tomos de la misma especie o entre


especies semejantes, esto es, los tomos con electronegatividades iguales
(mismo

elemento)

ligeramente

diferentes,

pueden

formar

molculas

compartiendo uno o ms pares de electrones.

Los compuestos son covalentes cuando su porcentaje de electrovalencia es


menor del 50%

H2

0%

Cl2

0%

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O2

0%

SO2 22%

H2O 39%

NH3 19%

CH4 4%

Como propiedades asociadas al enlace covalente podemos mencionar las


siguientes:

En los compuestos covalentes las temperaturas de fusin y ebullicin son


bajas

Compuesto

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Temperatura de fusin C Temperatura de ebullicin

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C
H2O

100

CH4

-182.6

- 161.4

NH3

- 77.7

- 33.4

Los compuestos covalentes no conducen la corriente elctrica.

El calor de formacin de los compuestos covalentes es ms bajo que el de


los compuestos electrovalentes.

Compuesto

Calor de formacin en caloras

NH3

11,400

CS2

-21,500

CCl4

-33,400

CO2

94,052

Los ejemplos de enlaces covalentes que hasta ahora hemos dado son simples, es
decir, por cada dos tomos que se combinan hay un par de electrones
compartidos (un enlace)

Ejemplos:

H H

HH

H O H

HOH

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Sin embargo, algunos tomos slo pueden alcanzar su configuracin electrnica


estable (octeto) cuando comparten ms de un par de electrones entre ellos.

Si los tomos comparten dos pares de electrones, estn unidos por un


doble enlace.

Ejemplo:

O O

O O

Oxgeno

O C O

O C O

Dixido de carbono

Ahora bien, si los tomos comparten tres pares de electrones, estn unidos por un
tripe enlace.

Ejemplos:

N N

N N

Nitrgeno

H C C H

H C C H

Acetileno

En el oxgeno (O2), que es una molcula con doble enlace, el apareamiento de los
dos electrones de un tomo con dos del otro tomo, se explica as:

O(a)

___

___ ___ ___ ___

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Con

estos

forman

O(b)

electrones

se

los dos enlaces.

___ ___ ___ ___ ___

Y el Nitrgeno (N2) con triple enlace:

N(a)

___ ___ ___ ___ ___

Con

estos

electrones

se

forman
Los tres enlaces.

N(b)

___ ___ ___ ___ ___

POLARIDAD DE ENLACE.

Podramos llamar enlace covalente puro a aquel que se forma entre tomos de
la misma especie, en donde las cargas elctricas negativas se encuentran
simtricamente distribuidas. Como por ejemplo H2, Cl2, O2, N2..

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Existen tambin molculas poli-atmicas en donde las cargas elctricas estn


simtricamente distribuidas al considerar todo el conjunto, como por ejemplo en el
tetracloruro de carbono, CCL4.
CL
Cl C Cl
Cl

Los anteriores ejemplos son de molculas no-polares y en general podemos


clasificar a los compuestos covalentes no-polares y polares.

A estos ltimos se les llama as porque los tomos que forman sus molculas
estn unidos mediante enlaces covalentes; estos tomos son de distinta especie y
tienen electronegatividades diferentes, lo que hace que en el espacio del tomo
ms electronegativo haya una mayor densidad de cargas elctricas negativas,
formndose un polo negativo en contraste con el polo opuesto, que es positivo.

Por ejemplo, al formarse el cloruro de hidrgeno (HCl), la diferencia de


electronegatividad (0.9) es lo suficientemente grande para que el lado del cloro se
forme un polo parcialmente negativo (-) y en el lado del hidrgeno otro polo
parcialmente positivo (+), ya que el cloro atrae con ms fuerza a los electrones de
enlace. (El smbolo indica una separacin parcial de cargas.)

H Cl
H Cl
+

Ejemplos de molculas que presentan enlace covalente polar.


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+
HBr

H Br

H - Br
+

H2S

H S

H S =

H
+
+

H2O

H O
H

H O =
H
+

El enlace covalente polar constituye un fenmeno muy importante en la


explicacin del comportamiento fsico y qumico de los compuestos. Como
veremos en el siguiente tema, el agua debe sus notables propiedades a su gran
momento dipolar, es decir la molcula del agua es muy polar.

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Aunque el lmite es arbitrario, podemos considerar que un compuesto es


predominantemente covalente polar cuando su porcentaje de electrovalencia es
de 25% a 49%.

ENLACE POR COORDINACIN.

Hemos visto que para formar un enlace covalente entre dos tomos, cada uno de
ellos aporta un electrn para construir el par necesario para la unin.

Existe otro tipo de enlace llamado covalente coordinado, en el cual los tomos
que se combinan comparten electrones, pero el par necesario para formar el
enlace, es proporcionado por uno de ellos solamente.

En general el tomo que proporciona los electrones tiene un par no compartido en


su nivel de valencia.

Amoniaco. (NH3)

H N H

Aqu el nitrgeno tiene un par de electrones no compartido

El tomo receptor es deficiente en electrones y carece de suficientes


electrones de valencia para alcanzar una configuracin electrnica estable
(octeto).

Una vez formado el enlace, no se distingue de cualquier otro enlace covalente; por
ejemplo: un ion hidrgeno (H+) puede formar un enlace covalente coordinado con

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una molcula de amoniaco mediante el traslape de su orbital vaco con un orbital


del tomo central nitrgeno que contiene el par de electrones no compartidos.
H
H N H

H+

H N H

Una forma til para indicar el enlace covalente coordinado consiste en emplear
una pequea flecha que va del tomo donador al receptor.

H
H-N-H

H+

H-N-H

Otros ejemplos:

Al disolver el gas cloruro de hidrgeno (HCl) en agua, el cloro se queda con los
electrones del enlace covalente sencillo:
H Cl H+ + Cl-

Y el ncleo del hidrgeno (protn), se une con el oxgeno del agua en uno de los
pares de electrones no compartidos, mediante un enlace covalente coordinado,
formndose el ion hidronio [H3O]

H
H O

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H H O

H
o

H-O

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Ejemplifiquemos ahora los siguientes compuestos:

Hipoclorito de sodio

NaClO

Clorito de sodio

NaClO2

Clorato de sodio

NaClO3

Perclorato de sodio

NaClO4

Los elementos que se enlazan son:

Na O Cl

En el hipoclorito de sodio (NaClO), al redistribuirse los electrones hay un enlace


electrovalente y un covalente.
Na+ [O Cl ] Na+ [ O

Cl ] -

Este compuesto (NaClO), es estable pero el tomo de cloro no ha saturado su


capacidad de combinarse, ya que tiene tres pares de electrones no compartidos y
en condiciones especiales puede unirse con otro tomo de oxgeno mediante un
enlace covalente coordinado, formndose el clorito de sodio (NaClO2) que
tambin es estable.
[Na]+ [ O

Cl

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O ]-

Na+ [O

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Cl

O]-

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Ahora bien, si se observa la estructura de Lewis anterior se aprecia que el cloro le


quedan dos pares de electrones no compartidos, en donde se pueden unir,
mediante enlaces covalentes coordinados, uno o dos tomos de oxgeno,
formndose respectivamente el clorato de sodio (NaCl03) y el perclorato de sodio
(NaClO4)
-

O
[Na]+ O Cl O

[Na]+ O

ClO

O
O
[Na]+

O Cl O

[Na]+ O

ClO

La posibilidad de que un tomo de un compuesto que tenga pares de electrones


libres reaccione con otros tomos, no se limita a los no-metales; tambin algunos
elementos metlicos efectan este tipo de reacciones.

Se denominan iones complejos a los que contienen un tomo de metal y


otro u otros tomos.

Los iones complejos estn formados por tomos que se unen entre s
mediante enlaces covalentes coordinados.

Los iones complejos que no tiene un tomo de un metal, reciben el general


el nombre de radicales.

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ENLACE METLICO.

El enlace metlico es un enlace que ocurre entre los tomos de metales y


tiene caractersticas muy especficas. Consiste en un conjunto de cargas
positivas que son los kernels de los tomos metlicos y los electrones
perifricos pertenecen a todos los cationes, es decir, los tomos se
encuentran unidos entre s por una nube de electrones de valencia que
rodean a los kernels.

Podemos representar a un metal como un enrejado de iones positivos


colocados en los nudos de una red cristalina y sumergidos en un mar de
electrones mviles. En el enlace metlico los electrones pueden moverse
en todos sentidos, y esto diferencia al enlace metlico del enlace covalente,
ya que en este ltimo los electrones estn situados en una posicin rgida

Representacin grfica de una red cristalina de un metal.

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Debido a la gran movilidad de los electrones de valencia, los metales son


buenos conductores de la electricidad y el calor. Tambin y debido a esta
movilidad, los metales presentan brillo. La ductilidad y maleabilidad de los
metales, son explicables por esta movilidad electrnica.

Representacin bidimensional de un cristal metlico. El movimiento de


iones en un slido metlico no produce cambios en la naturaleza de las
fuerzas enlazantes. Este modelo explica la maleabilidad y ductilidad de los
metales.

TIPOS DE ENLACES MOLECULARES.

Atracciones de Van der Waals.

Las fuerzas de Van der Waals son dbiles atracciones de carcter


electrosttico entre las molculas.
Es el enlace ms dbil de todos y se debe a la deformacin de la
configuracin electrnica de cada tomo, provocada por la influencia del
campo elctrico de los tomos vecinos.

Se le llama tambin enlace residual o enlace de polarizacin.

Con estos enlaces se pueden explicar las fuerzas de cohesin en los


lquidos y en los gases.

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Figura: fuerzas de Van der Waals

dipolo dipolo

dipo inducido

ENLACE PUENTE DE HIDRGENO.

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Ciertos compuestos contienen en sus molculas tomos de hidrgeno,


como el agua y el amoniaco. En estos casos el hidrgeno es atrado por
dos tomos de elementos electronegativos; con uno de ellos est unido
mediante un enlace covalente normal y con el otro, por una unin especial
llamada enlace de hidrgeno o puente de hidrgeno.

El enlace de hidrgeno es de naturaleza electrosttica, y su fuerza es


mucho menor que la del covalente, pero mayor que las fuerzas de Van der
Waals.

Los dos tomos unidos mediante un puente de hidrgeno deben ser muy
electronegativos y de volumen pequeo, como el oxgeno, el nitrgeno y el
flor.

Tipos de enlaces de hidrgeno.


Cuando existen enlaces o puentes de hidrgeno entre las molculas se una
sustancia, hacen que sta sea ms fcilmente condensable

de lo que

podra esperarse por el tamao y masa se sus molculas.

Un ejemplo interesante es el agua, compuesto lquido

a temperatura

ambiente cuando por su frmula sencilla, H2O, debera ser un gas


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difcilmente licuable si se compara con los hidruros de azufre (H2S), selenio


(H2Se) y telurio (H2Te), elementos del mismo grupo (VI A) del oxgeno.
Observa la siguiente tabla.

Compuesto

Punto de ebullicin C

Punto de fusin C

H2O

100

H2S

- 61.8

- 82.9

H2Se

- 42

- 64

H2Te

-4

- 51

Otro comportamiento anormal del agua es el volumen que ocupa en estado


lquido y en estado slido (hielo) Este volumen es mayor en estado slido
que en estado lquido, cuando debera ser lo contrario.

Este comportamiento se explica, como se ha indicado, porque las


molculas de agua estn unidas mediante puentes de hidrgeno.
En estado lquido las molculas se entrecruzan libremente y en estado
slido se elimina el movimiento molecular libre. En el hielo hay mucho
espacio entre las molculas, debido a la rigidez de los puentes de
hidrgeno.

Tambin esto explica que la mxima densidad del agua sea a 4 C , ya que
cuando el hielo se funde, alguno de los puentes de hidrgeno se rompen y
las molculas del agua se acercan, adquiriendo sta mayor densidad.
De 0C a 4C el volumen contina disminuyendo a medida que se rompen
ms puentes de hidrgeno.

Comportamiento de las molculas del agua en sus cambios de estado


(liquido slido)
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ESTADO SLIDO

Slidos cristalinos y amorfos.

El estudio del estado slido es realmente, el estudio de los cristales.


Toda sustancia verdaderamente slida es cristalina. Las aparentes excepciones
se pueden explicar en una de dos formas:

En algunos casos, las sustancias que consideramos como slidas, no son


realmente slidas.

En otros casos los cristales son tan pequeos que el slido no aparenta ser
cristalino, a simple vista.

En el estudio de los cristales es importante para los qumicos la relacin entre las
propiedades y la estructura, como tambin lo es en otras reas del estudio de la
qumica.

Todos los cristales de una misma sustancia deben estar formados por las mismas
unidades pequeas. Estas unidades se repiten una y otra vez, a medida que el
cristal crece.
Por lo tanto un cristal se define como un cuerpo rgido en el cual sus
partculas estn ordenadas en un patrn que se repite. El arreglo de estas
unidades se determina por los enlaces entre las partculas.
Por lo tanto, los enlaces en el cristal determinan, parcialmente, las propiedades del
cristal.

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Existen muchas sustancias que parecen ser slidos, pero no son cristalinas. Al
examinar su estructura, encontramos un arreglo desordenado de las partculas. Se
dice entonces, que estos materiales son amorfos o sin forma cristalina.

GENERALIDADES DEL ESTADO SLIDO.

DENSIDAD. En general todas las sustancias en estado slido son ms


densas que en su estado lquido y gaseoso.

Esto se hace evidente cuando comparamos las distancias aproximadas


entre las partculas de estos tres estados.

PUNTO DE FUSIN.
El punto de fusin de un slido cristalino se define como la temperatura a la
cual se transforma en lquido a la presin de una atmsfera.

PUNTO DE EBULLICIN.
El punto de ebullicin es la temperatura a la que la presin de vapor de un
lquido se iguala a la presin atmosfrica existente sobre dicho lquido.

Sustancia

Punto de fusin (C)

Punto de ebullicin (C)

Agua

100

Alcohol

-117

78

Hierro

1,539

2,750

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Cobre

1,083

2,600

Aluminio

660

2,400

Plomo

328

1,750

Mercurio

-39

357

CONDUCTIVIDAD ELCTRICA.
Es la capacidad de conducir la corriente elctrica cuando se aplica una
diferencia de potencial, es una de las propiedades fsicas ms importantes.
Ciertos metales, como el cobre, la plata y el aluminio son excelentes
conductores.

ELASTICIDAD.
Es la capacidad de un cuerpo a deformarse al aplicar sobre el una fuerza y
al dejar de aplicarla regresa a su estado original.

COHESIN.
Capacidad que tiene un material de tener unidos los tomos o molculas
que constituyen su estructura.

RESISTENCIA.
Causa que se opone a la accin de una fuerza.

TENACIDAD.
Propiedad de los cuerpos que resisten a los esfuerzos de traccin
deformndose y estirndose antes de romperse.

FRAGILIDAD.

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Es la propiedad de los metales que se rompen por efecto de un choque sin


experimentar ninguna deformacin previa.
Nada tiene que ver con su resistencia, dado que esta concierne su aptitud a
romperse por efecto de un esfuerzo y no de un choque.
Por lo general los tratamientos mecnicos (laminado) disminuyen la
fragilidad del metal, mientras que los tratamientos trmicos si bien lo
endurecen tambin lo vuelven ms quebradizo.

DUREZA.
Calidad de los cuerpos duros, de los materiales que no se rayan o dejan
penetrar con facilidad.

DUCTILIDAD.
Capacidad de un material a deformarse en hilos.

MALEABILIDAD.
Capacidad de un material a formar laminas.

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ORGANIZACIN ATMICA.

Introduccin.

El arreglo atmico juega un papel importante en la determinacin de la


microestructura y en el comportamiento de un material slido. Por ejemplo, el
arreglo atmico en el aluminio proporciona buena ductilidad, en tanto que en el
hierro es la causa de una buena resistencia. Debido a distintos arreglos atmicos,
se puede deformar fcilmente el polietileno, se puede estirar elsticamente el hule,
y la epxica resulta fuerte y quebradiza.
En este captulo se describirn arreglos atmicos tpicos en materiales slidos
perfectos y se desarrollar la nomenclatura utilizada para describirlos. El objetivo
es estar preparados para comprender cmo las imperfecciones en el arreglo
atmico permite entender tanto la deformacin como el endurecimiento de muchos
materiales slidos.

ORDEN DE CORTO ALCANCE COMPARADO CON ORDEN DE LARGO


ALCANCE

Si se consideran las imperfecciones que aparecen en los materiales, entonces


aparecen existen tres niveles de arreglo atmico (Fig.1)

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Figura 1 Los niveles del arreglo atmico en los materiales: (a) los gases inertes no
tienen un orden regular en sus tomos. (b,c) Algunos materiales, incluyendo el
vapor de agua y el vidrio, tienen orden a una distancia muy corta. (d) Los metales
y muchos otros slidos tienen un orden regular de los tomos que se extiende por
todo el material.

SIN ORDEN En gases como el argn, los tomos no tienen orden y llenan de
manera aleatoria el espacio en el que cual est confinado el gas.

ORDEN DE CORTO ALCANCE Un material muestra orden de corto alcance si


el arreglo espacial de los tomos se extiende slo a los vecinos ms cercanos de
dicho tomo. Cada molcula de agua en fase vapor tiene un orden de corto
alcance debido a los enlaces covalentes entre los tomos de hidrgeno y el
oxgeno; esto es, cada tomo de oxgeno est unido a dos tomos de hidrgeno,
formando un ngulo de 104.5 entre los enlaces. Sin embargo, las molculas no
tienen una organizacin espacial entre s.

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Una situacin similar ocurre en los vidrios cermicos. En la figura 2, se


describe la estructura tetradrica en el slice, que satisface el requisito de que
cuatro tomos de oxgeno quedan enlazados de manera covalente a cada tomo
de silicio. Dado que los tomos de oxigeno deben formar ngulos de 109.5 para
satisfacer los requerimientos de direccionalidad de los enlaces covalentes, se
tiene como resultado un orden de corto alcance. Las unidades tetradricas, sin
embargo, pueden estar unidas entre si de una manera aleatoria.

Figura 2 Estructura tetradrica del slice (SiO2), que contiene enlaces covalentes
entre los tomos de slice y oxgeno.

Los polmeros tambin despliegan arreglos atmicos de corto alcance que se


parecen mucho a la estructura del vidrio de slice. El polietileno est compuesto
por cadenas de tomos de carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada
carbono. Dado que ste tiene una valencia de cuatro y que los tomos de carbono
e hidrgeno tienen enlaces covalentes, de nuevo se produce una estructura

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tetradrica Fig.3. Las unidades tetradricas pueden unirse de manera aleatoria


para producir cadenas polimricas.

Fig. 3 Estructura tetradrica en el polietileno

Las cermicas y los polmeros que tiene slo este orden de corto alcance son
materiales amorfos. Los vidrios, que se forman en sistemas tanto cermicos
como polmeros, son materiales amorfos y a menudo tienen propiedades fsicas
nicas. Unos cuantos materiales y semiconductores especialmente preparados
tambin poseen slo orden de corto alcance.

ORDEN DE LARGO ALCANCE Los

metales,

semiconductores,

muchos

materiales cermicos e incluso algunos polmeros tienen una estructura cristalina


en la cual los tomos muestran tanto un orden de corto alcance como un orden
de largo alcance; el arreglo atmico espacial se extiende por todo el material. Los
tomos forman un patrn repetitivo, regular en forma de rejilla o red. La red es un
conjunto de puntos, conocido como puntos de red, que estn organizados
siguiendo un patrn peridico de forma que cada punto en la red es idntico.
Uno o ms tomos quedan asociados a cada punto de la red.
La red difiere de un material a otro tanto en tamao como en forma, dependiendo
del tamao de los tomos y del tipo de enlace entre ellos. La estructura cristalina

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de un material se refiere al tamao, la forma y la organizacin atmica dentro de


la red.

CELDAS UNITARIAS.

La celda unitaria es la subdivisin de la red cristalina que sigue conservando las


caractersticas generales de toda la red. En este texto, se ver la celda unitaria y
la estructura cristalina de manera indistinta. En la figura 4 se muestra una celda
unitaria en una red. Al apilar celdas unitarias idnticas, se puede construir toda la
red.

Figura 4 Una red es un arreglo peridico de puntos que definen un espacio. La


celda unitaria (contorno grueso) es una subdivisin de la red que sigue
conservado las caractersticas de la red.

Se identifican 14 tipos de celdas unitarias o redes de Bravais agrupadas en siete


sistemas cristalinos (figura 5 y tabla 1). Los puntos de la red estn localizados en
las esquinas de las celdas unitarias y, en algunos casos, en cualquiera de las
caras o en el centro de la celda unitaria. A continuacin se vern algunas
caractersticas de una red o de una celda unitaria.

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Figura 5 Los catorce tipos de celdas unitarias, o redes de Bravais, agrupados en


siete sistemas cristalinos se resumen en la tabla 1

Tabla 1 Caractersticas de los siete sistemas cristalinos.

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Parmetro de red Los parmetros de la red, que describen el tamao y la forma


de la celda unitaria, incluyen las dimensiones de los costados de la celda unitaria
y los ngulos entre sus costados (figura 6). En un sistema cristalino cbico,
solamente es necesario la longitud de uno de los costados del cubo para describir
por completo la celda (se suponen ngulos de 90, a menos que se especifique lo
contrario). Esta longitud, medida a la temperatura ambiente, es el parmetro de
red ao. A menudo la longitud se da en nanmetros (nm), o en ngstrom (A)
donde:
1 nanmetro (nm) = 10-9 m
1 ngstrom (A) = 10-10 m

Se requieren varios parmetros de red para definir el tamao y la forma de celdas


unitarias complejas. Para una celda unitaria ortorrmbica, se deben especificar las
dimensiones de los tres lados de la celda: ao, bo , y co. Las celdas unitarias
hexagonales requieren de dos dimensiones ao, bo, y el ngulo de 120 entre los
ejes ao. La celda ms complicada, la celda triclnica se describe mediante tres
longitudes y tres ngulos.
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Figura 6 Definicin de parmetros de red y de su uso en tres sistemas cristalinos

Nmero de tomos por celda unitaria.

Cada una de las celdas unitarias

est definida por un nmero especfico de puntos de red. Por ejemplo, las
esquinas de las celdas se identifican fcilmente, igual que las posiciones de
centrado en el cuerpo (centro de la celda) y centrado en la cara (centrado en las
seis caras de la celda) (figura 5). Al contar el nmero de puntos de red que
corresponden a cada celda unitaria, se deben identificar los puntos de la red que
van a ser compartidos con ms de una celda unitaria. Un punto de red en la
esquina de una celda unitaria estar compartido por siete celdas unitarias
adyacentes; slo una octava parte de cada esquina corresponde a una celda en
particular. Por tanto, el nmero de puntos de red proveniente de todas las
posiciones de esquina en una celda unitaria es:

1 punto de red
8 esquina

8 esquina = 1 punto de red


celda

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celda unitaria

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Las esquinas contribuyen con 1/8 de un punto, las caras con 1/2 y las posiciones
en el centro del cuerpo contribuyen con todo un punto.
El nmero de tomos por celda unitaria es el producto del nmero de tomos por
punto de red multiplicado por el nmero de puntos de red existentes por celda
unitaria. En la mayor parte de los metales, se localiza un tomo en cada punto de
red, por lo que el nmero de tomos es igual al nmero de puntos de red. En la
figura 7 se muestran las estructuras de las celdas unitarias cbica simple (CS),
cbica centrada en el cuerpo (CC) y cbica centrada en las caras (CCC), con un
tomo en cada punto de red. En estructuras ms complicadas, particularmente
polmeros y cermicos, pueden estar asociados varios, e incluso cientos, de
tomos con cada punto de red, formando celdas unitarias muy complejas.

Figura 7 Los modelos de celdas unitarias cbica simple (CS), cbica centrada en
el cuerpo (CC) y Cbica centrada en las caras (CCC), suponiendo un solo tomo
por punto de red.

Ejemplo 1

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Determine el nmero de puntos de red por celda en los sistemas cristalinos


cbicos.

SOLUCIN

En la celda unitaria CS, los puntos de la red estn localizados slo en las esquinas
del cubo:

punto de red

= ( 8 esquinas) (1/8) = 1

celda unitaria

E las celdas unitarias CC, los puntos de red estn localizados en las esquinas y en
el centro del cubo:

punto de red

= ( 8 esquinas) (1/8) + (1 centro) (1) = 2

celda unitaria

En las celdas unitarias CCC, los puntos de red estn localizados en las esquinas y
en las caras del cubo:

punto de red

= ( 8 esquinas) (1/8) + (6 caras) (1/2) = 4

celda unitaria

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Radio atmico comparado con el parmetro de la red

Las direcciones en la

celda unitaria a lo largo de las cuales los tomos estn en contacto continuo son
las direcciones compactas.
En estructuras simples, particularmente en aquellas con solo un tomo por punto
de red, se utilizan esas direcciones para calcular la relacin entre el tamao
aparente del tomo y el tamao de la celda unitaria. Al determinar
geomtricamente la longitud de la direccin, relativa a los parmetros de la red y a
continuacin sumando los radios atmicos

en esa direccin, es posible

determinar la direccin deseada.

Ejemplo 2

Determine la relacin entre el radio atmico y el parmetro de red en


estructuras CS, CC y CCC cuando existe un tomo en cada punto de red.

SOLUCIN

Al hacer referencia a la figura 8 , se ver que los tomos se tocan a lo largo de la


arista del cubo en las estructuras CS. Los tomos de las esquinas estn centrados
en los vrtices del cubo por lo tanto:
a = 2r

En las estructuras CC, los tomos se tocan a lo largo de la diagonal del cuerpo,
que tiene una longitud igual a 3 ao. Hay dos radios atmicos correspondientes al
tomo central y un radio atmico proveniente de cada uno de los tomos en las
esquinas de la diagonal del cuerpo, por lo que:

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a =

4
3

En las estructuras CCC, los tomos entran en contacto a lo largo de la diagonal de


la cara del cubo, que tiene una longitud de 2ao. Hay cuatro radios atmicos en
esta longitud: dos radios provenientes del tomo centrado en la cara y un radio por
cada esquina, por lo que:

a =

4
2

Figura 8

Relacin entre el radio atmico y el parmetro de red en sistemas

cbicos.

Nmero de coordinacin

El nmero de tomos que tocan a otro en

particular, es decir, el nmero de vecinos ms cercanos, es el nmero de


coordinacin y es una indicacin de qu tan estrecha y eficazmente estn

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empaquetados los tomos. En estructuras cbicas que contengan solamente un


tomo por punto de la red, los tomos tienen un nmero de coordinacin
relacionado con la estructura de la red. Al revisar las celdas unitarias de la figura 9
se aprecia que cada tomo de la estructura CS tiene un nmero de coordinacin
de 6, en tanto que cada tomo de la estructura CC tiene ocho vecinos cercanos.

Figura 9

Ilustracin de coordinacin entre las celdas unitarias CS (a) y CC (b).

En CS seis tomos tocan a cada tomo, en tanto que en CC los ocho tomos de
esquina tocan al tomo centrado en el cuerpo.

Factor de empaquetamiento

El factor de empaquetamiento es la fraccin de

espacio ocupada por tomos, suponiendo que los tomos son esferas slidas. La
expresin general para el factor de empaquetamiento es:

Factor de empaquetamiento = (nmero de tomos / celda)(volumen de cada


tomo)
Volumen de la celda unitaria

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Ejemplo 3

Calcule el factor de empaquetamiento para la celda CCC.

SOLUCIN

Existen cuatro puntos de red por celda; si hay un tomo por punto de red, tambin
habr cuatro tomos por celda. El volumen de un tomo es 4iir/3 el volumen de la
celda unitaria es ao

Factor de empaquetamiento = (4 tomos / celda)( 4r/3)


ao

Dado que para las celdas unitarias CCC, a0 =

4
2

Factor de empaquetamiento = (4)( 4r/3) = 0.74


(a =

4
2

r=1.241

En los metales, el factor de empaquetamiento de 0.74 de la celda unitaria CCC es


el empaquetamiento ms eficiente posible. Las celdas CC tiene un factor de 0.68 y

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las celdas CS un factor de 0.52. Los metales que slo poseen un enlace de tipo
metlico se empaquetan con la mxima eficiencia que les es posible. Los de
enlaces mixtos, como el hierro, pueden tener celdas unitarias con un factor de
empaquetamiento menor al mximo. Ningn metal ingenieril comn

tiene la

estructura CS, aunque esta estructura se encuentra en materiales cermicos.

DENSIDAD La densidad terica de un metal se puede calcular utilizando las


propiedades de la estructura cristalina. La frmula general es:
Densidad = (tomos /celda)(masa atmica de cada tomo)
(volumen de la celda unitaria)(nmero de Avogadro)

Ejemplo 4

Determine la densidad del hierro CC, que tiene un parmetro de red de


0.2866 nm.

SOLUCIN.

tomos / celda = 2
ao=0.2866 nm = 2.866 x 10-8 cm
Masa atmica = 55.847 g/mol
Volumen de la celda unitaria = ao = (2.866 x 10-8 cm) = 23.54 x 10-24 cm/celda
Nmero de Abogador NA = 6.02 x 10 tomos/mol

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QUMICA BSICA

(2) (55.847)

. = 7.882 g/cm

(23.54x10-24)(6.02 x 10)

La densidad media es 7.870 g/cm . La ligera discrepancia entre las densidades


terica y medida es una consecuencia de los defectos de la red.

La estructura hexagonal compacta

Una forma especial de la red hexagonal, la

estructura hexagonal compacta (HC), se muestra en la figura 10. La celda unitaria


es el prisma sesgado, que se muestra por separado. La estructura HC tiene un
punto de red por celda
prisma

uno proveniente de cada una de las ocho esquinas del

pero con cada punto de la red estn asociados dos tomos. Un tomo

est ubicado en una esquina, en tanto que el otro est localizado dentro de la
celda unitaria.

figura 10

La red hexagonal compacta (HC) (izquierda) y su celda unitaria

(derecha)

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QUMICA BSICA

En metales HC ideales, los ejes ao y co estn relacionados entre s mediante la


relacin

c /a = 1.633. Sin embargo la mayor parte de los metales HC

tienen relaciones c /a que difieren ligeramente del valor ideal, en razn de los
enlaces mixtos. Dado que la estructura HC, al igual que la estructura CCC, tiene
un factor de empaquetamiento muy eficiente de 0.74 y un nmero de coordinacin
de 12, una buena cantidad de metales poseen esta estructura. La tabla 2 resume
las caractersticas de las estructuras cristalinas ms importantes en los metales.

tabla 2 Caractersticas de cristales metlicos comunes.

Transformaciones alotrpicas o polimrficas.

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QUMICA BSICA

Los materiales que pueden tener ms de una estructura cristalina se llaman


alotrpicos o polimrficos . El termino alotropa por lo general se reserva para
este comportamiento en elementos puros, en tanto que el polimorfismo es un
trmino ms general. Quizs hayas notado en la tabla 2 cmo el hierro y el titanio
tienen ms de una estructura cristalina.
A bajas temperaturas el hierro tiene una estructura CC, pero a temperaturas ms
altas se convierte en una estructura CCC. Estas trasformaciones dan los
fundamentos para el tratamiento trmico del acero y el titanio.
Muchos materiales cermicos, como el slice (SiO2), tambin son
polimrficos. La transformacin puede venir acompaada

de un cambio en

volumen durante el calentamiento o el enfriamiento. De no estar controlado


correctamente, este cambio en el volumen har que el material se agriete y falle.

Ejemplo 5

Diseo de un sensor para medir un cambio de volumen.

Para estudiar la forma en que el hierro se comporta a temperaturas elevadas, se


deber disear un instrumento que pueda detectar con una precisin del 1% - el
cambio de volumen de un cubo de hierro de 1 cm cuando se calentado a travs
de su temperatura de transformacin polimrfica. A 911C el hierro es CC, con
parmetro de red de 0,2863 nm. A 913 C es CCC, con un parmetro de red de
0.3595 nm. Determine la precisin requerida del instrumento de medicin.

SOLUCIN

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QUMICA BSICA

El cambio volumtrico durante la transformacin se puede calcular a partir de


datos cristalogrficos. El volumen de la celda unitaria del hierro CC antes de la
transformacin es:

VBCC = a = (0.2863 nm) = .023467 nm

Este es el volumen ocupado por dos tomos de hierro, ya que existen dos tomos
por celda unitaria en la estructura cristalina CC.

El volumen de la celda unitaria en el hierro CCC es:

VCCC = ao = (0.3591 nm) = .046307 nm

Pero este es el volumen ocupado por cuatro tomos de hierro, ya que existen
cuatro tomos por cada celda unitaria CCC. Por lo tanto se deben comparar dos
celdas CC (con un volumen 2(0.023467)=0.046934 nm) con cada celda CCC. El
cambio porcentual en volumen durante la transformacin es:
Cambio de volumen = (0.046307 0.046934) x 100 = - 1.34%

Esto indica que el hierro se contrae al calentarse.


El cubo de 1cm de hierro se contrae a 1 0.0134 = 0.9866 cm despus de
transformarse; por lo tanto, para conseguir una precisin del 1%, el instrumento
debe detectar un cambio de:
V = (0.01)(0.0134) = 0.000134 cm

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QUMICA BSICA

Puntos, direcciones y planos en la celda unitaria

Coordenadas de los puntos

Es posible localizar ciertos puntos, como las

posiciones de los tomos en la red o en la celda unitaria, construyendo el sistema


de coordenadas dextrgiro de la figura 11. La distancia se mide en funcin del
nmero de parmetros de red que habr que moverse en cada una de las
coordenadas x, y, z para pasar desde el origen hasta el punto en cuestin. Las
coordenadas se expresan como tres distancias, y separando cada numero con
comas.

figura 11

Coordenadas de puntos seleccionados en la celda unitaria los


nmeros se refieren a la distancia desde el origen en funcin de los
nmeros de parmetro de red.

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QUMICA BSICA

Direccin en la celda unitaria

Ciertas direcciones en la celda unitaria son de particular importancia. Los metales


se deforman, por ejemplo, en aquellas direcciones a lo largo de las cuales los
tomos estn en contacto ms estrecho. Los ndices de Miller para las
direcciones son la notacin abreviada de estas direcciones. El procedimiento que
determina el ndice de Miller para las direcciones es el siguiente:

1. Utilizando

un

sistema

de

coordenadas

dextrgiro,

determine

las

coordenadas de dos puntos que estn en esa direccin.


2. Reste las coordenadas del punto inicial de las coordenadas a la del punto
final para obtener el nmero de parmetros de red recorridos en la direccin
de cada eje del sistema de coordenadas.
3. Reduzca las fracciones y/o los resultados obtenidos de la resta a los
mnimos enteros.
4. Encierre los nmeros en corchetes [ ]. Si se obtiene un signo negativo,
represntelo con una barra sobre el nmero.

Ejemplo 6

Determine los ndices de Miller de las direcciones A, B y C de la figura 12

SOLUCIN

Direccin A

1. Los dos puntos son 1, 0, 0 y 0, 0, 0

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QUMICA BSICA

2. 1, 0, 0 - 0, 0, 0
3. No hay fracciones ni enteros a reducir
4.

[100]

Direccin B

1. Los puntos son 1, 1, 1 y 0, 0, 0


2. 1, 1, 1 - 0, 0, 0
3. No hay ni fraccin por simplificar ni entero por reducir
4.

[111]

Direccin C

1. Los puntos son 0, 0, 1 y , 1, 0


2. 0, 0, 1 - , 1, 0 = - , -1, 1
3. 2(-1/2, -1, 1) = -1, -2, 2
__
4.

[1 2 2 ]

figura 12 Direcciones y coordenadas cristalogrficas requeridas para el


ejemplo 6

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SITIOS INTERSTICIALES

En cualquiera de las estructuras cristalinas que han sido descritas, existen


pequeos huecos entre los tomos de la red en los cuales se puede colocar
tomos ms pequeos. Estos espacios se conocen como sitios intersticiales.
Un tomo, al ser colocado en un sitio intersticial toca dos o ms tomos de
la red. Este tomo intersticial tiene un nmero de coordinacin igual al nmero
de tomos que toca. La figura 14 muestra sitios intersticiales en las estructuras
CS; CC, y CCC. El sitio cbico, con un nmero de coordinacin de ocho
ocurre en la estructura CS. Los sitios octadricos dan un nmero de
coordinacin de seis, en tanto que los tetradricos dan un numero de
coordinacin de cuatro. Como un ejemplo, los sitios octadricos de las celdas
unitarias CC quedan localizados en las caras del cubo un pequeo tomo
colocado en un sitio octadrico toca los cuatro tomos de las esquinas de la
cara, al que esta al centro de la celda unitaria, adems de otro en la parte
central de la celda unitaria adyacente, y nos da un nmero de coordinacin de
seis. En las celdas unitarias CCC, existen los sitios octadricos en los centros
de cada orilla del cubo, as como en el centro de la celda unitaria.

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figura 14 Localizacin de los sitios intersticiales en celdas unitarias cbicas.


Solo se

muestran sitios representativos.

DIFRACCIN DE RAYOS X

Se puede obtener informacin sobre la estructura cristalina de un material


utilizando difraccin de rayos X. Cuando un haz monocromtico (de una sola
longitud de onda) del mismo orden de magnitud que el espaciamiento atmico
del material lo golpea, los rayos X se dispersan en todas direcciones. La mayor
parte de la radiacin dispersa por un tomo anula la dispersada por otro tomo.
Sin embargo, los rayos X que golpean ciertos planos cristalogrficos en
ngulos especficos se ven reforzados en ves de eliminados. Este fenmeno se
conoce como difraccin.
Los rayos X han sido difractados o le haz ha sido reforzado, cuando las
condiciones satisfacen la ley de Bragg.
Sin = / 2dhkl
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Donde el ngulo es la mitad del ngulo entre el haz difractado y la direccin


original del haz, es la longitud de onda de los rayos X y dhkl es la distancia
interplanar entre los planos que causan el refuerzo constructivo del haz figura
15

figura 15 Interacciones destructivas (a) y de refuerzo (b) entre rayos X y la


estructura cristalina de un material. El refuerzo ocurre en ngulos que
satisfacen la ley de Bragg.

Cuando el material se prepara en forma de polvo fino, siempre habr algunas


partculas de polvo cuyos planos (hkl) queden orientados en el ngulo
adecuado para satisfacer la ley de Bragg. Por tanto, se producir un haz
difractado a un ngulo de 2 en relacin con el haz incidente. En un
difractmetro, un detector mvil de rayos X registra los ngulos 2 en los
cuales se difracta el haz, dando un patrn caracterstico de difraccin figura 16.
Si se conoce la longitud de onda de los rayos X se pueden determinar los

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espaciamientos interplanares y, finalmente, la identidad de los planos que


causan dicha difraccin.
Para identificar la estructura cristalina de un material cbico, se anota el patrn
de las lneas de difraccin, tpicamente, mediante la creacin de una tabla de
valores de Sin .
Sin = ( / 4ao)(h + k + l )

Figura 16 (a) Diagrama de un difractmetro, mostrando el haz incidente y el


haz difractado, la muestra en forma de polvo y el detector de rayos X. (b)
Patrn de difraccin a partir de una muestra de polvo de oro.

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POLMEROS

Los polmeros se clasifican de varias formas: primero, segn la manera en que las
molculas son sintetizadas; segundo, en funcin de su estructura molecular y
tercero, por su familia qumica. Sin embargo, el mtodo ms usado para describir
los polmeros es en funcin de su comportamiento mecnico y trmico.

En este captulo estudiaremos algunas de sus propiedades y los mtodos de


preparacin de polmeros orgnicos sintticos.

Los Polmeros son molculas muy grandes que contienen cientos o miles de
tomos, se han utilizado desde la prehistoria y los qumicos los han sintetizado
durante el siglo pasado. Los polmeros naturales son fundamentales en todos los
procesos de la vida y nuestra sociedad tecnolgica es por completo dependiente
de los polmeros sintticos.

Un polmero es un compuesto molecular que se distingue por tener una masa


molecular grande, que abarca desde miles a millones de gramos/mol, y por estar
formado por muchas unidades repetidas.

Las

propiedades

fsicas

de

los

polmeros,

tambin

conocidas

como

macromolculas, son muy distintas a las de las molculas pequeas comunes, y


para estudiarlas se necesitan tcnicas especiales.

Entre los polmeros orgnicos figuran las protenas, los cidos nucleicos, la
celulosa (polisacridos) y el caucho (poliisopreno).

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La mayor parte de los polmeros sintticos son compuestos orgnicos. Los


ejemplos

ms

comunes

el

nylon,

polihexametiladipamida;

El

dacrn,

polietileneterefatlato; y lucita o plexiglas, polimetilmetacrilato.

Polmeros orgnicos y sintticos.


Debido a su tamao, se podra esperar que las molculas que contiene miles de
tomos de carbono e hidrgeno formaran un gran nmero de ismeros
estructurales geomtricos (si es que estn presentes enlaces C=C). Sin embargo,
estas molculas estn formadas por monmeros, o unidades simples repetidas, y
este tipo de composicin limita el nmero de posibles ismeros.

Los polmeros sintticos se obtienen al unir monmeros, uno cada vez, por medio
de reacciones de adicin y de condensacin.

REACCIONES DE ADICIN.

En las reacciones de adicin participan compuestos insaturados que contienen


dobles o triples enlaces, particularmente C=C y CC. La hidrogenacin y las
reacciones de halogenuros de hidrgeno y de halgenos con alquenos y alquinos
son ejemplos de reacciones de adicin.

La estructura de las cadenas polimricas por adicin se basa en la naturaleza del


enlace covalente del carbono. ste, como el silicio, tiene valencia cuatro. El tomo

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de carbono comparte sus electrones de valencia con cuatro tomos circundantes,


produciendo una estructura tetradrica ver figura 02(a)

La estructura tetradrica del carbono puede combinarse en una gran


diversidad de formas para producir cristales slidos, molculas de gas no
polimerizables y polmeros: (a) tetraedro del carbono; (b) metano con enlaces
saturados; (c) etano, con enlaces saturados; (d) etileno con un enlace no
saturado; y (e) polietileno.

El polietileno es un polmero muy estable que se emplea en las envolturas


para empaque. Se obtiene por la unin de monmeros de etileno mediante un
mecanismo de reaccin de adicin. Primero se calienta una molcula iniciadora
(R2) para producir dos Radicales:
R2 2R

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El radical activo ataca una molcula de etileno y se genera un nuevo radical:


2R + CH2=CH2 RCH2CH2

el que ms tarde reacciona con otra molcula de etileno, y as sucesivamente:


RCH2CH2 + CH2=CH2 RCH2CH2CH2

Muy pronto se forma una cadena larga de grupos CH2, despus de cierto tiempo,
este proceso finaliza al combinarse dos radicales de cadena larga para producir el
polmero conocido como polietileno:
R(CH2CH2)nCH2CH2 + R(CH2CH2)nCH2CH2
R(CH2CH2)nCH2CH2CH2CH2n(CH2-CH2)nR

Donde

(CH2-CH2)n

es

una

abreviatura

convencional

adecuada

para

representar la unidad repetida en el polmero. Se sobre entiende que el valor de n


es muy grande, del orden de varios cientos.
Las cadenas individuales de polietileno estn compactadas, lo que explica las
propiedades cristalinas de las sustancias (figura 01). El polietileno se utiliza sobre
todo en las pelculas de empaques de comida congelada y otras envolturas.

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Fig.01:Estructura del polietileno. Cada tomo de carbono presenta


hibridacin sp3

Los polmeros hechos de un solo tipo de monmeros se denominan


homopolmeros como el polietileno, el tefln (politetrafluoroetileno) y el PVC
(policlorurodevinilo)

La qumica de los polmeros se vuelve ms compleja si las unidades de


partida son asimtricas:

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Un copolimero es un polmero que contiene dos o ms monmeros distintos,


como el estireno y el butadieno, que por una reaccin de adicin se obtiene el
caucho sinttico.

REACCIONES DE CONDENSACIN

Los polmeros lineales tambin se forman por reacciones de condensacin o


polimerizacin de crecimiento por pasos, produciendo estructuras y propiedades
similares a los polmeros lineales por adicin. Sin embargo, el mecanismo de la
polimerizacin por pasos requiere que por lo menos dos monmeros distintos
participen en la reaccin. La polimerizacin del dimetiltereftalato y del etilen glicol
para la produccin del polister es un ejemplo importante.

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Durante la polimerizacin un tomo de hidrgeno en el extremo de un monmero


de etilenglicol se combina con un grupo OCH3 del dimetilterftalato. Se genera un
subproducto el alcohol metlico, y los dos monmeros se combinan para producir
una molcula ms grande.

La siguiente tabla muestra solo algunas de las aplicaciones de los polmeros en


ingeniera.

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Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena
de monmeros, o bien sta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o
menor tamao. Tambin se pueden formar entrecruzamientos provocados por el
enlace entre tomos de distintas cadenas.

La naturaleza qumica de los monmeros, su peso molecular y otras propiedades


fsicas, as como la estructura que presentan determinan diferentes caractersticas
para cada polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta un grado de
entrecruzamiento, el material ser mucho ms difcil de fundir que si no presentara
ninguno.

Clasificacin

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Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean
excluyentes entre s.
Segn su origen.
P

olmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las

biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas de polmeros. Por
ejemplo, las protenas, la celulosa, el hule o caucho natural, la quitina, lignina, etc.
Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales.
Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los
monmeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el policloruro de vinilo (PVC), el
polietileno, etc.

Segn su mecanismo de polimerizacin


En 1929 Carothers propuso una distincin de los polmeros segn su mecanismo
de reaccin:
Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la
formacin de una molcula de bajo peso molecular, por ejemplo agua.
Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica liberacin de ningn
compuesto de bajo peso molecular.

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Unos aos ms tarde, Flory refin la clasificacin, dando ms nfasis a la cintica


de reaccin que al hecho de liberar o no molculas pequeas:
Polmeros formados por etapas. La cadena de polmero va creciendo
gradualmente mientras haya monmeros disponibles, aadiendo un monmero
cada vez. Esta categora incluye todos los polmeros de condensacin de
Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas pero s se
forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.
Polmeros formados por reaccin en cadena. Cada cadena individual de polmero
se forma a gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de estar rodeada de
monmero.
Segn sus aplicaciones
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse
en:
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta
extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero
recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y
contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada
resiliencia.
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso,
se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que
resaltar que el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a
la totalidad de los polmeros.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite
confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.

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Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la


superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo
resistencia a la abrasin.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin,
lo que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.

Segn

su

comportamiento

alta

temperatura.

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas


consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material
funde y fluye o por el contrario se descompone se diferencian dos tipos de
polmeros: Termoplsticos, que fluyen al calentarlos y se vuelven a endurecer al
enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ninguno) entrecruzamientos.

Termoestables, que se descomponen qumicamente al calentarlos, en vez de


fluir.

Este

comportamiento

se

debe

una

estructura

con

muchos

entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de las molculas.

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin


elastmeros

plsticos

fibras.

Existen

plsticos

que

presentan

un

comportamiento termoplstico y otros que se comportan como termoestables. Esto


constituye de hecho la principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a
menudo cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga referencia
slo a "los plsticos termoestables". Pero ello no debe hacer olvidar que los
elastmeros tambin se dividen en termoestables (la gran mayora) y
termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).

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Materiales Cermicos

Los materiales cermicos son compuestos qumicos o soluciones complejas, que


contienen elementos metlicos y no metlicos. Por ejemplo la almina (Al2O3) es
un cermico que tiene tomos metlicos (aluminio) y no metlicos (oxgeno).Los
materiales cermicos tienen una amplia gama de propiedades mecnicas y fsicas.
Las aplicaciones varan desde productos de alfarera, fabricacin de ladrillos y
azulejos, utensilios de cocina, tubos de albaal, hasta vidrio, materiales
refractarios, imanes, dispositivos elctricos, fibras y abrasivos. Las losetas que
protegen al transbordador espacial estn hechas de slice, un material cermico.
En la mayora de estas aplicaciones el producto tiene una propiedad esencial o
una combinacin particular de propiedades que no pueden ser obtenida con
ningn otro material; siendo esto la base de su seleccin.
Debido a sus enlaces inicos o covalentes, los materiales cermicos por lo general
son duros, frgiles, con un alto punto de fusin, tienen baja conductividad elctrica
y trmica, buena estabilidad qumica y trmica y elevada resistencia a la
compresin. Sin embargo a veces constituyen un dilema, pues de hecho son
frgiles, algunos compuestos con matriz cermica (como el Si 3N4-SiC) tienen
valores de tenacidad a la fractura superior a la de algunos metales e incluso
algunos son superplsticos. Aunque la mayora de los productos cermicos son
buenos aislantes elctricos y trmicos, el SiC y el AlN tienen conductividades
trmicas parecidas a las de los metales. Los productos cermicos como el FeO y
el ZnO, son semiconductores y, adems, han sido descubiertos materiales
cermicos superconductores como el YBa2Cu3O7-X.
(Tenacidad: La capacidad de un material para resistir cargas de impacto)

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Cermica tcnica

La palabra cermica deriva del vocablo griego keramos, cuya raz snscrita
significa quemar. En su sentido estricto se refiere a la arcilla en todas sus formas.
Sin embargo, el uso moderno de este trmino incluye a todos los materiales
inorgnicos no metlicos.
Desde la dcada de los 50's en adelante, los materiales ms importantes fueron
las arcillas tradicionales, utilizadas en alfarera, ladrillos, azulejos y similares, junto
con el cemento y el vidrio. El arte tradicional de la cermica se describe en
alfarera. Tambin puede buscarse la historia del rak, singular tcnica milenaria
oriental.
Histricamente, los productos cermicos han sido duros, porosos y frgiles. El
estudio de la cermica consiste en una gran extensin de mtodos para mitigar
estos problemas y acentuar las potencialidades del material, as como ofrecer
usos no tradicionales.
Ejemplos de materiales cermicos

Nitruro de silicio (Si3N4), utilizado como polvo abrasivo.

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Carburo de boro (B4C), usado en algunos helicpteros y cubiertas de


tanques.

Carburo de silicio (SiC), empleado en hornos microondas, en abrasivos y


como material refractario.

Diboruro de magnesio (MgB2), es un superconductor no convencional.

xido de zinc (ZnO), un semiconductor.

Ferrita (Fe3O4) es utilizado en ncleos de transformadores magnticos y en


ncleos de memorias magnticas.

Esteatita, utilizada como un aislante elctrico.

Ladrillos, utilizados en construccin

xido de uranio (UO2), empleado como combustible en reactores nucleares

xido de itrio, bario y cobre (YBa2Cu3O7-x), superconductor de alta


temperatura.

Propiedades mecnicas de la cermica


Los materiales cermicos son generalmente frgiles o vidriosos. Casi siempre se
fracturan ante esfuerzos de tensin y presentan poca elasticidad, dado que
tienden a ser materiales porosos. Los poros y otras imperfecciones microscpicas
actan como entallas o concentradores de esfuerzo, reduciendo la resistencia a
los esfuerzos mencionados.
Estos materiales muestran deformaciones plsticas. Sin embargo, debido a la
rigidez de la estructura de los componentes cristalinos hay pocos sistemas de
deslizamientos para dislocaciones de movimiento y la deformacin ocurre de
forma muy lenta. Con los materiales no cristalinos (vidriosos), la fluidez viscosa es
la principal causa de la deformacin plstica, y tambin es muy lenta. An as, es
omitido en muchas aplicaciones de materiales cermicos.

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Tienen elevada resistencia a la compresin y son capaces de operar en


temperaturas altas. Su gran dureza los hace un material ampliamente utilizado
como abrasivo y como puntas cortantes de herramientas.
Comportamiento refractario

Proteccin trmica del transbordador espacial


Algunos materiales cermicos pueden soportar temperaturas extremadamente
altas sin perder su solidez. Son los denominados materiales refractarios.
Generalmente tienen baja conductividad trmica por lo que son empleados como
aislantes. Por ejemplo, partes de los cohetes espaciales son construidos de
azulejos cermicos que protegen la nave de las altas temperaturas causadas
durante la entrada a la atmsfera.
Los requisitos principales para considerar a un material refractario como bueno
son que no se ablande o derrita y que se mantenga sin reacciones bajo las
temperaturas de uso. El ltimo requisito se relaciona con los mencionados
anteriormente: la auto descomposicin y reaccin a otros componentes que
podran presentarse, incluso aquellos que podran ser perjudiciales.

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La porosidad toma una importancia adicional en la cermica refractaria. Mientras


la porosidad se reduce la resistencia, la capacidad de carga y la resistencia
ambiental se incrementa a medida que la densidad del material aumenta. Sin
embargo, mientras la densidad incrementa la resistencia al shock trmico
(quebraduras

como

resultado

del

rpido

cambio

de

temperatura),

las

caractersticas de aislamiento se reducen. Muchos materiales son usados en


estados muy porosos y es frecuente encontrar materiales combinados: una capa
porosa con buenas propiedades de aislamiento combinada con una delgada
chaqueta de material ms denso que provee resistencia.
Tal vez sea sorprendente que estos materiales puedan ser usados a temperaturas
en donde se lican parcialmente. Por ejemplo, los ladrillos refractarios de dixido
de silicio (SiO2), usados para recubrir hornos de fundicin de acero, trabajan a
temperaturas superiores a 1650 C (3000 F), cuando algunos de los ladrillos
comienzan a licuarse. Diseados para esa funcin, una situacin sin sobresaltos
requiere un control responsable sobre todos los aspectos de la construccin y uso.
Comportamiento elctrico
Una de las reas de mayores progresos con la cermica es su aplicacin a
situaciones elctricas, donde pueden desplegar un sorprendente conjunto de
propiedades.
Aislamiento elctrico y comportamiento dielctrico
La mayora de los materiales cermicos no son conductores de cargas mviles,
por lo que no son conductores de electricidad. Cuando son combinados con
fuerza, permite usarlos en la generacin de energa y transmisin.
Las lneas de alta tensin son generalmente sostenidas por torres de transmisin
que contienen discos de porcelana, los cuales son lo suficientemente aislantes

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como para resistir rayos y tienen la resistencia mecnica apropiada como para
sostener los cables.
Una sub-categora del comportamiento aislante es el dielctrico. Un material
dielctrico mantiene el campo elctrico a travs de l, sin inducir prdida de
energa. Esto es muy importante en la construccin de condensadores elctricos.
La cermica dielctrica es usada en dos reas principales: la primera es la prdida
progresiva de dielectricidad de alta frecuencia, usada en aplicaciones tales como
microondas y radio transmisores; la segunda, son los materiales con alta
dielectricidad constante (ferroelctricos). Aunque la cermica dielctrica es inferior
frente a otras opciones para la mayora de los propsitos, generalmente ocupa
estos dos nichos muy bien.
Superconductividad
Bajo ciertas condiciones, tales como temperaturas extremadamente bajas,
algunas cermicas muestran superconductividad. La razn exacta de este
fenmeno no es conocida, aunque se diferencian dos conjuntos de cermica
superconductora.
El compuesto estequimtrico YBa2Cu3O7-x, generalmente abreviado YBCO o 123,
es particularmente muy conocido porque es fcil de hacer, su manufactura no
requiere ningn material particularmente peligroso y tiene una transicin de
temperatura de 90 K (lo que es superior a la temperatura del nitrgeno lquido, 77
K). La x de la frmula se refiere al hecho que debe ser ligeramente deficiente en
oxgeno, con un x por lo general cercano a 0.3.
El otro conjunto de cermicas superconductoras es el diboruro de magnesio. Sus
propiedades no son particularmente destacables, pero son qumicamente muy
distintos a cualquier otro superconductor en que no es un complejo de xido de

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cobre ni un metal. Debido a esta diferencia se espera que el estudio de este


material conduzca a la interiorizacin del fenmeno de la superconductividad.
Semiconductividad
Hay cierto nmero de cermicas que son semiconductivas. La mayora de ellas
son xidos de metales de transicin que son semiconductores de tipos II-IV, como
el xido de zinc.
La cermica semiconductora es empleada como sensor de gas. Cuando varios
gases son pasados a travs de una cermica policristalina, su resistencia elctrica
cambia. Ajustando las posibles mezclas de gas, se pueden construir sensores de
gas sin demasiado costo.
Ferroelecticidad, piezoelectricidad y piroelectricidad
Un material ferroelctrico es aquel que espontneamente posee una polarizacin
elctrica cuyo sentido se puede invertir mediante aplicacin de un campo elctrico
externo suficientemente alto (histresis ferro elctrica). Estos materiales exhiben
mltiples propiedades derivadas de su polarizacin espontnea, en ausencia de
un campo elctrico externo, y de la posibilidad de su inversin (memorias de
ordenador). La polarizacin espontnea puede modificarse mediante campos
elctricos (electrostriccin) o de tensiones mecnicas (piezoelectricidad) externos
y mediante variaciones de la temperatura (piroelectricidad). La polarizacin
espontnea y su capacidad de modificacin es tambin el origen de la alta
constante dielctrica o permitividad de los ferro elctricos, que tiene aplicacin en
condensadores.
Un material piezoelctrico es aquel que, debido a poseer una polarizacin
espontnea, genera un voltaje cuando se le aplica presin o, inversamente, se
deforma bajo la accin de un campo elctrico. Cuando el campo elctrico aplicado
es alterno, este produce una vibracin del piezoelctrico. Estos materiales
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encuentran un rango amplio de aplicaciones, principalmente como sensores -para


convertir un movimiento en una seal elctrica o viceversa-. Estn presentes en
micrfonos, generadores de ultrasonido y medidores de presin. Todos los
ferroelctricos son piezoelctricos, pero hay muchos piezoelctricos cuya
polarizacin espontnea puede variar pero no es invertible y, en consecuencia, no
son ferroelctricos.
Un material piroelctrico desarrolla un campo elctrico cuando se calienta.
Algunas cermicas piroelctricas son tan sensibles que pueden detectar cambios
de temperatura causados por el ingreso de una persona a un cuarto
(aproximadamente

40

microkelvin).

Tales

dispositivos

no

pueden

medir

temperaturas absolutas, sino variaciones de temperatura y se utilizan en visin


nocturna y detectores de movimiento.
Procesado de materiales cermicos
Las cermicas no cristalinas (vidriosas) suelen ser formadas de fundiciones. El
vidrio es formado por cualquiera de los siguientes mtodos: soplado, prensado,
laminado, estirado, colado o flotado.
Los materiales cermicos cristalinos no son susceptibles de un variado rango de
procesado. Los mtodos empleados para su manejo tienden a fallar en una de dos
categoras -hacer cermica en la forma deseada, pro reaccin in situ, o por
formacin de polvos en la forma deseada, y luego sinterizados para formar un
cuerpo slido. Algunos mtodos usados son un hbrido de los dos mtodos
mencionados.
Manufactura in situ
El uso ms comn de este mtodo es en la produccin de cemento y concreto.
Aqu, los abrasivos deshidratados son mezclados con agua. Esto da comienzo a
las reacciones de la hidratacin, las cuales resultan en cristales grandes,
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interconectados formndose alrededor de los agregados. Pasado un tiempo, esto


resulta en una cermica slida.
El mayor problema con este mtodo es que la mayora de las reacciones son tan
rpidas que no es posible hacer una buena mezcla, lo que tiende a impedir la
construccin en gran escala. Sin embargo, los sistemas a pequea escala pueden
ser realizados mediante tcnicas de depsito, en donde los diferentes materiales
son introducidos sobre un substrato, donde se produce la reaccin y la cermica
se forma sobre este substrato.
[Mtodos basados en la sinterizacin]
Los principios de los mtodos basados en la sinterizacin son sencillos: Una vez
que la materia prima es acondicionada para su procesamiento (hornada), es
introducida en el horno, con lo que el proceso de difusin compacta a la materia
prima.
Los poros se achican, resultando un producto ms denso y fuerte. El quemado es
hecho a una temperatura por debajo del punto de derretimiento de la cermica.
Siempre queda alguna porosidad, pero la real ventaja de este mtodo es que la
hornada puede ser producida de cualquier modo imaginable, e incluso puede ser
sinterizado. Esto lo hace una ruta muy verstil.
Existen miles de posibles refinamientos de este proceso. Algunos de los ms
comunes involucran presionar la hornada para darle la densidad, la quema reduce
el tiempo de sinterizacin necesario. A veces, elementos orgnicos son agregados
junto a la hornada, que son disueltos durante la quema
Algunas veces, se agregan lubricantes orgnicos durante el proceso para
incrementar la densidad. No es raro combinarlos, agregando materia orgnica y
lubricantes a una hornada, y luego presionar. (la formulacin de estos aditivos
qumico orgnicos es un arte en s mismo. Esto es particularmente importante en
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la manufactura de cermica de alto rendimiento, tales como las usadas para la


electrnica, en condensadores, inductores, sensores, etc. Puede realizarse una
mezcla de componentes en vez de usar un solo polvo, y luego verterlo en el molde
deseado, dejndolo secar y luego sinterizarlo. De hecho, en la alfarera tradicional
es hecho de esta forma, usando una mezcla plstica que es trabajada con las
manos. Si una mezcla de materiales diferentes componentes es utilizada en una
cermica, algunas veces la temperatura de sinterizacin es mayor a la
temperatura de fundicin de alguno de sus componentes (fase lquida de
sinterizacin). Esto genera un perodo ms corto de sinterizacin comparado con
el estado slido sinterizado.
Otras aplicaciones de la cermica. Hace un par de dcadas atrs, Toyota
investig la produccin de un motor cermico el cual puede funcionar a
temperaturas superiores a 3300 C. Los motores cermicos no requieren sistemas
de ventilacin y por lo tanto permiten una mayor reduccin en el peso, y con esto,
una mayor eficiencia en el uso de combustible. La eficiencia en el uso de
combustible de un motor es tambin superior a ms alta temperatura. En un motor
metlico convencional, mucha de la energa generada desde la combustin debe
ser derrochada como calor para prevenir la fundicin de las partes metlicas. A
pesar de todas estas propiedades deseables, tales motores no estn en
produccin porque la manufactura de partes cermicas es muy dificultosa. Las
imperfecciones en la cermica conducen a quiebras y rompimientos. Dichos
motores son factibles en investigaciones de laboratorio, pero las dificultades
actuales sobre la manufactura impiden su produccin en masa.

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REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN (REDOX)

Concepto de oxidacin-reduccin.

Mientras que las reacciones cido-base se caracterizan por un proceso de


transferencia de protones, las reacciones de oxidacinreduccin, o reacciones
redox se consideran reacciones de transferencia de electrones.
Las reacciones de oxidacin-reduccin forman una parte importante del mundo
que nos rodea. Abarcan desde la combustin de combustibles fsiles hasta la
reaccin de los blanqueadores domsticos. Asimismo, la mayora de los
elementos metlicos y no metlicos se obtienen a partir de sus minerales por
procesos de oxidacin o de reduccin.

Muchas reacciones redox importantes se llevan a cabo en agua, pero esto no


implica que todas las reacciones redox sucedan en medio acuoso. Considere, por
ejemplo la formacin de xido de calcio (CaO) a partir de calcio y oxgeno:
2Ca(s) + 02(g) . 2CaO(s)
El oxido de calcio (CaO) es un compuesto inico formado por iones Ca 2+ y O2- . En
esta reaccin, dos tomos de Ca ceden o transfieren cuatro electrones a dos
tomos de O (en el 02), Por conveniencia, este proceso se visualiza como dos
etapas, uno implica la prdida de cuatro electrones por los dos tomos de Ca, y la
otra, la ganancia de los cuatro electrones por una molcula de O 2
2Ca 2Ca2+ + 4e02+4e- 202+

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Cada una de estas etapas se denomina semirreaccin y explcitamente muestra


los electrones, transferidos en la reaccin redox. La suma de las semirreacciones
produce la reaccin global:
2Ca + 02 + 4e 2Ca2+ + 202+ 4eSi se cancelan los electrones que aparecen en ambos lados de a ecuacin,
2Ca + 02 2Ca2+ + 202-

Por ltimo, los iones Ca2+ y O2- se combinan para formar CaO:
2Ca2+ + 202 2CaO
Por convenio, no se muestran las cargas en la frmula de un compuesto inico,
por lo que el xido de calcio normalmente se presenta como CaO y no como Ca2+
02-.

El trmino reaccin de oxidacin se refiere a la semirreaccin que implica la


perdida de electrones. Una reaccin de reduccin es una semirreaccin que
implica una ganancia de electrones.
En la formacin del xido de calcio, el calcio se oxida, se dice acta como agente
reductor porque dona electrones al oxgeno y hace que se reduzca. El oxgeno
se reduce y acta como un agente oxidante porque acepta electrones del calcio
y hace que ste se oxide. Observe que la magnitud de la oxidacin en una
reaccin redox debe ser igual a la magnitud de la reduccin, es decir, el nmero
de electrones que pierde un agente reductor debe ser igual al nmero de
electrones ganados por un agente oxidante.

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BALANCEO DE ECUACIONES QUMICAS


Una ecuacin qumica es la representacin escrita de una reaccin
qumica, en ella las sustancias participantes se representan por medio de
frmulas qumicas.
Las ecuaciones qumicas generalmente se emplean para describir los estados
inicial y final del proceso, separados por una flecha que indica el sentido en el que
se verifica el proceso. El nmero de trminos antes y despus del proceso puede
ser variable y los trminos del primer miembro de la ecuacin son diferentes
qumicamente a los del segundo miembro.
Ejemplo:

NaCl + AgNO3

NaNO3 + AgCl

REACTANTES

PRODUCTOS

Blanco

Al escribir la ecuacin qumica de una reaccin, las frmulas de las sustancias


participantes deben aparecer como molculas y se debe cumplir con la Ley de
la Conservacin de la Masa (Ley de Lavoisier). Para ello, debe estar presente la
misma cantidad de cada elemento en ambos miembros de la ecuacin (tanto en
reactantes como en productos) es decir, se debe balancear.
Se denomina balanceo de una ecuacin qumica, a la determinacin de los
coeficientes numricos que se deben anteponer a la frmula de las especies
participantes en una reaccin qumica, para que se cumpla con la Ley de la
Conservacin de la masa.

BALANCEO DE ECUACIONES POR TANTEO.


El balanceo de ecuaciones por tanteo en uno de los mtodos que se emplea para
ajustar ecuaciones sencillas o ecuaciones en donde no hay cambio en el nmero
de oxidacin de los elementos participantes de reactantes a productos, sugiriendo
para ello la siguiente secuencia:

a) Seleccionar un compuesto, que contenga el tomo de un elemento que se


repite en la mayora de las sustancias que intervienen en la ecuacin (se
sugiere que primero se balanceen metales, despus no metales, hidrgeno
y hasta el final oxgeno).

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b) Asignar a la frmula del compuesto seleccionado, un coeficiente tal que


logre nivelar el nmero de tomos del elemento considerado en ambos
miembros de la ecuacin. Dicho coeficiente debe ser el ms pequeo
posible y afectar a todos los elementos, considerando los subndices del
compuesto.
c) Repetir el procedimiento anterior con cada uno de los tomos de los
elementos hasta que la ecuacin este balanceada.

Durante el balanceo se pueden ensayar varios coeficientes, pero los subndices de


las frmulas no pueden ser alterados.
Ejemplos:

Zn + 2 HCl

2Al(NO3)3

Ca(OH)2

3 H2SO4

+ 2 HCl

Fe2(CO3)3 + 3 H2SO4

ZnCl2

+ H2

Al2(SO4)3 + 6HNO3

CaCl2 + 2 H2O

Fe2(SO4)3 + 3 H2O + 3CO2

BALANCEO DE ECUACIONES POR OXIDO-REDUCCIN.


Otro ngulo desde el cual se puede analizar una reaccin qumica es el que toma
en consideracin la transferencia de electrones de un tomo a otro; a tal proceso
se le conoce con el nombre de reaccin de oxido-reduccin en ella existe un
cambio en el nmero de oxidacin de algunos de sus elementos de reactantes a
productos.
Las sustancias qumicas que participan en las reacciones se presentan en forma
de molculas elctricamente neutras (H2, O2, Cu, He etc.) o con carga elctrica
definida (Na1+Cl1-), por lo cual es importante tomar en cuenta la carga con la cual
una sustancia (elemento o molcula) participa en la reaccin y a esto se le
llama Nmero de oxidacin; es decir el nmero de electrones que un tomo
cede, gana o comparte cuando forma un enlace qumico con otros tomos.

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DETERMINACIN DEL NMERO DE OXIDACIN:


A las molculas en estado elemental o sin combinar se les asigna un
nmero de oxidacin igual a cero (Feo, Heo, H2o).
El hidrgeno combinado siempre presenta un nmero de oxidacin de 1+,
excepto en los hidruros (metal + hidrgeno) donde su nmero de oxidacin
es 1-.
El oxgeno combinado siempre presenta un nmero de oxidacin de 2-,
excepto en los perxidos (H2O2 agua oxigenada) donde su nmero de
oxidacin es 1-.
Todos los metales combinados presentan nmero de oxidacin positivo.
Los no metales combinados presentan nmeros de oxidacin generalmente
negativos, pero tambin pueden presentar nmeros de oxidacin positivos.
En molculas compuestas por dos o ms elementos diferentes, la suma
algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos que la
constituyen debe ser igual a cero.

Se debe formular correctamente ya que muchos de los elementos contienen ms


de un nmero de oxidacin.
Ejemplo:
H21+S6+O42- ; Na1+Cl5+O32- ; P3-H31+ ; (S6+O42-)2-

K21+Mn6+O42- ;

K1+Mn7+O42-

S4+O22-

Ba2+H21-

NOTA: Al asignar un nmero de oxidacin a un tomo dado, se supone que todos


los enlaces existentes son inicos.
En las reacciones redox o de xido-reduccin, las ecuaciones se balancean
igualando el aumento con la disminucin del nmero de oxidacin de los
elementos respectivos.
Un elemento se oxida cuando cede electrones, es decir cuando aumenta sus
cargas positivas en ejercicio o disminuye sus cargas negativas.

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Un elemento se reduce cuando gana electrones, es decir cuando aumenta sus


cargas negativas en ejercicio o disminuye sus cargas positivas.

OXIDACIN (prdida de electrones)

7-,6-,5-,4-,3-,2-,1- , 0 , 1+,2+,3+,4+,5+,6+,7+
REDUCCIN (ganancia de electrones)
El proceso de xido-reduccin es simultneo, puesto que si un tomo cede
electrones otro tomo debe aceptarlos.
La especie qumica que se oxida induce a la reduccin y la que se reduce lo hace
a la oxidacin. Por tanto, se llama agente oxidante a la sustancia que contiene
al elemento que se redujo y agente reductor a la sustancia que contiene al
elemento que se oxid.
NOTA: Los agentes oxidante y reductor pueden ser molculas de elementos o
compuestos.
No confundir elemento oxidado con agente oxidante.
SECUENCIA PARA EL BALANCEO DE ECUACIONES REDOX (POR EL MTODO DEL
NMERO DE OXIDACIN):

Asignar nmero de oxidacin a todos los tomos que participan en la


ecuacin qumica.
Identificar los elementos que cambian su nmero de oxidacin de
reactantes a productos al efectuarse la reaccin.
Determinar el cambio en el nmero de oxidacin del elemento oxidado y del
elemento reducido e indicar el nmero total de electrones cedidos o
aceptados.
Establecer el balanceo electrnico, igualando el nmero de electrones
cedidos por el reductor, con el nmero de electrones aceptados por el
oxidante. Para ello, las ecuaciones parciales (semirreacciones) se
multiplican inversamente por el cambio total en el nmero de oxidacin
experimentado por el oxidante y el reductor.
Sustituir los coeficientes de las reacciones electrnicas parciales,
generalmente en los productos de la ecuacin por balancear.
Terminar el balanceo de la ecuacin, determinando el valor de los
coeficientes restantes por el mtodo de tanteo.

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Ejemplo:

Alo + H1+Cl1-

Al o
H1+

-3 e

H2o

Alo + H1+

Mn7+
Cl1-

H1+Cl1-

HCl
+5 e

-1 e

Al3+Cl31- +

+ 6 H1+Cl1-

Cl1- + Mn7+

KMnO4

H2o (reaccin total)

H1+Cl1-

2 Alo

KMnO4

se redujo (semirreaccin de reduccin)

Al3+ +

Alo

H2o

Al3+ se oxid (semirreaccin de oxidacin)

+1 e

Alo

Al3+Cl31- +

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3x1=3

1x2=2

2 Al3+Cl31- +

3 H2o

2 Al3+Cl31- + 3 H2o

KCl + MnCl2 + H2O + Cl2


Mn2+

se redujo (semirreaccin de reduccin)

Cl20

se oxid (semirreaccin de oxidacin)


Cl20 +

HCl

H2o

Mn2+ (reaccin total)

KCl +

MnCl2 + H2O + Cl2


5x1=5

1x2=2

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KMnO4

2 KMnO4

HCl

+ 16 HCl

KCl +

2 KCl +

2 MnCl2 + H2O + 5 Cl2

2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2

Ejercicio:
Balancear por oxido-reduccin la siguiente reaccin:

CuS + HNO3

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Cu(NO3)2 + S + NO + H2O

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Electroqumica
. Antecedentes.
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la transformacin entre la
energa elctrica y la energa qumica. Los procesos electroqumicos son
reacciones redox (oxidacin-reduccin) en donde la energa liberada por una
reaccin espontnea se convierte en electricidad o la energa elctrica se
aprovecha para inducir una reaccin qumica

Teora cido-base.
La clasificacin de las sustancias en cidos y bases ha sido una de las cuestiones
ms debatidas en qumica. Desde que se conocieron por primera vez las
propiedades de los cidos y las bases, se han propuesto, por lo menos, siete
teoras diferentes para la explicacin de las mismas. Actualmente es posible,
encontrar ciertas tendencias de unificacin. Una pregunta bsica para cualquier
teora es:cuntos hechos se pueden cubrir con la misma explicacin? La historia
de las teoras sobre cidos y bases proporciona uno de los primeros ejemplos de
la ampliacin que ha ido experimentando un concepto, al principio muy limitado.
cidos y bases segn Arrhenius.
Svante Arrhenius, qumico sueco, fue el primero en proponer, en 1883, una teora
sobre la ionizacin electroltica. Observ que una disolucin de un cido era
conductora de la corriente elctrica, lo cual lo llev a una conclusin: se disociaba
en sus iones, uno de los cuales es el H+.
cido es aquella sustancia que en disolucin acuosa produce iones hidrgeno, H+,
o bien, iones oxonio, H3O+, (tambin llamados iones hidronio).
Ejemplos:
HCl

H2O

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Cl- + H+ o bien HCl + H2O

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Cl- + H3O+

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H2SO4

H2O

SO42- + 2H+ o bien

H2SO4 +2H2O

SO42- + 2H3O+

Base es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia dando iones hidrxido
(OH-).
5.1.4 Electrolitos dbiles y fuertes
5.1.5 Concepto determinacin de pH y pOH

5.2 Leyes de Faraday

5.2.1
5.2.2
5.2.3
5.2.4
5.2.5
5.2.6
5.2.7
5.2.8

Procesos electrolticos
Celda electroltica: electro depositacin y proteccin catdica.
Procesos galvanices
Serie electromotriz
Celda galvnicas: pilas y acumuladores
Ecuacin de Nerst
Aplicaciones de leyes de Faraday
Aplicacin de la ecuacin de Nerst

Unidad 6
6.1 Radiactividad
6.1 Concepto de radiactividad
6.1.3 Radiactividad inducida y natural
6.1.4 Faja de estabilidad

6.2 Transmutacin y defecto de masa


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6.2.5
6.2.6
6.2.7
6.2.8

Balanceo de ecuaciones nucleares


Concepto de vida media
Ecuaciones que rigen a los procesos radiactivos
Resolucin de problemas

6.3 Fisin y fusin nuclear.

6.3.2 Aplicaciones industriales.

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