Quimica de Coordenação

Ministrio da Educao
UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

Campus Curitiba
Departamento de Qumica e Biologia DAQBi
Bacharelado em Qumica Tecnolgica
EXPERIMENTOS DE QUMICA DE
COORDENAO
2. SEMESTRE 2014
Profa. Marcela Mohallem Oliveira
QUMICA DE COOREDANO APOSTILA DE PRTICAS
A apostila a seguir serve de material base para os experimentos que sero desenvolvidos no
decorrer do semestre na disciplina de Qumica de Coordenao. So 9 experimentos distribudos por todo
o semestre, e que englobam toda a parte terica que ser vista dentro da disciplina. Em geral, os roteiros
apresentam uma introduo terica, os objetivos do experimento, um roteiro detalhado a ser seguido e
uma pequena bibliografia, como vocs podem ver nos roteiros que seguem esta pequena introduo.
Com relao avaliao dos experimentos, os alunos devem entregar em data a combinar,
relatrios simplificados dos experimentos escolhidos pelo professor, e em 3 ou 4 casos, relatrios
detalhados contendo:
1. Capa: com o nome do experimento e nome dos integrantes do grupo;
2. Introduo: descrevendo a teoria que acompanha o experimento, lembrando sempre de citar
bibliografia no decorrer do texto;
3. Objetivos;
4. Parte experimental: descrevendo detalhadamente cada passo que foi feito no laboratrio durante o
experimento;
5. Resultados e discusso: parte mais importante do relatrio, que deve conter as equaes que
descrevem reaes, explicao do motivo de cada transformao, explicao da importncia de cada
reagente ou processo realizado, bem como os resultados esperados e alcanados;
6. Concluso;
7. Bibliografia.
Esperamos que o semestre seja bem proveitoso a todos! Bom trabalho!!!!!
Marcela
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Departamento de Qumica e Biologia
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Bacharelado em Qumica Tecnolgica Qumica de Coordenao
PRTICA 1. Sntese e reatividade dos compostos de coordenao

OBJETIVO: Observar a reatividade de compostos de coordenao de cobre e cobalto.
MATERIAIS E REAGENTES:
MATERIAIS
Estante para tubos de ensaio
6 tubos de ensaio
Pra de suco
Pipeta conta-gotas
Basto de vidro
Cadinho de porcelana
Triangulo de porcelana
Bico de Bunsen
Caixa de Fsforos
Esptula de vidro e de metal
Pipeta de 5 ml ou 10 ml
Papel filtro
Funil de haste curta
Suporte universal para aquecimento
Suporte de anel
Pina metlica
Pina de madeira para tubos
REAGENTES
Soluo 0,2 mol/l de Co(NO3)2
CuSO4. 5 H2O p.a.
Soluo 1 mol/l de NaOH
Soluo NH4 OH (6 mol/l e 3 mol/l)
Soluo 1 mol/l de CoCl2
Soluo de HCl concentrada
Soluo de NH4OH concentrada
2 frascos para descarte (Cobalto e Cobre)
Etanol pa
FUNDAMENTAO TERICA:
Muitos elementos do bloco d formam solues aquosas com cores caractersticas. O cloreto de
cobre(II), por exemplo, no estado slido marrom e o brometo de cobre(II) preto, mas ambas as
solues aquosas so azuis. A cor azul relacionada aos ons cobre(II) hidratados, de composio
[Cu(H2O)6]2+, que so formados quando o slido dissolvido. Como a frmula sugere, estes ons
hidratados tm composio especfica, alm de estrutura e propriedades definidas. Eles podem ser
entendidos como provenientes da reao na qual as molculas de gua agem como bases de Lewis
(doadores de um par de eltrons) e o on Cu2+ como cido de Lewis (receptor de um par de eltrons).
Este tipo de reao cido-base caracterstico de muitos ctions dos elementos tanto dos grupos
principais como do bloco d.
O on hidratado [Cu(H2O)6]2+ um exemplo de um complexo, uma espcie que consiste de um
tomo ou on central ao qual esto ligados, por ligao coordenada, um certo nmero de ons ou
molculas. J um composto de coordenao um composto eletricamente neutro no qual pelo menos um
dos ons presentes um complexo. Os termos compostos de coordenao (o composto total neutro) e
complexo, um ou mais dos ons ou espcies neutras presentes em um composto, so muitas vezes usados
como sinnimos. Os compostos de coordenao incluem compostos eletricamente neutros, tais como o
Ni(CO)4 bem como compostos inicos, como o K4[Fe(CN)6].
As molculas ou ons (normalmente quatro ou seis) que so as bases de Lewis ligadas ao tomo
ou on central, em um complexo de metal d, so conhecidas como ligantes. Um exemplo o on
2
hexacianoferrato (II), [Fe(CN)6]4-, no qual o cido de Lewis Fe 2+ forma ligaes pelo compartilhamento
de pares de eltrons com os ons CN-. Um exemplo de complexo neutro o Ni(CO)4 , no qual os tomos
de Ni agem como cidos de Lewis, e os ligantes, as molculas de CO, agem como bases de Lewis.
Cada ligante em um complexo utiliza um nico par de eltrons com o qual se liga ao on ou
tomo central, pela formao de ligaes covalentes coordenadas. Os ligantes diretamente ligados ao on
central nos complexos so indicados entre colchetes nas frmulas qumicas, e fazem parte da esfera de
coordenao do on central. O nmero de pontos aos quais os ligantes so ligados ao tomo de metal
central chamado de nmero de coordenao do complexo: o nmero de coordenao 4 no Ni(CO)4 e
6 no [Fe(CN)6]4- .
Como a gua uma base de Lewis, ela forma complexos com a maioria dos ons do bloco d
quando eles so dissolvidos neste meio. Solues aquosas de ons dos metais d so normalmente
solues de complexos com a gua: Fe2+ (aq), por exemplo, rigorosamente [Fe(H2O)6]2+. Muitos
complexos so preparados simplesmente pela mistura de solues aquosas de ons de um metal d com a
base de Lewis apropriada.
[Fe(H2O)6]2+(aq) + 6 CN- (aq) [Fe(CN)6]4- (aq) + 6 H2O (l)
Este um exemplo de uma reao de substituio, uma reao na qual uma base de Lewis toma o
lugar de outra. Aqui os ons CN- retiram as molculas de gua da esfera de coordenao do complexo
[Fe(H2O)6]2+ e tomam os seus ligantes. Uma substituio menos completa ocorre quando outros ons,
como o cloro, so adicionados a uma soluo de ferro(II):
[Fe(H2O)6]2+ (aq) + Cl- (aq) [FeCl(H2O)5]+ (aq) + H2O (l).
Como a cor dos complexos dos metais d depende da identidade dos ligantes e da do metal,
mudanas expressivas de cor sempre acompanham estas reaes.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
1) Sntese do Sulfato de tetraaminocobre (II) [Cu(NH3)4]SO4
a) Aquecer cuidadosamente, sem calcinar, em cadinho alguns miligramas de CuSO4. 5H2O. Observar
que o sal fica branco, ligeiramente amarelado.
b) Colocar o resduo seco em um tubo de ensaio contendo em torno de 6 ml de gua e observar que a
soluo fica de colorao azul.
c) Dividir a soluo acima em 3 tubos de ensaio: A, B e C e fazer os seguintes experimentos:
TUBO A: Adicionar 1 ml de soluo de NaOH 1 mol/l. Observar a formao de precipitado azul,
parcialmente solvel em excesso de NaOH que escurece com o aquecimento.
TUBO B: Adicionar, gota a gota, soluo de NH4OH 6 mol/l, dissolver o precipitado inicialmente
formado. Observar a colorao azulada. Colocar certo volume de lcool at verificar modificao
do meio, deixar decantar o precipitado de cor azul forte. Analisar o que ocorreu.
TUBO C: Adicionar lcool e observar a formao de precipitado de cor azul fraca.
2) Sntese do Nitrato de hexaaminocobalto (II) [Co(NH3)6](NO3)2.
a) Colocar em um tubo de ensaio, 5 ml de uma soluo de Co(NO3)2 0,2 mol/l e adicionar gotas de uma
soluo de NH4OH 3 mol/l e agitar. Aps esta adio, juntar 6 ml de NH4OH mais concentrada (tente a
soluo de 6 mol/l e se no funcionar tente a soluo concentrada- na capela). Observar a colorao
obtida.
3
3) Sntese do Cloreto de hexaaquocobalto (II) - [Co(H2O)6]Cl2

a) Colocar em um tubo de ensaio 0,5 ml de soluo aquosa de CoCl2 1 mol/l e 0,5 ml de HCl
concentrado (na capela). Observar a mudana de colorao de rseo para azul. Adicionar mais gua e
observar novamente a colorao rsea.
b) Riscar um papel de filtro com um basto, umedecido na soluo rsea, e em seguida secar
cuidadosamente. Aps seco, aquecer ligeiramente e observar colorao azul no local riscado. Expondo o
papel ao ar a colorao azul desaparece, mas retorna por aquecimento.
Entregar em um papel (devidamente identificado com os nomes de cada integrante do grupo e o
nmero do experimento) as seguintes informaes:
- quais so as equaes das reaes qumicas envolvidas em cada uma das etapas;
- quais so as cores de cada uma das espcies formadas?
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS:
ATKINS, P. W.; JONES, L.. Princpios de qumica: questionando a vida e o meio ambiente. 3 ed. Porto
Alegre: Bookman, 2006.
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PRTICA 2. Sntese do cloreto de hexaminnquel(II).

OBJETIVO: Sntese e purificao de um composto de coordenao.
MATERIAIS
Esptula
Pina
2 bquers de 100 ml
1 bquer de 50 ml
2 Pipetas graduadas de 10 ml
1 Pra de suco
1 Funil de Bchner mdio com rolha
1 Kitasato
Papel filtro
1 vidro de relgio
1 Bomba a vcuo
1 Bandeja mdia de plstico
1 agitador magntico
1 barra magntica
1 basto de vidro
REAGENTES
NiCl2. 6H2O
NH4OH conc.
NH4OH 6 mol/l
Gelo
Acetona
gua destilada
frasco para descarte (Nquel)
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
1) Pese 3 g de cloreto de nquel hexahidratado, e dissolva o sal em 5 ml de gua (se necessrio, aquea
levemente a mistura).
2) Leve a soluo para a capela e l adicione esta 6 ml de NH4OH concentrado previamente resfriado
em banho de gelo. Aps a adio do hidrxido de amnio, a mistura deve ser colocada por 20 minutos em
banho de gelo para a formao dos cristais.
3) Filtre os cristais obtidos NA CAPELA, e lave-os com 3 ml da soluo gelada de NH4OH 6 mol/l, e em
seguida com acetona. Deixe os cristais secarem a temperatura ambiente.
4) Aps secos, pese e calcule o rendimento obtido.
5) Entregar em um papel identificado com o nome de cada integrante do grupo, a equao da reao de
sntese do complexo juntamente com o rendimento da reao.
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PRTICA 3 PARTE I. Sntese de complexos de cobalto.

OBJETIVO: Sintetizar e observar a reatividade de compostos de coordenao.
MATERIAIS E REAGENTES
MATERIAIS
Esptula
Pina
4 bquer de 100 ml
1 bquer de 250 ml
1 barra magntica mdia
4 pipeta graduada de 10 ml
Pra de suco
Cpsula de porcelana grande
Termmetro
Papel filtro
Funil de placa porosa
Kitasato
Bomba a vcuo
Bandeja de plstico
Agitador magntico com aquecimento
Banho maria
1 Proveta de 100 mL
1 basto de vidro
REAGENTES
Carbonato de amnio (NH4)2CO3
NH4OH concentrado
Co(NO3)2 . 6H2O
gua destilada
Soluo 30% de H2O2
Gelo
Etanol
frasco para descarte (Cobalto)
FUNDAMENTAO TERICA
Os complexos envolvendo cobalto como cido de Lewis e o grupo NH3 como base tiveram um
destacado papel no desenvolvimento da chamada qumica de coordenao. Neste experimento
aprenderemos a preparar dois deles: o [Co(NH3)4CO3]NO3 e o [Co(NH3)5Cl]Cl.
Parte I: Sntese do nitrato de carbonatotetraamincobalto (III)
1) Dissolva 10 g de (NH4)2CO3 em 30 ml de gua e adicione 30 ml de NH4OH concentrado (mantenha o
sistema sob agitao utilizando o agitador magntico NA CAPELA). Dissolva 7,5 g de Co(NO3)2.6 H2O
em 15 ml de gua. Transfira a segunda soluo contendo o de Co(NO3)2 para um bequer de 250 mL e
adicione a primeira soluo esta.
2) soluo resultante, adicione LENTAMENTE 4 ml de uma soluo 30 % de H2O2. Aquea esta nova
soluo em placa de aquecimento, sem deixar levantar fervura, at que seu volume se reduza para
aproximadamente 45 50 ml (essa etapa pode necessitar de mais tempo do que uma aula). Controle a
temperatura para que no haja ebulio. Durante o processo de evaporao, acrescente pouco a pouco 5 g
de (NH4)2CO3.
3) Filtre a vcuo, e ainda quente, a soluo resultante. Resfrie o filtrado em banho de gelo. Depois, filtre a
vcuo os cristais formados (de cor vermelha). Lave primeiramente o composto com pequeno volume de
gua gelada (no exagere, pois o composto solvel neste meio use aproximadamente 2 ml), lavando-o
depois com igual quantidade de etanol. Calcule o rendimento obtido.
SUGESTES E OBSERVAES
Para a sntese do [Co(NH3)4CO3]NO3, a equao no balanceada :
Co(NO3)2 + NH3 (aq)+ (NH4)2CO3+ H2O2 [Co(NH3)4CO3]NO3 + NH4NO3 + H2O
QUESTES
a) Balanceie a equao acima.
b) Qual a funo do H2O2 na reao?
c) Qual foi o rendimento?
Entregar em um papel identificado com o nome dos integrantes do grupo.
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PRTICA 3 PARTE II. Sntese de complexos de cobalto.

OBJETIVO: Sintetizar e observar a reatividade de compostos de coordenao.
MATERIAIS
Esptula
Pina
2 bquer de 100 ml
1 bquer de 250 ml
Pra de suco
Cpsula de porcelana grande
Termmetro
Papel filtro
Kitasato
Bomba a vcuo
Bandeja de plstico
Banho maria
Papel indicador universal
Estufa a 120oC
1 Proveta de 100 mL
1 basto de vidro
REAGENTES
HCl concentrado
gua destilada gelada
NH4OH concentrado
Etanol
Gelo
Parte II: sntese do cloreto de cloropentaaminocobalto (III).

1) Dissolva 2,5 g do [Co(NH3)4CO3]NO3 em 25 ml de gua e adicione de 2,5 a 5 ml de HCl concentrado
(at que no haja mais liberao de CO2). Neutralize o sistema, utilizando uma soluo aquosa
concentrada de NH3, adicionando em seguida cerca de 2,5 ml da mesma soluo (excesso). Aquea esta
soluo, em placa de aquecimento, por aproximadamente 30 minutos (evite ebulio): haver a formao
do [Co(NH3)5(OH2)]3+ . Resfrie um pouco a soluo e acrescente 35 ml de HCl concentrado. Aquea
novamente por mais uns 20 ou 30 minutos em banho-maria. (Observe a mudana de colorao). Deixe
resfriar at a temperatura ambiente. Lave o composto formado algumas vezes com gua gelada
(acrescente o solvente e deixe decantar, sucessivas vezes). Depois filtre a vcuo, lavando com alguns ml
de etanol. Seque o composto em estufa a 120 C para remover o solvente.
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PRTICA 4. Reatividade dos compostos de coordenao

OBJETIVO: Observar a reatividade dos Compostos de Coordenao.
MATERIAIS
Estante com tubos de ensaio
10 tubos de ensaio
Pipeta graduada de 5 ml ou 10 ml
Esptula de metal
Pra de suco
REAGENTES
Soluo 6 mol/l e 3 mol/l de HCl
Soluo 0,1 mol/l de KI
Soluo 0,1 mol/l de FeCl3
Soluo 0,1 mol/l de CuSO4
Soluo 0,1 mol/l de KSCN
Soluo 0,1 mol/l de AgNO3
Soluo 6 mol/l de HCl
Soluo 1 mol/l de CoCl2
Soluo 6 mol/l de NH4OH
Soluo concentrada de NH4SCN
NaF p.a.
CuSO4.5H2O p.a.
KSCN (s)
Amido
Acetona
3 frascos para descarte (Ferro, Cobalto e Cobre)
FUNDAMENTAO TERICA
A luz branca uma mistura de todos os comprimentos de onda da radiao eletromagntica, de
cerca de 400 nm (violeta est em aproximadamente 420 nm) at cerca de 800 nm (o vermelho fica em
torno de 700 nm). Quando alguns desses comprimentos de onda so removidos do feixe de luz branca
pela passagem da luz atravs de uma amostra, a luz que sai no mais branca ao olho nu. Por exemplo, se
a luz verde removida, a luz que aparece vermelha. Dizemos que a cor verde e vermelha so cores
complementares, uma em relao outra cada uma a cor que permanece depois que a outra
removida. Se uma substncia parece azul (como no caso da soluo de sulfato de cobre (II)), porque
est absorvendo a luz laranja (580 a 620 nm). De maneira recproca, se sabemos o comprimento de onda
(e, portanto a cor) da luz que absorvida pela substncia, ento podemos prever a cor da substncia pela
observao da cor complementar na roda de cores. Como o [Ti(H2O)6]3+ absorve luz de 510 nm, que a
luz amarelo-esverdeado, o complexo aparece violeta.
A previso das cores , de fato, muito difcil. Um dos problemas que os compostos absorvem luz
em um intervalo de comprimentos de onda e podem de fato absorver em diferentes regies do espectro. A
clorofila, por exemplo, absorve tanto a luz vermelha quanto a azul, deixando somente comprimentos de
onda prximos ao verde para serem refletidos pela vegetao.
Como os ligantes de campo fraco propiciam pequenos desdobramentos, os complexos que eles
formam absorvem baixa energia, radiao de comprimento de onda grande. As radiaes de comprimento
de onda grande correspondem luz vermelha, e por isso estes complexos exibem cores prximas ao
verde. Como os ligantes de campo forte originam grandes desdobramentos, os complexos que eles
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formam devem absorver alta energia, radiao de comprimento de onda pequeno, correspondendo ao
violeta no final do espectro visvel. Tais complexos podem ser previstos como tendo cores prximas do
laranja e do amarelo.
As cores que descrevemos tm origem nas transies d-d, nas quais um eltron excitado de um
orbital d para outro.Nos complexos octadricos, a excitao de um orbital t2g para um orbital eg. Em
um complexo tetradrico, a excitao de um orbital e para um orbital t2, porque a ordem dos orbitais
revertida. Entretanto, existe um tipo alternativo de transio, chamado de transio de transferncia de
carga, na qual um eltron excitado do ligante para o tomo de metal ou vice versa. Transies de
transferncia de cargas so freqentemente muito intensas. Um exemplo de uma transio de
transferncia de carga do ligante para o metal a cor prpura intensa
dos ons permanganato, MnO4.
Identificao dos ons metlicos e seus sais complexos:
1) Ferro e Cobalto
Colocar em 4 tubos de ensaio:
TUBO A: 1ml de soluo de FeCl3 0,1 mol/l;
TUBO B: 1 ml de soluo de FeCl3 0,1 mol/l e a ponta de uma esptula com NaF.
TUBO C: 1 ml de soluo de CoCl2 1 mol/l
TUBO D: 1 ml de soluo de CoCl2 1 mol/l e a ponta de uma esptula com NaF.
Em seguida, adicionar a cada um deles, soluo concentrada de tiocianato de amnio. Observar. No caso
dos tubos C e D pode-se adicionar acetona para melhor observar a colorao.
2) Ferro e Cobre
TUBO A: 1ml de soluo de FeCl3 0,1 mol/l
TUBO B: 1 ml de soluo de CuSO4 0,1 mol/l
TUBO C: 1 ml de soluo de FeCl3 0,1 mol/l e a ponta de uma esptula com NaF.
TUBO D: 1 ml de soluo CuSO4 e a ponta de uma esptula com NaF. Em seguida, adicionar a cada um
deles, 1 ml de soluo de KI 0,1 mol/l e amido. Observar.
3) Ferro e Cobalto
TUBO A: 1 ml de H2O destilada, 1 ml de soluo de CoCl2 1 mol/l, 1 ml de soluo de FeCl3 0,1 mol/l e
juntar a ponta de uma esptula com NaF. Adicionar alguns mg de KSCN. Observar.
TUBO B: 1 ml de gua destilada, 1 ml de soluo de CoCl2 1 mol/l e gotas de soluo de FeCl3 0,1 mol/l.
Em seguida, adicionar 1 ml da soluo saturada de KSCN. Observar.
Observao: No tubo A, o on Fe3+ ficou bloqueado (mascarado) na forma de um fluorocomplexo muito
estvel, ficando impedido de interferir na reao de Co2+, com o SCN-.
4) Solubilizao de um precipitado por complexao
a) Em um tubo de ensaio pequeno, adicione 10 gotas de uma soluo de AgNO3 0,1 mol/l e 1 gota de uma
soluo de HCl 6 mol/l. Escreva a reao para essa equao.
b) Adicione, gota a gota, NH4OH 6mol/l at que o precipitado tenha sido dissolvido. Qual o on complexo
formado? Mostre a equao.
c) soluo acima, adicione 4 gotas de uma soluo de HCl 6 mol/l. Explicar.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, P. W.; JONES, Loretta. Princpios de qumica: questionando a vida e o meio ambiente. 3
ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 965p.
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PRTICA NO 05 - PARTE I. Sntese e purificao de compostos de coordenao.

OBJETIVO: Preparar complexos cujas propriedades possam ilustrar aspectos importantes da qumica de
coordenao. Executar mtodos usuais de preparao e purificao desses compostos.
MATERIAL E REAGENTES
MATERIAIS
2 bqueres (250 ml)
2 bqueres (100 ml)
Termmetro
6 tubos de ensaio
Suporte para tubos de ensaio
Esptula
Pipeta graduada de 5 ml e 10 ml
Bico de Bunsen com tela de amianto
Pra de suco
Basto de vidro
Kitassato
Funil de Bchner
Papel filtro
Bomba a vcuo
2 bacias de plstico
Barra magntica
Gelo
Suporte Universal
Suporte de anel
Funil de vidro de haste curta
Papel de filtro
Vidro de relgio
Pina de metal
Esptula de metal
REAGENTES
CrCl3 . 6 H2O (s)
Soluo NaOH 0,1 mol/l
H2C2O4 (s)
K2Cr2O7(s)
K2C2O4(s)
lcool etlico (gelado e T ambiente)
frasco para descarte (Cromo)
FUNDAMENTAO TERICA
Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrios necessita de uma etapa posterior
para a separao e purificao adequadas do produto sintetizado. A purificao de compostos cristalinos
impuros geralmente feita por cristalizao a partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta
tcnica conhecida por recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um
composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia deve preencher os
seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;
c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);
11
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser facilmente removido da
substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.
O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente para que se
permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao de cristais grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para permitir uma
recristalizao satisfatria, mas insolvel em outro, combinaes de solventes podem ser empregadas.
Os pares de solventes devem ser completamente miscveis (exemplos: metanol e gua; etanol e
clorofrmio; clorofrmio e hexano, etc.).
1) Preparao do trioxalocromato (III) de potssio {K3[Cr(C2O4)3]} . 3 H2O
Adicione 9 g de cido oxlico, a 20 ml de gua na temperatura de cerca de 70 C. Agite bem at
dissolver e adicione ento, em pequenas pores, 3 g de dicromato de potssio. Se o dicromato estiver
impuro, dissolva-o antes num mnimo de gua quente e filtre a quente. Junte ento o filtrado soluo da
reao. Ao adicionar o dicromato ocorre forte efervescncia. Aps a reao (efervescncia) ter se
processado, ferva a soluo resultante por 10 min. Adicione ento, 3,6 g de oxalato de potssio. Deixe at
que este se dissolva e depois resfrie a mistura temperatura ambiente. Adicione depois 4 ml de etanol e
continue o resfriamento em banho de gelo. Cristais azuis esverdeados se separaro da soluo bem escura.
Um pequeno volume adicional de lcool pode ser adicionado se houver dificuldade em iniciar a
cristalizao. Aps 15 min, em banho de gelo, filtre os cristais em funil de Bchner e lave com pequeno
volume da mistura gua-etanol (1:1) e finalmente com etanol puro e gelado. Faa a equao da reao e
calcule o rendimento.
Propriedades:
1) Ferva uma pequena quantidade do produto obtido com soluo de NaOH 0,1 mol/l. Identifique a
soluo e o slido formado.
2) Em um bquer dissolva uma pequena poro de CrCl3.6 H2O e adicione gota a gota NaOH 0,1 mol/l
at a precipitao. Compare com o resultado obtido no item anterior.
Os cristais do composto, quando bem formados, apresentam-se como prismas azuis monoclnicos
e so fortemente dicricos - sua soluo aquosa parece azul esverdeada luz solar difusa, mas se
apresenta vermelho sob luz artificial.
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PRTICA NO 05 - PARTE II. Sntese e purificao de compostos de coordenao.

OBJETIVO: Executar e avaliar mtodos usuais de preparao, purificao e caracterizao de
compostos de coordenao.
MATERIAIS
2 bquers de 250 ml
2 bquers de 50 ml
Pipeta graduada de 5 ml e de 10 ml
Termmetro
6 tubos de ensaio
Bico de Bunsen
Pra de suco
Basto de vidro
Esptula
Papel filtro
Bomba a vcuo
Kitassato
Chapa de aquecimento
Pina de madeira
Bacia de plstico
Vidro de relgio
1 Proveta de 100 mL
Pina de metal
Esptula de metal
REAGENTES
KMnO4 (s)
K2CO3(s)
H2C2O4 (s)
NaCl (s)
Soluo de KI (2%)
Soluo de amido
H2SO4 (2 mol/l)
CaCl2 (2 mol/l)
EDTA (0,10 mol/l)
lcool etlico (gelado e T ambiente)
Acetona
gua destilada (gelada e a T ambiente)
Gelo
frasco para descarte (Mangans)
1) Preparao do tri-oxalato manganato (III) de potssio {K3[Mn(C2O4)3]}.3H2O
Dissolva 10,5 g de cido oxlico em 75 ml de gua, num bquer de 250 ml. Aquea a soluo a
70-75 C e adicione lentamente 2,1 g de permanganato de potssio. Quando a soluo estiver incolor,
adicione lentamente 2,3 g de carbonato de potssio. Pode haver a formao de um precipitado branco.
Resfrie a soluo a ~4 C, em banho de gelo e sal e adicione 50 ml de gua. Mantenha a temperatura entre
2 C e adicione 0,5 g de permanganato de potssio, em pequenas pores. Filtre a soluo vcuo.
Transfira o filtrado para um bquer de 250 ml e resfrie em banho de gelo. Adicione 75 ml de
etanol gelado e mantenha a soluo resfriada e no escuro por uma semana. Filtrar a vcuo, lavando o
precipitado com etanol gelado e depois com acetona. Deixe secar por algum tempo no filtro. Guarde o
produto obtido ao abrigo da luz. Faa a equao da reao e calcule o rendimento.
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Propriedades:
1) A 2 ml de uma soluo a 1% do produto, adicione 2 ml de soluo de KI 2%. Anote qualquer variao
de cor. Adicione depois uma gota de soluo de amido.
2) A 2 ml de uma soluo a 1% do produto adicione algumas gotas de cido sulfrico 2 mol/l. Aquea
ligeiramente.
3) A 2 ml de uma soluo a 1% do produto junte vrias gotas da soluo de CaCl2- 2 mol/l. Adicione 1 ml
de soluo de EDTA 0,10 mol/l e observe.
Entregar em um papel (devidamente identificado com os nomes de cada integrante do grupo e o

nmero do experimento) as seguintes informaes:
- quais so as equaes das reaes qumicas envolvidas em cada uma das etapas;
- quais so as cores de cada uma das espcies formadas?
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PRTICA 6. Sntese e isomerizao em compostos de coordenao

OBJETIVO: Observar a isomerizao dos compostos de coordenao.
MATERIAIS
3 bquers de 50 ml
2 bquers de 100 ml
1 erlenmeyer de 250 ml
3 pipetas graduadas de 10 ml
Esptula
Pra
Agitador magntico
Barra magntica
Bandeja
Termmetro
Papel indicador
Papel filtro
Kitasato
Bomba a vcuo
Pina de metal
Esptula de metal
REAGENTES
Cloreto de amnio (NH4Cl)
Hidrxido de amnio (NH4OH) conc.
Cloreto de cobalto hexahidratado (CoCl2.6H2O)
Perxido de hidrognio (H2O2) 30%
cido clordrico ( HCl) 3,0 mol/l
cido clordrico ( HCl) 6,0 mol/l
Nitrito de sdio (NaNO2)
gua gelada
Etanol
Gelo
FUNDAMENTAO TERICA:
Muitos complexos e compostos de coordenao existem como ismeros. Os ismeros so
compostos que contm o mesmo nmero dos mesmos tomos, mas em arranjos diferentes. Isomerismo
mais do que um interesse acadmico: algumas drogas contra o cncer esto baseadas em complexos de
platina com formas adequadas para interagir com as molculas de DNA.
As duas maiores classes de ismeros so os ismeros estruturais, no qual os tomos tm diferentes
companheiros, e os estereoismeros, nos quais os tomos tm os mesmos companheiros, mas em
diferentes arranjos no espao. Os ismeros estruturais dos compostos de coordenao podem ser
subdivididos em ismeros de ionizao, de hidratao, de ligao e de coordenao.
Os ismeros de ionizao diferem pela troca de um ligante por um nion ou molcula neutra fora
da esfera de coordenao. Por exemplo, [CoBr(NH3)5]SO4 e [CoSO4(NH3)5]Br so ismeros de ionizao
porque o on Br- um ligante do cobalto no primeiro, mas um nion acompanhante no ltimo.
Os ismeros de hidratao so um tipo especial de ismeros. Eles diferem pela troca entre uma
molcula de gua e um outro ligante da esfera de coordenao.
Os ismeros de ligao diferem na identidade do tomo que um dado ligante usa para ligar-se ao
metal. Um ligante pode ter mais de um tomo com um par isolado que pode ligar-se ao on do metal; mas
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por causa de seu tamanho ou forma, somente um tomo de cada vez pode ligar-se ao on do metal. Os
ligantes mais comuns que mostram este tipo de isomerismo de ligao so: SCN- versus NCS- ; NO2versus ONO-, e CN- versus NC -; o tomo doador escrito em primeiro lugar em cada par.
Embora eles sejam constitudos pelo mesmo nmero e tipo de tomos, os ismeros estruturais tm
diferentes frmulas qumicas porque as frmulas mostram como os tomos esto agrupados dentro e fora
da esfera de coordenao. Os estereoismeros, por outro lado, tm a mesma frmula qumica porque seus
tomos tm o mesmo padro nas esferas de coordenao; somente o arranjo dos ligantes no espao difere
de um ismero para o outro. Existem dois tipos de estereoismeros, geomtrico e ptico. Nos ismeros
geomtricos, os tomos esto ligados aos mesmos vizinhos, mas tm diferentes orientaes. Os ismeros
geomtricos existem nos complexos quadrado planares e octadricos. Eles no podem ocorrer nos
complexos tetradricos porque qualquer par de vrtices equivalente a qualquer outro par. As
propriedades qumicas e fisiolgicas dos ismeros geomtricos podem diferir grandemente.
Os ismeros pticos so uma classe especial de estereoismeros: no se superpem s suas
imagens no espelho. Tanto a isomeria ptica como a geomtrica possvel nos complexos octadricos.
1) Pese 5,0g de cloreto de amnio e dissolva em 30ml de hidrxido de amnio concentrado (NA
CAPELA!!). Use um erlenmeyer de 250ml.
2) Agitando continuamente (agitao magntica) a soluo obtida no item 1, acrescente 10g de cloreto de
cobalto hexahidratado.
3) Ainda com agitao contnua, adicione lentamente 8ml de uma soluo de perxido de hidrognio a
30%.
4) Quando a efervescncia produzida tiver cessado, filtre a mistura, e resfrie o filtrado 10 C.
5) Ao filtrado gelado, adicione gota a gota e LENTAMENTE uma soluo 3,0 mol/l de HCl, at
neutralizar a soluo.
6. Adicione ento 5,0 g de nitrito de sdio soluo neutra, e mantenha-a em banho de gelo por 40
minutos.
7) Filtre os cristais obtidos, ou seja, o [Co(NH3)5ONO]Cl2, e lave-os com 20 ml de gua gelada e em
seguida com 20 ml de etanol. Deixe ento os cristais secarem em temperatura ambiente.
8) A converso (isomerizao) do [Co(NH3)5ONO]Cl2 ao [Co(NH3)5ONO]Cl2 ocorre com a exposio do
composto luz solar por alguns dias, ou com aquecimento. A ocorrncia de isomerizao pode ser
verificada com base na mudana de colorao do composto: [Co(NH3)5ONO]Cl2 salmo (rosa),
enquanto o [Co(NH3)5NO2]Cl2 amarelo (amarelo-tijolo).
ATKINS, P. W.; JONES, Loretta. Princpios de qumica: questionando a vida e o meio ambiente. 3 ed.
Porto Alegre: Bookman, 2006. 965p.
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PRTICA 7. A qumica dos compostos de coordenao e a espectroscopia.

OBJETIVO: Verificar experimentalmente algumas propriedades de complexos em soluo. Ilustrar
conceitos importantes envolvidos na formao e reatividade de compostos de coordenao.
MATERIAIS
12 tubos de ensaio
Pipetas graduadas
Balana
Esptula
Bico de Bunsen
Pra
Pina de madeira
Fsforo
Pina de metal
Esptula de metal
REAGENTES
Soluo 1 mol/l de NH4SCN
Soluo 0,1 mol/l de Cr2(SO4)3
Soluo 0,1 mol/l de Co(NO3)2
Soluo 0,1 mol/l de CuSO4
Soluo 0,1 mol/l de EDTA
Soluo 0,1 mol/l de Na2C2O4
Soluo saturada de KBr
Soluo de FeCl3 0,1 mol/l em HCl dil.
cido tartrico
gua destilada
H2SO4 1, mol/l
NH4OH conc.
HCl conc.
ZnSO4 . 7 H2O
Soluo 0,1 mol/l de cido tartrico
Soluo 0,05 mol/l de acido actico
Soluo 0,01 mol/l de HNO3
5 frascos para descarte (Cromo, Ferro, Zinco, Cobalto e
Cobre)
FUNDAMENTAO TERICA
Devido a sua estrutura, os metais de transio apresentam numerosos ons e complexos coloridos.
A cor pode mudar entre diferentes compostos de um mesmo elemento, por exemplo, o mangans com
estado de oxidao +7, MnO4- , prpura, embora o on Mn2+ rosa plido (WIKIPDIA, 2008).
Num complexo, formado por um metal de transio com vrios ligantes, os nveis dos orbitais d
no se encontram todos na mesma energia, devido ao efeito que exercem esses ligantes. Portanto, existem
alguns nveis com mais energia e outros com menos energia. Quando irradiado com radiao
eletromagntica de freqncia adequada, esta absorvida, provocando a transferncia de um eltron de
um nvel de energia mais baixo para um nvel de energia mais alto. Dependendo da diferena de energia
existente entre os dois nveis, que depende do tipo de complexo, absorver uma freqncia ou outra, e,
portanto ser observada uma cor ou outra (WIKIPDIA, 2008)..
A cor do complexo depende da:
a) Natureza do on metlico, concretamente do nmero de eltrons nos orbitais d.
b) Disposio espacial dos ligantes em torno do on metlico (por exemplo, os ismeros geomtricos
podem apresentar coloraes diferentes).
c) Natureza dos ligantes.
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Os complexos formados pelo zinco, que rigorosamente no um elemento de transio, so

incolores, pois os orbitais 3d esto completos e, por isso, os seus eltrons no podem passar para outros
nveis energticos (WIKIPDIA, 2008).
1) Formao de complexos em etapas
Pegue dois tubos de ensaio e numere-os. Adicione 2 ml de sulfato de cobre II 0,1 mol/l e 1 ml de cido
sulfrico 1 mol/l ao tubo 1 e tambm ao tubo 2. Ao tubo 1 v adicionando, em gotas, uma soluo de KBr
saturada at no se observar mais variao de cor na soluo contida no tubo. Anote todas as mudanas de
cores e aspectos observados na soluo e compare com a cor do tubo 2.
Mantenha cerca de 2 ml da soluo final no tubo de ensaio 1 e o restante transfira para um outro tubo
denominado 3 e junte gua, em pequenas pores. Analise seus dados e compare as cores do tubo 1, 2 e 3.
2) Estabilidade termodinmica
a) A dois novos tubos de ensaio (tubo 1 e tubo 2), adicione 1 ml de soluo de cloreto frrico em HCl
diludo. Adicione 1 ml de soluo de hidrxido de amnio concentrado ao tubo 1. Ao tubo 2, adicione
inicialmente 2 ml de soluo de cido tartrico 0,1 mol/l e depois 1 ml de soluo de hidrxido de amnio
conc. Compare os fenmenos observados nos dois tubos.
b) Adicione cerca de 1 ml de soluo de nitrato de cobalto II 0,1 mol/l em um tubo de ensaio. Junte
algumas gotas de HCl conc. Agite a soluo e observe. Repita o processo at no observar mais
modificaes. Adicione a seguir alguns cristais de um sal de zinco (ZnSO4.7H2O). Agite bem e observe.
c) A 2 ml de soluo de cloreto frrico em HCl diludo, adicione algumas gotas de soluo de tiocianato
de amnio 1 mol/l. Agite e observe. Junte ento 4 ml de soluo de oxalato de sdio 0,1 mol/l. s vezes,
devido a grande absortividade molar das espcies formadas no se percebe variaes de cor. Caso isso
ocorra, faa diluies controladas at se observar o fenmeno.
3) Inrcia e labilidade
a) Em um tubo de ensaio, misture 1 ml de soluo de cloreto frrico em HCl diludo a 3 ml de soluo de
EDTA 0,1 mol/l. Acrescente 3 gotas de HNO3 0,01 mol/l. Agite e observe. Adicione algumas gotas de
soluo de tiocianato de amnio 1 mol/l. Agite e observe.
b) Em um outro tubo de ensaio, junte 1 ml de sulfato de cromo III 0,1 mol/l, 1 ml de soluo de cido
actico 0,05 mol/l e 3 ml de soluo de EDTA 0,1 mol/l. Agite e observe. Divida a soluo em dois tubos
e aquea um deles, cuidadosamente, em bico de Bunsen. Observe o que acontece, comparando os dois
tubos.
Entregar em um papel contendo o nome dos integrantes do grupo, todas as reaes envolvidas em
cada uma das etapas, e as espcies responsveis pelas mudanas de colorao.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.
IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"). Compiled by A. D.
McNaught and A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). XML on-line corrected
version: http://goldbook.iupac.org (2006-) created by M. Nic, J. Jirat, B. Kosata; updates compiled by A.
Jenkins. ISBN 0-9678550-9-8.
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Ministrio da Educao
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PRTICA 08: Espectroscopia UV-VIS de compostos de coordenao..

OBJETIVOS: Verificar o comportamento de diversos complexos metlicos em soluo aquosa na
presena de diferentes ligantes.
MATERIAIS
10 tubos de ensaio
Pipetas graduadas de 2 e 10 ml
Balana
Esptula de metal
Espectrofotmetro UV-Vis
Cubeta de vidro
Bquer de 250 ml
Papel toalha
REAGENTES
Soluo aquosa 0,5 mol/l de sulfato de Fe 3+
Soluo aquosa 0,5 mol/l de sulfato de Co 2+
Soluo aquosa 0,5 mol/l de sulfato de Ni 2+
Soluo aquosa 0,5 mol/l de sulfato de Cu 2+
Soluo aquosa 0,5 mol/l de sulfato de Zn 2+
Soluo 3 mol/l de NH4OH
Bipiridina 0,50 mol/l
EDTA 0,1 mol/l
gua deionizada
2 frascos para descarte (Ferro, Cobalto, Nquel, Zinco
e Cobre)
FUNDAMENTAO TERICA
Na Teoria do Campo Cristalino, o par isolado de eltrons do ligante considerado um ponto de
carga negativa (ou a carga parcial negativa de um dipolo eltrico) que repele os eltrons dos orbitais d do
on metlico central. Esta teoria baseia-se no desdobramento dos orbitais d em grupos com energias
diferentes e usa este desdobramento para justificar e correlacionar o espectro ptico, a estabilidade
termodinmica e as propriedades magnticas dos complexos.
No modelo utilizado na teoria do campo cristalino para um complexo octadrico, seis pontos de
cargas negativas representando os ligantes so colocados num arranjo octadrico ao redor do on metlico
central. Estas cargas( que representam os ligantes) interagem fortemente com o on metlico central, e a
estabilidade do complexo origina-se em grande parte dessa interao atrativa entre cargas opostas. No
entanto, h um efeito secundrio bem menor, mas muito importante, que surge do fato de que eltrons em
diferentes orbitais d interagem com os ligantes em diferentes magnitudes. Embora esta interao
diferenciada seja responsvel por pouco mais de 10% da energia total da interao metal-ligante, ela tem
grandes conseqncias para as propriedades dos complexos.
Os eltrons dos orbitais dz2 e dx2-y2 (que so de simetria do tipo eg) esto concentrados prximos
aos ligantes, ao longo dos eixos, enquanto que os eltrons dos orbitais dxy, dyz e d zx (que so de simetria
do tipo t2g) esto concentrados em regies situadas entre os ligantes. Como resultado, os primeiros so
repelidos pelas cargas negativas dos ligantes mais fortemente do que os ltimos, ficando com energia
maior. A teoria de grupo mostra que os dois orbitais eg tm a mesma energia e os trs orbitais t2g tambm
tm a mesma energia. Este modelo simples leva a um diagrama de nveis de energia onde os trs orbitais
t2g degenerados encontram-se abaixo dos dois orbitais eg degenerados. A separao dos dois conjuntos de
orbitais chamada de parmetro de desdobramento do campo ligante, 0 (onde o ndice 0 significa um
campo cristalino octadrico). O nvel de energia que corresponde ao ambiente de simetria esfrica (em
19
que a carga negativa devida aos ligantes distribuda uniformemente sobre uma esfera, em vez de estar
localizada nos seis pontos) define o baricentro do conjunto dos nveis de energia com os dois orbitais eg
situados a 3/50 acima do baricentro e os trs orbitais t2g situados a 2/50 abaixo do baricentro.
A propriedade mais simples que pode ser interpretada pela teoria do campo cristalino o espectro
de absoro de um complexo de um eltron. mais difcil obter os valores de 0 para os complexos com
mais de um eltron d porque a energia de uma transio depende no somente das energias dos orbitais,
mas tambm das energias de repulso eltron-eltron.
O parmetro de desdobramento do campo ligante varia sistematicamente de acordo com a
identidade do ligante. Por exemplo, na srie dos complexos [CoX(NH3)5]n+ com X= I-, Br-, Cl-, H2O e
NH3, as cores variam de prpura intenso (para X= I-), passando pelo rosa (para Cl-), at o amarelo (com
NH3). Esta seqncia indica que a energia da transio eletrnica de menor energia (portanto o 0 )
aumenta medida que os ligantes variam ao longo de uma srie. A mesma ordem seguida
independentemente da identidade do on metlico. Baseado nessas observaes, Ryutaro Tsuchida props
que os ligantes poderiam ser arranjados em uma srie espectroqumica, onde os membros esto
organizados em ordem crescente de energia das transies que ocorrem quando eles esto presentes num
complexo:
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO2- <N3- < F- < OH- < C2O42- < H2O < NCS- < CH3CN < py < NH3 <
em < bipy < phen < NO2- < PPh3 < CN- < CO
(O tomo doador num ligante ambidentado est sublinhado). Assim, a srie indica que, para um mesmo
metal, a absoro ptica do cianocomplexo ocorrer numa energia muito mais alta do que para o
clorocomplexo correspondente. Um ligante que d origem a uma transio de alta energia (tal como o
CO) chamado de um ligante de campo forte, enquanto que aquele que origina uma transio de baixa
energia (tal como o Br-) chamado de um ligante de campo fraco.
A fora do campo ligante tambm depende da identidade do on metlico central, sendo a ordem
aproximadamente a seguinte:
Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+ < Mo3+ < Rh3+ < Ru3+ < Pd4+ < Ir3+ < Pt4+
O valor de 0 aumenta com o aumento do nmero de oxidao do on metlico central e medida
que se desce num grupo. A variao com o nmero de oxidao reflete o tamanho menor dos ons de
maior carga e, conseqentemente, as menores distncias metal-ligante e energias de interao mais fortes.
O aumento ao se descer num grupo reflete o tamanho maior dos orbitais 4d e 5d em relao aos dos
orbitais compactos 3d e a conseqente interao mais forte com os ligantes. Assim, para um composto ser
colorido, ele deve absorver luz na regio do visvel, ou seja, em radiaes eletromagnticas com
comprimentos de onda () entre 400 e 700 nm. A cor visualizada a transmitida, que a cor
complementar da absorvida.
/ nm
400 - 450
Cor Absorvida
Violeta
Cor Transmitida Amarelo
450 - 490 190 - 550 550 - 580 580 - 650 650 800
azul
verde
amarelo
laranja
Vermelho
laranja
vermelho violeta
azul
verde
A energia de cada radiao eletromagntica (E) inversamente proporcional ao respectivo comprimento

de onda ():
E=h=hC/
-34
onde h = constante de Planck (6,63 x 10 J s), C = velocidade de propagao da luz no vcuo ( 3,0 x 10
+8
m s -1) e = comprimento de onda (nm).
20
Um composto absorver radiao visvel quando esta radiao tiver energia necessria para
promover um eltron do estado de energia mais baixo (estado fundamental) para um outro de energia
mais elevada (estado excitado). Assim, as energias de radiao que uma substncia absorve determinam a
cor que ela exibe.
1) Estudo da natureza do on metlico:
1) Em 5 tubos de ensaio pequenos, adicione em cada um cerca de 3 ml de soluo aquosa de ons
metlicos de elementos da primeira srie de transio.
2) Anotar a cor de cada soluo na Tabela abaixo.
[Fe(H2O)6]3+
[Co(H2O)6]2+
[Ni(H2O)6]2+
[Cu(H2O)6]2+
[Zn(H2O)6]2+
Cor
3) Registrar o espectro eletrnico de cada soluo conforme instruo do professor.

4) Atravs da cor observada na soluo e do espectro eletrnico registrado preencha a tabela abaixo com a
cor complementar observada e seu possvel comprimento de onda, e a cor absorvida com o comprimento
de onda registrado.
[Fe(H2O)6]3+
Cor observada
(transmitida)
Comprimento
onda
Cor absorvida
Comprimento
onda
[Co(H2O)6]2+
[Ni(H2O)6]2+ [Cu(H2O)6]2+
[Zn(H2O)6]2+
de
de
5) Construa o diagrama de desdobramento de energia dos orbitais d para cada um dos compostos com
valores de de energia comparativos e coerentes com os resultados da tabela acima.
6) Compare as cores observadas nas solues dos diferentes ons metlicos, e atribua os comprimentos de
onda em que cada complexo absorve.
2) Estudo da natureza dos ligantes:
1) Em um tubo de ensaio pequeno, adicionar cerca de 2 ml de soluo aquosa de Ni 2+ 0,5 mol/l. Anotar
a cor da soluo na Tabela abaixo.
2) Em outro tubo de ensaio pequeno, adicionar cerca de 2 ml de soluo aquosa de Ni 2+ 0,5 mol/l e
cerca de 2 ml de NH4OH 3,0 mol/l, anotar a cor da soluo.
cerca de 2 ml de bipiridina 0,5 mol/l, anotar a cor da soluo.
cerca de 2 ml de EDTA 0,1 mol/l, anotar a cor da soluo.
Ligante
Cor da soluo
H2O
Bipiridina
NH3
EDTA
5) Registrar o espectro eletrnico de cada soluo .

21
6) Atravs da cor observada na soluo e do espectro eletrnico registrado, preencha a Tabela abaixo com
a cor complementar observada e seu possvel comprimento de onda, e a cor absorvida com o
comprimento de onda registrado.
Ligante
H2O
Cor observada
Comprimento de
onda
Absoro
Comprimento de
onda
Bipiridina
NH3
EDTA
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida e o meio ambiente. 3 ed. Porto
Alegre: Bookman, 2006. 965p.
ATKINS, P. W.; SHRIVER, D.F. Qumica inorgnica. 4 ed.Porto Alegre: Bookman,
22
Ministrio da Educao
Campus Curitiba
PRTICA 09: Espectroscopia UV-Vis de compostos de cobre II.

OBJETIVOS: Verificar o comportamento espectroscpico de compostos de Cu(II).
MATERIAIS
REAGENTES
6 Tubos de ensaio grandes
Soluo 1: Cu(NO3)2 . 3 H2O 1 mol/l
Soluo 2: NH4NO3 2 mol/l
Pipetas graduadas de 1 ml, 5 ml e 10 ml
Soluo 3: NH4OH 1 mol/l, 2 mol/l e 3 mol/l
Pra de suco
Soluo 4: NH4OH conc.
Balo volumtrico de 50 ml e de 25 ml
NH4NO3 p.a.
Bquer de 50 ml e de 250 ml
frasco para descarte (Cobre)
Esptula de metal
Papel toalha
Agitador de tubos de ensaio
Espectrofotmetro UV-Vis
Cubeta de vidro
Vortex
Parafilme
Balana
FUNDAMENTAO TERICA
Os complexos d9 hexacoordenados de cobre(II) costumam se desviar consideravelmente da
geometria octadrica e apresentar pronunciadas distores tetragonais. Complexos hexacoordenados d4 de
spin alto e d7 de spin baixo podem mostrar uma distoro similar, mas so menos comuns. Essas
distores so manifestaes do efeito Jahn-Teller: se a configurao eletrnica fundamental de um
complexo no-linear orbitalmente degenerada e assimetricamente preenchida, o complexo sofrer
distoro, removendo a degenerescncia e alcanando uma energia menor.
A origem fsica do efeito fcil de identificar. A distoro tetragonal de um octaedro regular
corresponde a uma extenso ao longo do eixo z e a uma compresso dos eixos x e y, levando reduo da
energia do orbital eg (dz2 ) e ao aumento da energia do orbital eg (dx2-y2). Deste modo, se um ou trs
eltrons ocupam os orbitais eg, uma distoro tetragonal pode ser energeticamente vantajosa. Em, um
complexo d9, por exemplo, tal distoro deixaria dois eltrons no orbital dz2 de menor energia e um
orbital d(dx2-y2) de maior energia.
O efeito Jahn-Teller identifica uma geometria instvel (um complexo no-linear com um estado
fundamental orbitalmente degenerado); ele no prev a distoro preferida. Por exemplo, no lugar do
alongamento das duas ligaes axiais e da compresso das quatro ligaes equatoriais, a compresso axial
e o alongamento no plano tambm removeria a degenerescncia. Qual distoro ocorre na prtica uma
questo energtica, e no de simetria. Entretanto, como o alongamento axial enfraquece somente duas
ligaes, enquanto que o alongamento no plano enfraquece quatro, o alongamento axial mais comum do
que a compresso axial.
O efeito Jahn-Teller tambm possvel para outras configuraes eletrnicas (para complexos
octadricos nas configuraes d1 e d2, para d4 e d5 com spin baixo, para d6 com spin alto e para d7; para
complexos tetradricos nas configuraes d1, d3, d4, d6, d8 e d9). Entretanto, uma vez que nem os orbitais
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t2g num complexo octadrico e nem qualquer dos orbitais d num complexo tetradrico apontam
diretamente para os ligantes, o efeito muito pequeno para induzir a uma distoro mensurvel na
estrutura.
Neste experimento, o espectro de absoro de uma srie de complexos de cobre (II),
[Cu(H2O)n(NH3)6-n]2+ (n = 1 at 6), sero estudados. Como a amnia ser adicionada ao complexo
[Co(H2O)6]2+ , as molculas de gua coordenadas sero substitudas por amnia e a srie completa dos
ons complexos poder ser obtida em soluo. Sabendo-se que o ligante amnia um ligante de campo
cristalino mais forte do que a gua as sucessivas substituies da amnia por gua resultar em um
deslocamento do mximo para menores comprimentos de onda.
A partir das solues de ons amnio, preparar as sries de complexos de cobre da seguinte
maneira:
1) A um tubo de ensaio grande adicione 5 ml da soluo de cobre (soluo 1). Marque com a caneta
marca vidro a altura da soluo no tubo. Adicione slido de nitrato de amnio at o volume da soluo
atingir cerca de 10 ml( ou seja o dobro do volume inicial) e sobrar corpo de fundo de cerca de 5 ml de
altura. Voc deve saber a massa de sal de amnio adicionada (pese uma massa de slido, v adicionando
o slido soluo de cobre, quando o volume dobrar, pare a adio; para saber quanto de sal foi
adicionado pese a massa que sobra daquela inicialmente pesada). Para facilitar a dissoluo do sal de
amnio na soluo de cobre, agite o tubo contendo a reao em agitador de tubo de ensaio. Adicione
lentamente, mas com vigorosa agitao 5 ml de soluo de hidrxido de amnio 1 mol/l. Imediatamente
transfira 1 ml para um bquer contendo 9 ml de soluo 2, NH4NO3 2 mol/l, este procedimento resultara
na formao do on complexo [Cu(H2O)5NH3]2+ em soluo aquosa.
2) Repita o procedimento 1) acima, mas use 5 ml de soluo de NH4OH 2 mol/l, e imediatamente
transfira 1 ml desta soluo para 19 ml de soluo 2, NH4NO3 2 mol/l, este procedimento resultara na
formao do on complexo [Cu(H2O)4(NH3)2]2+ em soluo aquosa.
3) Repita o procedimento 1) acima mas use 5 ml de soluo de NH4OH 3 mol/l, e imediatamente transfira
1 ml desta soluo para 24 ml de soluo NH4NO3 2 mol/l, este procedimento resultara na formao do
on complexo [Cu(H2O)3(NH3)3]2+ em soluo aquosa.
4) Numa capela, a um balo volumtrico de 50 ml, adicione 1 ml de amnia concentrada a 1 ml da
soluo 1 de cobre. Complete o balo com gua destilada, este procedimento resultara na formao do on
complexo [Cu(H2O)2(NH3)4]2+ em soluo aquosa.
5) Numa capela, a um balo volumtrico de 25 ml, adicione 0,5 ml de soluo 1 de cobre e complete o
volume do balo com amnia concentrada. Este procedimento resultara na formao do on complexo
[Cu(H2O)(NH3)4]2+ em soluo aquosa.
6) Em um balo volumtrico de 25 ml adicione 0,5 ml de soluo 1 de cobre e complete o volume com
gua. Este procedimento resultara na formao do on complexo [Cu(H2O)6]2+ em soluo aquosa.
Registre os espectros eletrnicos de todas as solues preparadas usando o espectrofotmetro. Aps cada
analise lave muito bem a clula com gua vrias vezes.
REFERNCIA BIBLIOGRFICA
ATKINS, P. W.; SHRIVER, D.F. Qumica inorgnica. 4 ed.Porto Alegre: Bookman, 2008.
24

Quimica de Coordenação

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Ministrio da Educao

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

Profa. Marcela Mohallem Oliveira

QUMICA DE COOREDANO APOSTILA DE PRTICAS

PRTICA 1. Sntese e reatividade dos compostos de coordenao

3) Sntese do Cloreto de hexaaquocobalto (II) - [Co(H2O)6]Cl2

PRTICA 2. Sntese do cloreto de hexaminnquel(II).

PRTICA 3 PARTE I. Sntese de complexos de cobalto.

PRTICA 3 PARTE II. Sntese de complexos de cobalto.

Parte II: sntese do cloreto de cloropentaaminocobalto (III).

PRTICA 4. Reatividade dos compostos de coordenao

PRTICA NO 05 - PARTE I. Sntese e purificao de compostos de coordenao.

PRTICA NO 05 - PARTE II. Sntese e purificao de compostos de coordenao.

Entregar em um papel (devidamente identificado com os nomes de cada integrante do grupo e o

PRTICA 6. Sntese e isomerizao em compostos de coordenao

PRTICA 7. A qumica dos compostos de coordenao e a espectroscopia.

Os complexos formados pelo zinco, que rigorosamente no um elemento de transio, so

PRTICA 08: Espectroscopia UV-VIS de compostos de coordenao..

A energia de cada radiao eletromagntica (E) inversamente proporcional ao respectivo comprimento

3) Registrar o espectro eletrnico de cada soluo conforme instruo do professor.

5) Registrar o espectro eletrnico de cada soluo .

PRTICA 09: Espectroscopia UV-Vis de compostos de cobre II.

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