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Universidad

Autnoma de Ciudad Jurez


Instituto de Ingeniera y Tecnologa
Departamento de Ingeniera Elctrica y computacin


Desarrollo de Celdas Fotovoltaicas de Gran rea con Nuevos


Materiales, utilizando un Sistema de Roco Piroltico



Por:
Dr. Abimael Jimnez Prez - UACJ
Dr. Karim Monfil Leyva - BUAP
Dr. Roberto Carlos Ambrosio Lzaro - UACJ
Dr. Mario Moreno Moreno - INAOE
Dr. Sebastian Pathiyamatttom Joseph - CIE-UNAM
Dra. Amanda Carrillo Castillo - UACJ
Dr. ngel Sauceda Carvajal - UACJ
Dr. Jos Mireles Jr. Garca - UACJ
Dr. Carlos Martnez Prez - UACJ



Ciudad Jurez, Chihuahua


Octubre 2012

I.

Resumen.

El rpido crecimiento en el consumo de energa hace que la produccin de sta sea parte de
los problemas actuales en el mundo. Se requiere energa para mantener la produccin de
alimentos, de textiles, as como para transportarnos y comunicarnos.
Mxico se encuentra hoy, se puede decir que de forma imprescindible, en la necesidad de
establecer cambios en su paradigma energtico, centrado en combustibles fsiles, petrleo y gas
natural, para que diversifique su oferta energtica en base a energas renovables y aplique
medidas de ahorro y uso eficiente de energa.
La Secretaria de Energa menciona que la energa elctrica generada en Mxico por plantas
hidroelctricas y geotrmicas representan ya 25.4 % de la capacidad del sistema elctrico nacional
y 15.1 % de la generacin elctrica total [1]. Sin embargo, existe an un importante potencial para
la generacin de energa a partir de otras fuentes renovables, tales como la solar, la elica y la
hidrulica.
Es por ello que en esta propuesta el Cuerpo Acadmico (CA) de Microelectrnica de la
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez (UACJ), a travs del Centro de Investigacin en Ciencia y
Tecnologa Aplicada (CICTA) de la UACJ y en colaboracin con investigadores de otras
universidades y centros de investigacin del pas; propone el desarrollo de investigacin cientfica
aplicada en la fuente de energa solar, la cual ocupa un lugar de extraordinaria importancia, por lo
que se refiere a la cantidad de energa solar que recibe el planeta.
El estado de Chihuahua y en general el Norte del pas recibe una incidencia de solar de las
mayores que se tienen registradas a nivel mundial. Especialistas reportan, que en un da soleado
normal, en esta regin se reciben del orden de 4 a 6 kiloWatt hora por metro cuadrado (kWh / m2)
de energa solar. Esto significa que, comparativamente se recibe en una superficie de un 1 km2,
aproximadamente el equivalente de toda la energa elctrica que consume la ciudad de Chihuahua
en un da promedio.
Fabricar Celdas Solares (CS) o Celdas Fotovoltaicas (CF) con alta eficiencia de conversin y
bajo costo de produccin es uno de los propsitos fundamentales en aras de disminuir el precio
del kWh de energa elctrica. En la constante bsqueda por bajar los costos, se han desarrollado
dispositivos de pelcula delgada de diferentes materiales semiconductores, siendo el silicio amorfo
hidrogenado (a-Si:H) el que se encuentra desde hace aos en el mercado. De ms reciente
aparicin son las celdas de telururo de cadmio (CdTe) y de disulenuro de cobre e indio (CulnSe2).
Es por ello que en este proyecto se plantea una investigacin en la obtencin de nuevos
materiales compuestos, conocidos como kesteritas (CZTS y CZTSe), para aplicarles en la fabricacin
de Celdas Fotovoltaicas (CF) de gran rea. Los materiales cuaternarios se obtendrn a travs de un
sistema de muy bajo costo de roco piroltico o usualmente conocido como spray pyrolysis. Por
lo tanto, el objetivo ser obtener celdas de gran rea, a un bajo costo, con mayor durabilidad y con

una mejora importante en absorcin y conversin de la energa.


Finalmente, esta propuesta es congruente con los objetivos 1, 2 y 3 del plan estatal de
desarrollo 2010-2016 del estado de Chihuahua, en el punto IV. Medio Ambiente y Sustentabilidad
en el rubro de Energas Alternativas. Tambin, con este proyecto se impulsar el desarrollo
cientfico y tecnolgico en la UACJ.

II.

Originalidad de la propuesta.

Actualmente, a nivel mundial, la generacin de energa en mayor proporcin, est basada en


combustibles fsiles. En conjunto el petrleo, carbn y gas natural representan el 81 %; y con
pequeas contribuciones, las plantas nucleares 2.8%, siendo muy pequea la generacin de
energa por otros medios [2]. As pues, los combustibles fsiles son la base para la produccin de
energa. Sin embargo, el consumo de petrleo y carbn para generar energa, produce grandes
cantidades de Dixido de Carbono (CO2), que se incorpora a nuestra atmsfera y que ha
ocasionado el calentamiento global. As pues, es necesario e importante hacer viables a las fuentes
de energa renovable, puesto que stas son formas de produccin de energa no contaminante y
no agotable.
Con respecto a la energa renovable solar, existe una gran industria de mdulos fotovoltaicos
fabricados usando tecnologa de silicio (SI) y tecnologa de pelcula delgada. La tecnologa de SI
tiene una limitante debido a que el costo de produccin de mdulos fotovoltaicos es muy alto, lo
cual hace que la generacin de energa fotovoltaica no sea competitiva con la generacin
convencional, basada en combustibles fsiles.
Actualmente, se investiga la implementacin de CF multi-unin, con las cuales es posible
obtener una gran eficiencia de conversin a travs de la reduccin de prdidas termodinmicas,
las cuales estn asociadas con la absorcin de fotones con energa mayor al ancho de banda de las
capas activas. Por lo anteriormente mencionado, las CF multi-unin hacen un uso ms eficiente del
espectro total de la energa solar.
Tericamente, las celdas de triple unin presentan una eficiencia del 50% y hasta la fecha, las
celdas de triple unin fabricadas con materiales III-V han alcanzado eficiencias superiores al 40%.
Aunque una alta eficiencia en las CF es benfico para la disminucin del costo de la conversin de
energa solar, el impacto de esta tecnologa en el mercado energtico podra verse obstaculizado
en cierta medida por los elevados costos de fabricacin debido a los procesos de depsito de baja
velocidad y alto vaco, utilizadas para el crecimiento de cristales semiconductores de alta pureza.
La incorporacin de la tecnologa de pelculas delgadas permite reducir significativamente el
costo de produccin de las CF, sin embargo, desde el punto de vista ambiental esta tecnologa
presenta una limitante ya que usa elementos txicos en su fabricacin. En el marco de esta
propuesta, se harn aportaciones significativas en el rea de los materiales fotovoltaicos, con
nfasis en aquellos que tienen propiedades adecuadas para ser utilizados como capa absorbente
en CS de gran rea, fabricadas con tecnologa de pelcula delgada. La finalidad de estudiar
materiales fotovoltaicos ser obtener CS de segunda y tercera generacin [3], utilizando tcnicas
econmicas como la de roco piroltico.
Por otro lado, el objetivo de esta propuesta tambin consiste en probar el concepto de CS
multi-unin. La aplicacin de tcnicas de fabricacin de bajo costo para celdas multi-unin con alta
eficiencia puede resultar en una tecnologa novedosa de depsito de pelculas delgadas de costos
similares o menores, pero con una eficiencia de conversin de energa mucho mayor a la que

presentan los dispositivos de una sola unin.


Debido al alto costo y escasez, de muchos de los elementos empleados en la obtencin de
materiales semiconductores con anchos de banda (Eg) ms apropiados para una absorcin
efectiva de la radiacin solar; se requiere del desarrollo de nuevos compuestos para aplicaciones
fotovoltaicas de bajo costo, sencilla obtencin y procesos capaces de aplicarse en paneles solares
de gran rea. Entre los compuestos semiconductores ternarios y cuaternarios, los compuestos de
sulfuro y selenuros de Cobre (Cu) con Estao (Sn) y Zinc (Zn), tales como Cu2ZnSn(S,Se)4 (CZTS,
CZTSe), surgen como una importante y menos costosa alternativa para una eficiente conversin de
energa. En particular, los materiales cuaternarios CZTSe representan una importante alternativa
para combinar las adecuadas propiedades optoelectrnicas empleando materiales abundantes en
la corteza terrestre y buscando el desarrollo de dispositivos de bajo costo con eficiencias de
alrededor del 11%. De ah que una de las propuestas en este proyecto es el desarrollo de pelculas
cuaternarias de CZTS y CZTSe incorporando las tecnologas de fabricacin de bajo costo.
La propuesta abordara la investigacin de esta limitacin, proponiendo un concepto de
dispositivo multi-unin, donde todas las capas de materiales nanoestructurados como bloques de
construccin, tanto para las capas activas como para los contactos transparentes pueden ser
depositadas de forma secuencial, a travs de tcnicas de depsito de bajo costo, baja temperatura
y sin necesidad de usar equipos que requieren alto vaco para producir depsitos en rea grande.
v

El proyect est enfocado en la obtencin de nuevos materiales fotovoltaicos mediante el


sistema de roco piroltico, que adems de tener propiedades adecuadas para utilizarlos
como capa absorbente en la fabricacin de CF con tecnologa de pelcula delgada, sean
menos txicos y con mayor abundancia en la naturaleza que los usados actualmente.

Los nuevos materiales obtenidos por la tcnica de roco piroltico actuaran como capas
semiconductoras para la formacin de las uniones pn en los dispositivos fotovoltaicos. La
investigacin para la obtencin de estos nuevos materiales permitirn realizar trabajos de
investigacin de calidad, que puedan impactar en la formacin de recursos humanos
capacitados que impulsen el desarrollo de la industria fotovoltaica en el estado de
Chihuahua y que contribuyan en el incremento de produccin de energas renovables
acordes a la regin.

En este trabajo tambin se demostrara la factibilidad de obtener materiales conocidos como


kesteritas _como CZTS y CZTSe_ e integrarlos en el proceso estndar de silicio para la
fabricacin de CF de gran rea capaces de convertir la energa solar radiada en potencia
elctrica. A la fecha las keskeritas es uno de los temas de estudio de mayor potencial a nivel
mundial para el desarrollo CF, por lo cual, se pretende realizar un anlisis comparativo y
determinar la mejor eficiencia de conversin de energa usando ambos tipos de kesteritas
tanto en sustratos de vidrio como de silicio.

Finalmente se hace nfasis que cuando las fuentes de energa basadas en petrleo

empiecen a agotarse, las diferentes formas de energa renovable y principalmente la


energa solar se incrementar. Por lo tanto, la propuesta hecha en este proyecto no slo
est direccionada al campo de la tecnologa microelectrnica y de materiales si no que
tambin est dirigida hacia el problema de proporcionar nuevas tcnicas de
aprovechamiento de la radiacin solar. Todo esto ser una importante contribucin a la
emergencia planteada en el plan estatal de desarrollo 2010-2016 del estado de Chihuahua
con respecto al impulso de proyectos que mejoren el Medio Ambiente y Sustentabilidad de
la regin con el uso de fuentes de energa renovables y desarrollando tecnologa e
impactando de una forma indirecta en la conservacin del medio ambiente.

III.

Antecedentes.

Las energas renovables se definen como aquellas que son inagotables, tengan o no su origen
en el sol, afirmando que el concepto de renovable se refiere a periodos de consumo que no sean
mayores a los de produccin o a los de generacin de manera natural.
Se sabe que la reserva de los combustibles fsiles, es finita y no renovable. De acuerdo a las
predicciones, en los prximos 10 a 20 aos, comenzar el declive en la produccin de petrleo [4].
Tambin, es de suma importancia el cuidado del medio ambiente y principalmente disminuir el
uso de combustibles fsiles, que ha tenido efectos nocivos en el balance natural del planeta. A
nivel mundial se producen alrededor de 20 x 1012 kg de CO2 anuales que son emitidos
directamente a la atmsfera, resultando en un incremento en la concentracin de CO2 en el medio
ambiente.
Es necesario e importante hacer viables a las
fuentes alternas de energa o energas renovables,
puesto que stas son formas de produccin de
energa no contaminante y no agotable.
El consumo mundial de energa se recuper de manera importante en 2010, despus de una
recesin global en 2009, con un crecimiento anual del 5.4%, muy por encima del promedio
histrico promedio. El consumo de energas renovables, el cual no present recesin en 2009,
continu con su tendencia de crecimiento en 2010 [2].
En la figura 1 se puede observar que en 2009, las fuentes de energas renovables
suministraron el 16% del consumo energtico mundial _considerando la biomasa tradicional, la
energa hidroelctrica, elica, solar, geotrmica, biomasa moderna y biocombustibles_.
La biomasa tradicional, la cual se utiliza principalmente para cocinar y para generar
calefaccin en zonas rurales de los pases en desarrollo, representa aproximadamente el 10% de la
energa renovable total. La energa hidroelctrica represent el 3.4% y continua creciendo pero de
manera modesta. El resto de fuentes de energa renovable representaron aproximadamente el

2.8% en 2009. Sin embargo, estn creciendo muy rpidamente en muchos pases desarrollados, as
como en algunos pases en desarrollo.
Durante el perodo comprendido entre finales de 2005 a 2010, la capacidad total mundial de
muchas tecnologas de energa renovable _incluyendo
la fotovoltaica,
concentradores
POWER
GENERATION elica,
MARKETS
solares, sistemas solares de calentamiento de agua y biocombustibles_ crecieron a tasas promedio
que van desde un 15% a casi el 50% anual. En la figura 2 se observa que la tecnologa fotovoltaica
present el mayor crecimiento de todas las tecnologas renovables durante este perodo, seguido
por la tecnologa de biodiesel y la elica. Las tecnologas de energa solar, presentaron un
crecimiento mayor durante 2010 en comparacin con los cuatro aos anteriores.
Figure 1. Renewable Energy Share of Global Final Energy Consumption, 2009

01

GLOBAL MARKET OVERVIEW

Figura 1. Distribucin del consumo mundial de energas renovables en 2009 (Informacin tomada de REN21
(2011) [2]).
Figure 2. Average Annual Growth Rates of Renewable Energy Capacity and Biofuels Production, 20052010
72%

49%
60%

81%

25%
27%

17
77%

25%
3%
4%
3%
3%
16%
16%
17%
7%

RENEWABLES 2011 GLOBAL STATUS REPORT

16%

23%
38%

Figura 2. Tasa de crecimiento promedio anual de la capacidad de produccin de energas renovables y


biocombustibles,
entre finales de 2005 y 2010 (Informacin tomada de REN21 (2011) [2]).
Figure 3. Renewable Energy Share of
Global Electricity Production, 2010

En la figura 3 se presenta la capacidad instalada de energa elctrica, basada en fuentes de


energa renovable a nivel mundial. Se pueden observar, que los cinco principales pases _sin
considerar la energa hidroelctrica_ fueron Estados Unidos, China, Alemania, Espaa e India.
Incluyendo la energa hidroelctrica, China, Estados Unidos, Canad, Brasil e India empatado con
Alemania, fueron los principales pases con el total de la capacidad de energa renovable instalada
7

a finales de 2010. Tambin se observa que los pases en desarrollo, la Unin Europea y China
fueron quienes ms contribuyeron a esta capacidad. As tambin se observa que a finales de 2010,
la capacidad de energa renovable mundial totaliz en 312 GW. Finalmente, se estima que en la
Unin Europea en 2010 se instal un 41% de nueva capacidad elctrica, basada en energas
renovables, donde la energa fotovoltaica abarc ms de la mitad del total (ver figura 3) [5].

01

Figure 4. Renewable Power Capacities*, Developing World, EU, and Top Five Countries, 2010

312

135
94
56

50

49
26

16

Figura 3. Capacidades de energa renovable, pases en desarrollo, E. U. y los cinco principales pases en 2010
(Informacin tomada de REN21 (20011) [2]).

Sin dudad la tecnologa fotovoltaica interconectada fue la que mayor crecimiento present.
Pas de 2 GW a inicios del 2002 a un estimado de 40 GW a finales de 2010 [2], sin embargo, entre
2009 y 2010 se observ un crecimiento promedio anual del 72% (ver figura 2) para este periodo
con una demanda de 40 GW duplicando as la capacidad de generacin con respecto a aos
anteriores. En general se observa un crecimiento de las energas renovables mucho mayor que el
de las energas a partir de combustibles fsiles, las cuales solamente crecieron entre el 3 y el 4%
para el mismo periodo de tiempo.

Wind Power
La radiacin
solar incidente sobre la Tierra es equivalente a ms de 800 000 millones de GWh
de energa en un ao, lo que representa alrededor de 35000 veces el consumo mundial en ese
tiempo, y es 500 veces mayor que el equivalente energtico suministrado por todas las dems
fuentes de energa. La energa solar que recibe cada ao la pennsula Arbica, zona geogrfica
donde radican las mayores reservas de petrleo, es el doble del equivalente energtico de las
reservas mundiales de petrleo. La superficie de la Tierra recibe en 30 minutos una cantidad de
energa solar equivalente al consumo energtico mundial en un ao.

La energa solar o fotovoltaica, comparada con el resto de las fuentes renovables de energa,
tiene entre sus ventajas ms importantes [6]:

Su conversin es la ms instantnea de todas.

RENEWABLES 2011 GLOBAL STATUS REPORT

Energa solar y ventajas sobre otro tipo de energas renovables.

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Es modular y aditiva, es decir, puede generar desde valores de potencia menores que
el Watt hasta decenas de MW.

No tiene partes mviles y el costo de mantenimiento es el ms bajo de todos.

Es una tecnologa madura y aceptada internacionalmente.

Es una tecnologa que permite generar empleos y un desarrollo industrial sustentable.

Es altamente confiable al ser el Sol una fuente de energa limpia, inagotable y de


acceso libre.

Es la mejor opcin en fuentes renovables de energa para introducir en un ambiente


urbano.

Es fcil de producir e instalar a escala masiva.

Es el modo ms accesible de proveer de energa a los millones de personas sin


electricidad en el mundo.

Energa solar en el estado de Chihuahua.


Quizs la tecnologa solar ms antigua y ms utilizada en Mxico sea la del calentamiento
solar de agua utilizando calentadores solares planos, fabricados con tubos y aletas de cobre y
tambin fabricados con plstico, cuya principal aplicacin es el calentamiento de agua para
albercas, as como el calentamiento de agua para casas habitacin (ver figura 4). Esta aplicacin no
es de extraarse, dado que Mxico posee uno de los porcentajes en irradiacin solar ms altos del
mundo.

Figura 4. Instalacin de calentadores solares planos en una unidad habitacional en Ciudad Jurez, Chihuahua
(Sunway, S.A.).

Por ejemplo, la parte central de Mxico recibe un promedio anual de 3.5 kWh / m2 da de
irradiacin, mientras que en los estados del norte de Mxico se alcanzan valores promedio de 5.5
kWh / m2 da. Esto quiere decir que en un techo de alrededor de 20 m2 (superficie comn en una
casa habitacin) se recibe en promedio una cantidad de energa diaria, de ms de 110 kWh / da,

equivalentes a la energa disipada por 45 focos de 100 W cada uno, encendidos durante 24 horas.
El estado de Chihuahua est ubicado geogrficamente en una de las regiones con mejor
radiacin solar en el mundo. En la figura 5 se puede observar que de acuerdo a estudios realizados
por la compaa 3TIER la radiacin en el estado de Chihuahua puede generar alrededor de 5 a 7
kWh / m2 en promedio durante el da.

Figura 5. Mapa con la representacin de la radiacin solar en el continente americano (pertenece a la


compaa 3Tier Inc. http://www.3tier.com/en/).

En conclusin, el estado de Chihuahua tiene un enorme potencial de energa solar con los
niveles de irradiacin ms altos del mundo, al grado que Chihuahua podra llegar a convertirse en
una de las reservas ms grandes del planeta de la industria solar. Es necesario crear un clster de
energas renovables, es decir, que Chihuahua autogenere el 100 % de su energa de consumo para
el ao 2025. Entre los objetivos de este clster se debe considerar la integracin continua de
empresas, universidades, cmaras de comercio, gobierno y asociaciones civiles. Chihuahua se
encuentra en una zona privilegiada del planeta, tiene casi el doble de radiacin solar que Alemania
y sin embargo, Alemania es el pas que tiene ms generacin de energa solar per cpita _ como se
muestra en la figura 3_.

Tecnologa de las celdas fotovoltaicas.


Fabricar CS con alta eficiencia de conversin y bajo costo de produccin es uno de los
propsitos fundamentales en aras de disminuir el precio del kWh de energa elctrica. Entre los
problemas actuales para el desarrollo de energa fotovoltaica a escala tecnolgica se pueden

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mencionar:
a) Por tratarse de una tecnologa relativamente nueva no existe la suficiente cultura y
conocimientos respecto a su capacidad y utilizacin.
b) El costo inicial de la instalacin es alto si se compara con sus similares.
Durante los ltimos aos, la generacin fotovoltaica de electricidad se ha realizado utilizando
mdulos solares fabricados usando tres tecnologas diferentes. La primera de stas es la
denominada tecnologa de silicio mono- y poli-cristalino _conocida como primera generacin_. La
primera generacin de celdas solares (CS), es el mercado ms grande, de celdas fotovoltaicas (CF),
basadas en silicio (SI) que han y siguen dominando el mercado de paneles solares [7]. El 86 % del
mercado mundial de CS, utiliza obleas de silicio en la fabricacin. Esta generacin ha dominado
debido a su alta eficiencia de conversin. Lo anterior, a pesar de los altos costos de fabricacin;
problema que se intenta solucionar con la segunda generacin de CS.
La segunda generacin es la denominada tecnologa de pelculas delgadas que ha sido muy
exitosa mediante la fabricacin de mdulos basados en tres tipos diferentes de materiales:
Cu(In,Ga)Se2 (CIGS), CdTe y silicio con estructura amorfa (a-Si) [8]. Las CS de esta generacin son
celdas mucho ms baratas de producir que las celdas de la primer generacin, pero presentan una
menor eficiencia. La gran ventaja de las CS de segunda generacin, aunado a su bajo costo, es la
flexibilidad de los materiales utilizados. Con la tecnologa de pelcula delgada se han logrado
innovaciones con CS ligeras y estticamente agradables, tales como tejas solares y paneles solares
que se pueden adaptar a la forma de un techo u otra superficie. Se ha pronosticado que las CS de
la segunda generacin van a dominar el mercado residencial, conforme se investiguen y produzcan
celdas con nuevos materiales que presenten mayor eficiencia de conversin.
La tercer generacin de CS son la vanguardia de la tecnologa solar. An en la fase de
investigacin, las celdas de tercera generacin han evolucionado ms all de las celdas basadas en
SI. Generalmente, las celdas de la tercer generacin incluyen CS que no necesitan una unin pn
como en el caso de las celdas basadas en semiconductores tradicionales. La tercera generacin,
consiste de una amplia variedad de potenciales innovaciones solares, incluyendo CS de polmeros,
celdas nanocristalinas, celdas cunticas y celdas sensibilizadas [3].
Por otro lado, dentro de las celdas de la tercera generacin se encuentra un tipo de celdas
que ha recibido mucha atencin por sus caractersticas orgnicas. Las CS orgnicas son fabricadas
con base en materiales orgnicos moleculares o polimricos. Su principal ventaja es que poseen
un alto coeficiente de absorcin de la radiacin luminosa lo que permite el empleo de menor
material _pelculas por debajo de la micra son tpicas_ y por ende su reduccin de costos.
El principio fsico del funcionamiento de estas celdas consiste en que un componente
orgnico cede electrones cuando absorbe la radiacin luminosa, de forma anloga a un
semiconductor donador, en tanto otro componente los acepta convirtindose en un aceptor. Por
supuesto, este par de electrn-hueco es separado por un campo elctrico en la interfaz donador-

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aceptor y recolectados a travs de electrodos que se encuentran en cada una de las capaz
orgnicas, crendose una fotocorriente.
Una de las forma de empleo de la celdas orgnicas es en forma de pinturas adheridas a
diferentes superficies, logrndose dispositivos fotovoltaicos con reas mayores a 200 cm2. Se han
reportado eficiencias de conversin entre 1 y 6 % para este tipo de celdas, las cuales tienen que
resolver el problema de la estabilidad en el tiempo y ser compatibles con la proteccin del medio
ambiente [3].

Tcnica de roco piroltico en el depsito de pelculas delgadas.


En el depsito de materiales y pelculas delgadas se han empleado muchas y variadas
tcnicas, entre ellas destacan: Depsito de capas atmicas, ALD (Atomic Layer Deposition) [9],
Evaporacin mediante haz electrnico [10], Evaporacin mediante un haz de electrones asistida
por un haz de iones [11], Depsito qumico en fase vapor, CVD (Chemical Vapor Deposition) [12],
etc. Sin embargo, la tcnica de roco piroltico ha demostrado ser un proceso eficiente para la
preparacin de pelculas delgadas [13], debido a que es una tcnica sencilla y de bajo costo,
adems es compatible con el depsito de pelculas semiconductoras en rea grande.
El roco piroltico es un proceso por el cual una pelcula es depositada al rociar una solucin
sobre un sustrato caliente. Los componentes de la solucin impactan la superficie de la muestra,
donde reaccionan para formar un compuesto qumico como una estructura en forma de disco. La
forma y el tamao del disco dependen de la dinmica y el volumen de las gotas, as como la
temperatura del sustrato. En consecuencia, la pelcula se compone generalmente de discos
superpuestos que se convierten en xidos sobre la superficie del sustrato caliente. Los
componentes qumicos son seleccionados de tal manera que los dems productos que no
correspondan al compuesto deseado, sean voltiles a la temperatura de depsito. El depsito por
roco piroltico se puede clasificar segn el tipo de reaccin cuando [14]:
a) La gota reside en la superficie mientras el solvente se evapora, dejando tras de s un
slido que adems puede reaccionar en estado seco.
b) El solvente se evapora antes de que la gota alcance la superficie y el slido seco
incide sobre la superficie.
c) El solvente se evapora mientras la gota se aproxima al sustrato, el slido se derrite y
se evapora y el vapor se difunde hacia el sustrato.
d) Toda la reaccin se lleva a cabo en el estado vapor.
Un esquema general de un sistema de roco piroltico se presenta en la figura 6. En esta
tcnica se pueden emplear diferentes soluciones para obtener diferentes tipos de pelculas. Un
sistema de roco piroltico es particularmente til para el depsito de xidos metlicos, xidos

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semiconductores, calcogenuros binarios y terciarios y, pelculas delgadas superconductoras [14-


15].


Figura 6. Sistema general de roco piroltico o roco piroltico.

En particular, esta tcnica se ha convertido en un mtodo importante para el depsito de


pelculas conductoras transparentes tales como el xido de Estao dopado con Flor o Fluorinado
(FTO) o el xido de Estao dopado con Indio (ITO) [15-16] o el depsito de pelculas
semiconductoras de materiales compuestos [17-18]. Para llevar a cabo la tcnica de roco piroltico
se involucra muchos procesos que ocurren en forma simultnea o secuencial. El depsito uniforme
de la pelcula depende de los pasos del proceso posterior a rociar la solucin sobre el sustrato. Las
pelculas deben permanecer estables durante estas etapas del proceso. Una desventaja del roco
piroltico es la reproducibilidad, de hecho para obtener una pelcula con una buena morfologa y
una estructura homognea, algunos parmetros importantes deben ser controlados, tales como:
la composicin de la solucin precursora, la generacin del aerosol y el transporte, la evaporacin
del solvente, la temperatura de la superficie, las secuencias del roco, las dimensiones de las gotas,
as como el ngulo y la direccin desde la que se lleva a cabo el proceso de roco. Sin embargo, una
vez que se tienen caracterizados dichos parmetros, se puede obtener un proceso reproducible de
depsito de pelculas.
Adems de los compuestos en pelcula delgada ms ampliamente estudiados para su uso en
CS (CdS, Cu2S, CdTe y CuInSe2), actualmente se realizan investigaciones sobre nuevos materiales
que muestren, a partir de sus propiedades fsicas, potencial de aplicacin en tales dispositivos.
La optimizacin de varios de los procesamientos involucrados en el desarrollo de
heteroestructuras fotovoltaicas empleando diferentes materiales semiconductores permite
alcanzar uniformidad de las pelculas en un rea mayor que 100 cm2 [19-22]. Por otra parte,
debido al costo y escasez de muchos de los elementos empleados para obtener dichos materiales
semiconductores, se requiere el desarrollo de nuevos sulfuros ternarios para aplicaciones

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fotovoltaicas de bajo costo, sencilla obtencin y procesos capaces de aplicarse para obtener
superficies grandes. El uso de un sistema de roco piroltico se ha establecido como una tcnica de
fcil empleo y econmica para el depsito y desarrollo de materiales semiconductores
compuestos como son las pelculas ternarias y cuaternarias (ver figura 7).


Figura 7. Estructura de una celda fotovoltaica utilizando un material cuaternario (CZTS) depositado con una
tcnica de roco piroltico.

Entre los compuestos ternarios y cuaternarios semiconductores, los compuestos de sulfuro de


cobre (Cu) con estao (Sn) y zinc (Zn) surgen como una importante y menos costosa alternativa
para una eficiente conversin de energa en el futuro [23-26]. La motivacin principal es
aprovechar la alta movilidad del cobre en el compuesto de sulfuro de cobre (Cu2S) al combinarlo
con el sulfuro de estao (SnS) e incorporar el sulfuro de zinc (ZnS) o selenuro de zinc (ZnSe) para
obtener un material cuaternario semiconductor tipo-p, Cu2ZnSnS4 (abreviado CZTS) y Cu2ZnSnSe4
(abreviado CZTSe) durante el proceso de roco piroltico sobre substratos de gran rea.

IV.

Hiptesis

La hiptesis de este proyecto est dirigida a la obtencin de nuevos materiales para fabricar
dispositivos fotovoltaicos de gran rea y bajo costo, mediante la tcnica de roco piroltico. Los
materiales propuestos CZTS y CZTSe debern proveer la suficiente eficiencia de conversin para
ser integrados en las CF sin pasos adicionales en el proceso estndar que hagan ms complejo y
costoso el proceso de fabricacin. Para la obtencin de los materiales surgen las siguientes
preguntas: Los nuevos materiales, CZTS y CZTSe, obtenidos a travs de la tcnica de roco
piroltico tendrn una mejora importante en la eficiencia de conversin de energa con respecto a
los materiales convencionales? Se reducir de manera importante el costo de fabricacin de las
CF? En este contexto tambin se deber investigar, si los nuevos materiales son menos txicos y si
proveen la conversin de energa necesaria para obtener CF con una buena eficiencia.

14

V.

Objetivos

Objetivo General
Desarrollo de celdas fotovoltaicas de gran rea con nuevos materiales, utilizando un sistema
de roco piroltico para el depsito de pelculas cuaternarias como CZTS y CZTSe, conocidas como
kesteritas y emplearlas como regin tipo-p en los contactos posteriores de las celdas.

Objetivos Especficos

Disear e implementar un sistema de roco piroltico de varias boquillas para el depsito


de materiales cuaternarios de pelcula delgada para utilizarse en celdas fotovoltaicas de
gran rea.

Desarrollar el sistema de automatizacin para el sistema de roco piroltico.

Depositar pelculas de (CZTS, CZTSe) depositadas sobre vidrio por roco piroltico y el
apilamiento de pelculas metlicas precursoras por sputtering.

Caracterizacin de las pelculas de (CZTS, CZTSe) mediante mediciones de transmitancia,


reflectancia, difraccin de rayos X (XRD), anlisis de la morfologa superficial (AFM, SEM),
composicin qumica (EDS, Raman), resistividad y fotorespuesta.

Diseo y caracterizacin de dispositivos fotovoltaicos empleando barrera Schottky y una


unin CdS/(CZTS, CZTSe). Los dispositivos sern analizados mediante mediciones de I-V, C-
V, fotorespuesta, medicin de eficiencia y anlisis de la interface por SEM.

Obtener las propiedades morfolgicas y estructurales de los materiales para seleccionar


los que presenten mejores como elemento fotovoltaico.

Estudiar mediante simulaciones en 2D y 3D (Silvaco, Synopsys) los factores que permitan


predecir el desempeo de los dispositivos en base a los parmetros ms importantes de
los materiales.

Desarrollar el proceso de fabricacin de los dispositivos basndose en las reglas de diseo


de la tecnologa de silicio.

VI.

Metas

Generar conocimiento en el rea de los dispositivos fotovoltaicos y en el campo de la


ingeniera de materiales mediante el desarrollo de CF de gran rea.

Caracterizacin y automatizacin del un sistema de roco piroltico empleando diferentes


boquillas con la finalidad de depositar pelculas delgadas de CZTS y CZTSe.

Estudiar y caracterizar sistemticamente las propiedades fotoelctricas y estructurales de


las pelculas obtenidas.

15

Determinar mediante la simulacin en 2D y 3D el comportamiento que pueda predecir el


funcionamiento de las CF, analizando las variables fsicas y de diseo.

Realizar el diseo y la fabricacin de las CF de gran rea.

Publicar artculos cientficos en revistas de circulacin nacional e internacional y


participacin en congresos donde se den a conocer los resultados de la investigacin.

VII.

Metodologa

Para concluir de manera exitosa este proyecto se requiere la ejecucin de una serie de actividades
tanto de diseo, anlisis y experimentales las cuales forman parte de cada una de las etapas del
proyecto.

A. Diseo del sistema de depsito

Estudiar y analizar el estado del arte de los sistemas de roco piroltico con varias
boquillas que son utilizados para el depsito de materiales de pelcula delgada.

Diseo e implementacin del sistema de roco piroltico con tres o cuatro boquillas.

Investigar y caracterizar un sistema de roco piroltico implementado con varias boquillas


con la finalidad de obtener pelculas delgadas y uniformes.

Automatizacin del sistema de roco piroltico con motores a pasos, una tarjeta de
adquisicin de datos de National Instruments y una computadora, con la finalidad de
optimizar los depsitos uniformes de pelculas de CZTS y CZTSe sobre substratos de gran
rea.

B. Elaboracin del anlisis:

Estudiar y analizar el estado del arte de los materiales cuaternarios de pelcula delgada
que son utilizados en CF de gran rea, comparar las figuras de mrito y parmetros, para
posteriormente determinar la posibilidad de crear dispositivos fotovoltaicos ms
eficientes.

Investigar las arquitecturas y diseos de las CF con materiales cuaternarios con el


propsito de definir ventajas y desventajas y los posibles problemas de solucionar.

Diseo de los prototipos geomtricos (layout) de las celdas para determinar su


estructura.

Simular las condiciones pticas y elctricas de las celdas para predecir su desempeo
ante las diferentes variables fsicas con herramientas de software _luminous y Pisces de
Silvaco_ para dispositivos fotovoltaicos; con el fin de determinar una relacin de los
aspectos fsicos y fotoelctricos que definan su desempeo.


16

C. Proceso de caracterizacin:
Se realizar un estudio sistemtico de los materiales de pelculas delgadas CZTS y CZTSe. Esto
nos permitir depositar estos materiales mediante la tcnica de roco piroltico en dos tipos de
sustratos vidrio y silicio. Los datos disponibles en la literatura, la experiencia de los participantes
del proyecto, y experimentos previos del depsito de estos materiales en la UACJ se usaran como
fuente de informacin para determinar la influencia de las condiciones del depsito sobre las
propiedades de las pelculas obtenidas.
Las propiedades estructurales de las pelculas se caracterizaran por medio de las tcnicas:

SEM, TEM y EDS para evaluar la composicin, la interaccin con los elementos, la
morfologa y porosidad.

XRD para determinar las propiedades estructurales y el tipo de orientacin preferencial.


Caracterizacin de las propiedades fotoelctricas:

El desempeo de las CS depende de la respuesta al espectro de radiacin solar de las


diferentes capas que la conforman; por consiguiente es necesario investigar si
efectivamente estas tienen propiedades pticas adecuadas para cumplir con su funcin
especfica dentro del dispositivo. Por ejemplo, la capa absorbente debe tener un alto
coeficiente de absorcin, mientras que las capas que conforman la ventana ptica del
dispositivo deben ser altamente transparentes a la radiacin solar, para lo cual es
deseable que estas tengan una brecha de energa prohibida grande.

Las propiedades pticas de un material semiconductor se determinarn a travs del


conocimiento de sus constantes pticas (ndice de refraccin, coeficiente de absorcin y
brecha de energa prohibida o Eg), las cuales pueden ser obtenidas a partir de medidas
experimentales de la transmitancia espectral, elipsometra espectroscpica y clculos
tericos, usando modelos que tienen en cuenta los fenmenos de interferencia
observados en los espectros de transmitancia.

Validacin y verificacin de los resultados experimentales con los anlisis tericos.

Comparacin y discusin de los resultados con otros trabajos de referencia.

VIII.

Grupo de trabajo

Con el apoyo de este proyecto tambin se pretende fortalecer el desarrollo de procesos de


fabricacin de dispositivos fotovoltaicos en Mxico y beneficiara el fortalecimiento de redes inter-
institucionales UACJ, BUAP, CIE y UdeG a travs de una investigacin multidisciplinaria. Adems
que se propicia la vinculacin con otros cuerpos acadmicos, entre los que estn el de ciencia de
materiales de la UACJ.

17

Instituciones participantes
1. Universidad Autnoma de Ciudad Jurez (UACJ).
2. Instituto Nacional de Astrofsica, ptica y Electrnica (INAOE).
3. Benemrita Universidad Autnoma de Puebla (BUAP).
4. Centro de Investigacin en Energa (CIE).
5. Universidad de Guadalajara (UdeG).

Integrantes
1. Dr. Abimael Jimnez Prez - UACJ
Experto en el modelado y simulacin de dispositivos semiconductores. Colaboracin:
anlisis de la fsica de los dispositivos fotovoltaicos a travs de simulaciones en 2D
utilizando las diferentes herramientas de software con las que se cuenta en el CICTA.
2. Dr. Karim Monfil Leyva - BUAP
Experto en sntesis de materiales y procesos de fabricacin de dispositivos
semiconductores. Colaboracin: depsito de pelculas delgadas de materiales a travs de
la tcnica de roco piroltico.
3. Dr. Roberto Carlos Ambrosio Lzaro - UACJ
Experto en procesos de fabricacin y caracterizacin de dispositivos semiconductores.
Colaboracin: desarrollo del proceso de fabricacin y las tcnicas de caracterizacin de los
dispositivos.
4. Dr. Mario Moreno Moreno INAOE
Experto en procesos de obtencin de materiales semiconductores para celdas
fotovoltaicas, depsito y caracterizacin. Colaboracin: Simulador para celdas solares, se
encargara de extraer parmetros de eficiencia cuntica.
5. Dr. Sebastian Pathiyamatttom Joseph - CIE-UNAM
Experto en el diseo, fabricacin y caracterizacin de celdas solares de pelcula delgada,
as como tambin, de celdas de hidrgeno. Tiene 20 aos de experiencia en el rea de
energas renovables. Colaboracin: depsito y caracterizacin de pelculas delgadas de
materiales a travs de la tcnica de roco piroltico.
6. Dra. Amanda Carrillo Castillo UACJ.
Experta en el desarrollo y estudio de pelculas y nanopartculas semiconductoras a base de
calcogenuros preparadas por va hmeda para electrnica flexible. As como sntesis y
caracterizacin de materiales hbridos preparados por el proceso sol gel para su aplicacin

18

en electrnica flexible. Colaboracin: proceso de sntesis de los materiales CZTS y CZTSe y


la caracterizacin de pelculas delgadas de materiales.
7. Dr. ngel Sauceda Carvajal UACJ
Experto en caracterizacin de dispositivos pticos. Colaboracin: desarrollo de tcnicas de
caracterizacin ptica de los materiales para celdas fotovoltaicas.
8. Dr. Jos Mireles Jr. Garca UACJ
Experto en procesos de fabricacin y caracterizacin de MEMS. Colaboracin: diseo y
fabricacin de las celdas fotovoltaicas.
9. Dr. Carlos Alberto Martnez - UACJ
Colaboracin: Experto en ciencias de los materiales. Colaboracin: Depsito y obtencin
de los materiales CZTS y CZTSe.
10. Dr. Jos Antonio Muoz Gmez - UdeG
Experto en cmputo de alto desempeo y ciencias computacionales. Colaboracin:
determinacin de las condiciones de frontera, los mtodos numricos de solucin ms
ptimos y las mejores tcnicas de mallado para cada uno de los dispositivos simulados en
las herramientas de Silvaco.

IX.

Infraestructura disponible

En el laboratorio del Centro de Investigacin en Ciencia y Tecnologa Aplicada (CICTA) de la


UACJ se cuenta con equipos especiales para la caracterizacin de dispositivos semiconductores.

Estacin Microposicionador. - Para implementar los ensambles y pruebas


elctricas de los dispositivos fotovoltaicos.

Estacin de Pruebas con un analizador de parmetros de semiconductores (SPA)


B1500A-Agilent.- Para la caracterizacin elctrica de las celdas fotovoltaicas.

Sistema de roco piroltico para el depsito de los materiales con varias boquillas
electrnicas.

Cortadora de obleas.- Para la separacin de dispositivos construidos en las obleas


de silicio.

Horno de difusin.

Sistema de depsito de metales, sputtering.

Sistema DRIE - grabado profundo de iones reactivos (OXFORD PlasmaProTM

System100).

Equipo para medir los tiempos de vida en semiconductores de pelcula delgada

19

(WCT-120: The Standard R&D Wafer-Lifetime Tool).

Cuarto limpio con rea de cuarto amarillo.

Generador de patrones lser (LaserWriter MICROTECH).

Equipo de laboratorio de propsito general.- Este equipo se encuentra instalado


en los laboratorios de la universidad: Osciloscopios, Generadores de Seales, etc.

Infraestructura disponible en el laboratorio de materiales de la UACJ.

Espectrofotmetro UV-V, XRD-Equipo de Rayos-X Siemens acoplado con


gonimetro para trabajar en modo reflectividad.

Equipo de depsito de pelculas delgadas Magnetron sputtering.

Espectrofotmetro FT-IR, Nicolet Magna 500.

Microscopio de barrido electrnico (SEM) JEOL JSM 7000F equipado con detector
de electrones secundarios retrodispersados, transmitidos y de rayos X (EDS-
EBDS).

Infraestructura disponible en el INAOE.

Cuarto limpio (Laboratorio Nacional de Nanoeletrnica), con procesos de


fabricacin de circuitos integrados de silicio.

Equipo de caracterizacin elctrica.

Infraestructura disponible en la BUAP.

Microscopio de barrido electrnico.

Equipo de difraccin de rayos x, espectrofotmetro para medicin de


transmitancia y reflectancia en el rango del UV al visible.

Estacin de medicin de curvas I-V.

Infraestructura disponible en el CIE.

Simulador solar.

Equipo para depsito por sputtering

Espectrofotmetro de UV-Vis, AFM y SEM-EDS.


20

Infraestructura disponible en la UdeG.

Estaciones de trabajo de 8 y 12 ncleos.- Para realizar parte de las simulaciones


elctricas, pticas de los dispositivos.

X.

Resultados esperados

El desarrollo de una comprensin bsica de los problemas definidos en las secciones


anteriores facilitara la transferencia de tecnologa a gran escala de produccin. Cabe sealar que
se obtendr slo un prototipo del sistema y que el beneficiario, el grupo MISCELEC Jurez S. A. de
C. V., en base a los resultados obtenidos, realizar un estudio de factibilidad para desarrollar un
sistema a nivel industrial para la fabricacin de celdas solares de gran rea. Lo anterior sin duda,
permitir un crecimiento revolucionario de la industria fotovoltaica.
Como resultado de la propuesta, se pretende obtener dispositivos fotovoltaicos de gran rea
mediante la tcnica de roco piroltico. Los dispositivos tendrn una estructura tipo Aluminio /
xido de Indio, dopado con Flor / Sulfuro de Cadmio / CZTS / xido de Indio / Vidrio. Las ventajas
esperadas son: dispositivos de bajo costo, durabilidad, mayor absorcin e incremento en la
conversin de la energa.
Entre los resultados esperados ms importantes, se puede mencionar la generacin de
recursos humanos altamente capacitados, a travs, de la incorporacin de estudiantes de
licenciatura y posgrado al proyecto de investigacin. Los estudiantes realizaran prcticas,
desarrollo de tesis de licenciatura y maestra durante los dos aos del proyecto. Finalmente, se
promover la investigacin de fuentes de energa renovable, y se establecer un prototipo de
proceso en lnea para la fabricacin de celdas y paneles solares eficientes basados en
nanotecnologa de pelcula delgada empleando elementos abundantes en la corteza terrestre.

XI.

Entregables

El trabajo de investigacin propuesto tiene como finalidad la fabricacin de dispositivos


fotovoltaicos con nuevos materiales fotovoltaicos. Se realizaran diseos, simulaciones 2D y
caracterizaciones de los materiales y dispositivos fabricados. Con la investigacin realizada en este
proyecto, la cual fue proyectada a dos aos, se pretende obtener:
a) La fabricacin de dispositivos fotovoltaicos de bajo costo basados en pelculas de
CZTS y CZTSe que sean reproducibles a nivel industrial.
b) Fabricacin de dispositivos fotovoltaicos de gran rea y bajo costo que sean
reproducibles a nivel industrial.
c) 3 Artculos en revistas cientficas de circulacin internacional de riguroso arbitraje:
Journal of Material Research, Thin Solid Films, Journal of Non Crystalline Solids.

21

d) 4 Presentaciones en congresos cientficos de reconocido prestigio y del rea de


estudio: Material Research fall and Spring Meeting, IEEE Photovoltaic Specialist
Conference, International Semiconductor Device Research Symposium, entre otros.
e) Formacin de 2 maestros en ciencias _uno del programa de maestra en materiales y
otro del programa de maestra en ingeniera elctrica_.
f)

Formacin de 4 ingenieros del departamento de ingeniera elctrica y computacin


de la UACJ.

g) Proceso de fabricacin documentado y transferido el conocimiento a las instituciones


participantes.

XII. Presupuesto
Gasto Corriente:
Semestre
Rubro
Acervos bibliogrficos
Apoyo a Formacin de
Recursos Humanos
Artculos Materiales y
Consumibles
Cuotas de Inscripcin
Estancias Colaboradores del
Proyecto
Pasajes
Viticos
Licencia de las herramientas
TCAD de SILVACO

Ene-Jun 2013 Jul Dic 2013


(Etapa 1)
(Etapa 2)
7,000

25,000
25,000

Ene-Jun 2014
(Etapa 3)
7,000
25,000

Jul Dic 2014


(Etapa 4)

Total


25,000

14,000
100,000

20,000

20,000

20,000

10,000

70,000

10,000


40,000

10,000
40,000

20,000
80,000

20,000


35,000

20,000

60,000


35,000

40,000
70,000
60,000

Total Gasto Corriente

454,000


Gasto de Inversin
Semestre
Rubro
Estacin de trabajo Dell
y Equipo de computo.
Microscopio ptico
Tarjeta de adquisicin
National Instruments
Boquillas de aspersin
Motores a pasos
Total Gasto de
Inversin

Ene-Jun 2013 Jul Dic 2013


(Etapa 1)
(Etapa 2)
50,000

Ene-Jun 2014 Jul Dic 2014


(Etapa 3)
(Etapa 4)

30,000

Total
80,000


40,000

40,000

40,000
40,000

62,000


3,000

62,000
3,000
225,000

TOTAL GC+GI

679,000

22

XIII.

Programa de actividades anual

Primer Ao (2013)
1.

Investigacin y estudio del estado del arte de los materiales CZTS y CZTSe, y de las CF.

2.

Adquisicin del equipo para la implementacin del sistema de roco piroltico y la


automatizacin del sistema.

3.

Diseo e implementacin del sistema de roco piroltico con tres o cuatro boquillas.

4.

Preparacin y depsito de pelculas CZTS. Se iniciara a co-dirigir a un alumno en conjunto


con el postgrado de la UACJ.

5.

Caracterizacin estructural, morfolgica y fotoelctrica de las pelculas CZTS para


seleccionar la que presenten mejor eficiencia de conversin.

6.

Elaboracin de un artculo con los resultados de caracterizacin del material CZTS obtenidos
en la etapa.

7.

Simulacin de las CF usando el software Atlas de Silvaco.

8.

Examen de grado de dos estudiantes de licenciatura.


Segundo Ao (2014)
1. Adquisicin de un microscopio ptico para el anlisis de las pelculas depositadas con el
sistema de roco piroltico.
2. Caracterizacin y automatizacin del sistema de roco piroltico.
3. Preparacin y depsito de pelculas CZTSe. Se iniciara a co-dirigir a un alumno en conjunto
con el postgrado de la UACJ.
4. Caracterizacin estructural, morfolgica y fotoelctrica de las pelculas CZTSe para
seleccionar la que presenten mejor eficiencia de conversin.
5. Elaboracin de un artculo con los resultados de caracterizacin del material CZTSe
obtenidos en la etapa.
6. Desarrollo del diagrama de flujo de proceso y la fabricacin de las CF de gran rea.
7. Elaboracin de artculo con los resultados del diseo del sistema de roco piroltico.
8. Examen de grado de dos estudiantes de licenciatura y dos de maestra.

23

Referencias
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Guillermo Santana Rodrguez, Ed. Instituto Politcnico Nacional, 2011. ISBN: 978-607-414-210-
5.
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begin within 20 years, Nature, Vol. 387, 121, (1997).
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14 March 2011.
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personas y dos millones de puestos de trabajo para el ao 2020, (2008).
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(INAOE), Tonantzintla, Puebla, Mxico, 2011.
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28, pp. 5567-5574 (1993).
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copper thin sulfide films by co-evaporation technique for photovoltaic applications, 24th
International Conference on Amorphous and Nanocrystalline Semiconductors, August 21- 26,
2011, Nara, Japan.
[18] K. Monfil-L., X. Mathew, J. Santos, R. Ambrosio, C. Martnez and A. Jimnez, Deposition and
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