Está en la página 1de 64

Universidad Nacional de Trujillo

ESCUELA DE POSTGRADO
Seccin de Postgrado de Ingeniera
Maestra en Ciencias - Mencin en Gestin Ambiental

TRABAJO DE INVESTIGACIN:
Influencia de la dosis de cloruro de sodio, densidad de corriente y
tiempo de operacin sobre la eliminacin va electroqumica de
cianuro libre presente en soluciones acuosas

PARA OBTENER EL GRADO DE:


MAESTRO EN CIENCIAS
Autor:
Br. Snchez Carrin, Luis Enrique
Asesor:
M. Sc. Crdenas Alayo, Ranulfo Donato

TRUJILLO PER
2006

N Registro ....................

AGRADECIMIENTO

Mi sincero agradecimiento al personal que realiza actividades de investigacin en el


laboratorio de recubrimientos electrolticos de la Escuela Profesional Acadmico
Profesional de Ingeniera Metalrgica, por el apoyo en la realizacin de la presente
investigacin.

Agradezco tambin a todos mis profesores y compaeros de la escuela de post grado,


por los momentos y experiencias compartidos en clases y fuera de ellas.

Finalmente mi eterna gratitud a mi profesor Ms. Ing. Donato Crdenas Alayo, por su
amistad, apoyo y asesoramiento.

ii

INDICE

Pg.
AGRADECIMIENTO ...........................................................................................
INDICE ..................................................................................................................

RESUMEN ............................................................................................................

iii

ABSTRACT ..........................................................................................................

LISTADO DE TABLAS .......................................................................................

vii

LISTADO DE FIGURAS Y FOTOGRAFAS .....................................................

viii

CAPTULO I: INTRODUCCIN
1.1 Realidad problemtica .....................................................................................

1.2 Antecedentes bibliogrficos .............................................................................

1.3 Marco terico ...................................................................................................

1.4 Problema de Investigacin ..............................................................................

10

1.5 Hiptesis ..........................................................................................................

10

1.6 Objetivos.

10

CAPTULO II: MATERIALES Y MTODOS

11

2.1 Material.

.. ...........................................................................................

11

2.1.1 Material de estudio ................................................................................

15

2.1.2 Equipos e instrumentos ..........................................................................

11

A. Equipos .............................................................................................

11

B. Instrumentos .....................................................................................

13

C. Accesorios ........................................................................................

14

iii

2.2 Mtodos .........................................................................................................

15

2.2.1 Seleccin de variables ...........................................................................

15

2.2.2 Diseo experimental ..............................................................................

17

2.2.3 Procedimiento experimental.

19

a. Preparacin de la muestra .........................................................................

19

b. Preparacin de la celda e instalacin de equipos e instrumentos ..............

20

c. Someter la solucin a las condiciones del diseo experimental

...........

22

d. Retiro de la muestra .................................................................................

22

e. Anlisis qumico de la muestra ..............................................................

22

f. Recoleccin de datos ...............................................................................

22

CAPTULO III: RESULTADOS .......................................................................

24

CAPTULO IV: ANLISIS DE RESULTADOS .............................................

29

CAPTULO V: CONCLUSIONES ....................................................................

34

CAPTULO VI: RECOMENDACIONES ........................................................

35

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ..............................................................

36

APNDICES

38

APENDICE I: Tablas y Figuras Auxiliares ..................................................

38

APENDICE II: Anlisis volumtrico de titulacin con nitrato de plata para

42

la determinacin de cianuro libre en solucin.

APENDICE III: Frmulas, Clculos y Tablas para Anlisis Estadstico .....

45

APENDICE IV: Fotografas .......................................................................

51

iv

RESUMEN

En la presente investigacin se estudi la eliminacin de el in cianuro libre (CN-) de


una solucin acuosa preparada por la accin de la corriente elctrica en presencia de
Cloruro de Sodio y a un tiempo de operacin apropiado.

Para tal fin se prepar una solucin acuosa con una 500 ppm de cianuro libre, realizando
un total de 300 pruebas experimentales cada una de ellas con 3 rplicas. Se consideraron
tres variables independientes; La dosis de cloruro de sodio con 4 niveles (6, 10, 14 16
g/L), la densidad de corriente con 5 niveles (1.4, 1.5, 1.6 y 1.7 A/dm 2 ) y el tiempo de
operacin con 5 niveles (5, 15, 30, 45 y 60 minutos).

Las pruebas se realizaron en una celda electroqumica de vidrio, con un volumen de


solucin de 2,5 litros a pH de 6,5, temperatura de 30C y agitando a 43 RPM. La
determinacin del porcentaje de eliminacin del cianuro libre se calcul por diferencia
entre la concentracin inicial y final de ste en solucin; analizando por el mtodo
volumtrico de titulacin con solucin de nitrato de plata.

Se demuestra que la eliminacin de cianuro libre se incrementa al aumentar la dosis de


cloruro de sodio, la densidad de corriente y el tiempo de operacin, sin embargo para
tiempos mayores a 45 minutos se observa una disminucin en la eliminacin,
mostrndose un comportamiento asinttico de las curvas, el mayor porcentaje de
eliminacin fue de 99.32 %, para densidade de corriente de 1,7 A/dm2 y 60 minutos de
operacin.

De acuerdo al resultado del anlisis estadstico del modelo factorial a un nivel de


confianza del 95%, las tres variables estudiadas influyen significativamente en el
proceso de eliminacin de cianuro libre en soluciones acuosas preparadas. Mientras que
la interaccin de la dosis de cloruro de sodio y densidad de corriente, as como tambin,
la interaccin de tiempo y densidad de corriente, no influyen significativamente sobre el
porcentaje de eliminacin de cianuro libre.

vi

ABSTRACT.

In the present research was studied elimination of the free cyanide (CN_) ion in a
aqueous solution prepared by the action of the electrical current and presence of sodium
chloride and the time operation I the process.

For such purpose a aqueous solution was prepared with a 500 ppm of free cyanide, was
done 300 experimental tests, each of them with 3 replies. They were considered three
independent variables; the sodium chloride dose with 4 levels (6, 10, 14 16 g/L), the
current density with 5 levels (1.4, 1.5, 1.6 and 1.7 A/dm2) and the operation time with 5
levels (5, 15, 30, 45 and 60 minutes).

The tests were realized in a glass electrochemical cell, with 2,5 litres of solution to pH
6,5, temperature of 30C and shaking to 43 RPM. The percentage of elimination of free
cyanide was the difference of the initial and final concentration; the volumetric method
was the used here.

The amount of free cyanide eliminated increases when increase the dose of sodium
chloride, the current density and the operation time, nevertheless for times bigger than
45 minutes a decrease is observed in the elimination, showing asymptotic behavior of
the curves. The best percentage of elimination was 99.32 %, for current densities of 1,7
A/dm2 and 60 minutes of operation.

vii

According to the factorial model the statistical analysis at 95 % level of trust, the
sodium chloride dose, operation time and the current density influence significantly to
the process of free cyanide elimination. The interaction of sodium chloride dose and
current density, as well as also, the iteration of time and current density, they do not
influence significantly on the percentage of elimination of free cyanide.

viii

LISTADO DE TABLAS

Tabla N 1:

Variables y Niveles Estudiados

17

Tabla N 2: Diseo de la Matriz Experimental

18

Tabla N 3: Resultados experimentales promedio de los porcentajes de


eliminacin de cianuro libre.

25

Tabla N 4: Anlisis de varianza de los datos obtenidos en la evaluacin


del porcentaje de eliminacin de cianuro libre.

26

Tabla N I.1: Resultados experimentales de los porcentajes de eliminacin


de cianuro, a diferentes condiciones experimentales.

..

39

Tabla N IV.1: Resultados experimentales de los porcentajes de eliminacin


de cianuro, a diferentes condiciones experimentales para el
anlisis estadstico.

48

Tabla N IV.2: Totales interaccin Factor A vs Factor B.

49

Tabla N IV.3: Totales interaccin Factor A vs Factor C

49

Tabla N IV.4: Totales interaccin Factor C vs Factor B.

49

Tabla N IV.5: Anlisis de varianza para el modelo experimental.

50

ix

LISTADO DE FIGURAS Y FOTOGRAFAS

Figura N 1: Celda electroltica con una solucin de cloruro de sodio

Figura N 2: Generacin de cloro y otros productos por la electrlisis de la


solucin inica de cloruro de sodio.

Figura N 3: Planteamiento esquemtico del problema de investigacin

15

Figura N 4: Diagrama del Procedimiento Experimental.

19

Figura N 5: Circuito Electroqumico Experimental.

21

Figura N 6: Porcentaje de eliminacin de cianuro libre en funcin del


tiempo a diferentes densidades de corriente.

27

Figura N 7: Porcentaje de eliminacin de cianuro libre en funcin del


tiempo a diferentes concentraciones de cloruro de sodio.
Foto N 1: Equipo utilizado para las pruebas experimentales.
Foto N 2: Determinacin de cianuro libre por titulacin.

28
..

51

52

Foto N 3: Inicio de la titulacin.

53

Foto N 4: Fin de la titulacin.

53

CAPITULO I
INTRODUCCIN

1.1 Realidad problemtica


En los ltimos aos debido a la gran riqueza de recursos naturales y humanos de
nuestro pas acompaados de una legislacin promotora de la inversin en minera,
se han desarrollado grandes inversiones en grandes yacimientos mineros en todo el
pas, poseemos la mina de oro ms grande de Latinoamrica, Yanacocha, en
Cajamarca, y actualmente la mina Barrick en el departamento de la Libertad.

Este incremento de la minera en nuestra regin ha conllevado a preocupaciones


colaterales como son la alteracin o perturbacin al medio ambiente, ya que el uso
de reactivos qumicos de alta toxicidad para organismos superiores son empleados
en el beneficio de metales valiosos.

Si tenemos como referencia que el Per es el segundo productor de oro en


Latinoamrica y el stimo en el mundo y que para la extraccin del oro el cianuro
de sodio es ampliamente utilizado en soluciones acuosas para la disolucin o
lixiviacin, debemos entender que la administracin de los efluentes de esta

ii

actividad debe ser administrado con responsabilidad y tecnologa adecuada dentro


de la normatividad.

Por otro lado las preocupacin por la extraccin responsable de los recursos
naturales ha obligado al estado peruano a normar sobre temas ambientales, tenemos
una amplia legislacin desde la Constitucin Poltica del Per, el Cdigo de lo
Recursos Naturales y

Medio ambiente, el Cdigo Penal y otras normas que

establecen las obligaciones y sanciones para los agentes involucrados. Dentro de


ste contexto las empresas mineras estn cada da buscando alternativas
tecnolgicas adecuadas para la administracin de sus efluentes que les permita estar
dentro de lo que establece la normatividad vigente como es el caso de Los Niveles
Mximos Permisibles para Afluentes Lquidos en las Actividades Minero
Metalrgicas.

iii

1.2 Antecedentes bibliogrficos.

Hasta 1965, aproximadamente, la nica forma de tratar los residuos de la industria


minera era por medio de la degradacin natural. En el Per, hasta 1996, la
eliminacin de residuos de cianuro de operaciones mineras se realizaron por
degradacin natural; sin embargo en la actualidad todas las plantas de cianuracin
vienen desarrollando algn mtodo de tratamiento de sus relaves o efluentes.
(Tremolada, J y Zamora, 1994)

El nivel mximo permisible de cianuro total (NMP) establecido por el MEM es de


1.00 ppm. y la ley general de aguas (1969) establece para las aguas usadas en riego
de vegetales y consumo de animales un valor de 0,005 ppm de cianuro total.
(Ministerio de Energa y Minas, 1996)

Mediante el uso de el Hongo Apergillus se han alcansado una destruccin de


98,87% (Reyes, I, 1998)

Utilizando un bio-reactivo de base enzimtico se ha llegado a elminar de 99,09% en


tiempo de exposicin de 360 minutos.(iquen, W. y Samillan, C. 1996)

Se ha evaluado los efectos del pH, tiempo de operacin de los hongos de los
gneros Trichoderma y Aspergillus en la biodegradacin de cianuro de sodio,
consiguindose biodegradaciones de 99.5 % en tiempos superiores a las 120 horas
de reaccin. (Guzmn, S. y Obando E. 1996)

Se ha estudiado el la influencia del pH, oxgeno y tiempo de en la destruccin de


cianuros por la accin de Fusarium Moniliforme en relaves mineros,

iv

consiguindose eliminacin del 95,23% para tiempos de operacin de 132 horas.


(Marins, L. y Ros, M. 1996).

Se han obtenido resultado de eliminacin de cianuro de sodio del 100 % a


concentraciones bajas 50 ppm a tiempos de operacin de 25 minutos, usando el
mtodo de clorinacin alcalina in situ.
(Casanova, M. y Marquez, L. 2001)

Para minimizar el dao de un efluente hacia la naturaleza se tiene tres


posibilidades: Dilucin, remover el agente txico y/o convertirlo en un producto
qumico menos txico (algunas veces referenciados como degradacin o
destruccin cuando de especies cianuradas se refiere)

Los principales mtodos para el tratamiento o degradacin de cianuro en efluentes


son:
1. Remocin del Cianuro.
2. Oxidacin a especies de cianuro menos txicos, por ejemplo con clorinacin
alcalina.
3. Formacin de complejo menos txico; por ejemplo Fe(CN)2 - Fe(II).
(Smith, A. y Mudder t., 1996).

En la clorinacin alcalina es un mtodo no muy generalizado, destruye al cianuro


libre y al cianuro disociable en cido dbil (CNWAD) por oxidacin pero no
destruye los complejos cianurados de hierro y cobalto.
El agente activo de la oxidacin por cloro, del cianuro libre y complejos
cianurados, es el in hipoclorito. Este es generado por la disolucin del cloro en
agua. Alternativamente el in hipoclorito puede ser generado por la dilucin de una
sal soluble, como por ejemplo cloruro de sodio o cloruro de calcio sometido a
electrlisis.

El cianuro libre reacciona con el ClO- en solucin acuosa generando CNCl,


conocido como gas lacrimgeno .

CN- + H2O + ClO- = CNCl(g) + 2OHY similarmente con el cloro libre:


CN- + Cl2 = CNCl(g) + ClSin embargo, a un pH alto el CNCl(g) es fcilmente hidrolizado a cianato e iones
cloro.
CNCl + 2 OH- = CNO- + Cl- + H2O.

En la prctica, la oxidacin sucede entre 10-15 minutos. El rango inicial de la


oxidacin puede disminuir notablemente con el incremento del pH a cercanos 11,y
la oxidacin usualmente sucede a pH 10-11.

El cloro y las especies hipocloradas reaccionan tambin con un buen nmero de


otras especies comnmente frecuentes en efluentes tales como: compuestos
orgnicos, sulfuros, thiocianatos, etc. Si estos componentes se presentan en
cantidades significativas, resultara un alto consumo de cloro y con el consecuente
problema econmico. El consumo de cloro requerido en la prctica es de 8 a 24 Kg
de Cl2 por Kg CN- . (Marsen, J. y House I., 1992.)

La generacin del hipoclorito de sodio en el propio sitio es un proceso simple que


hasta en los ltimos 10-15 aos con el desarrollo de nodos especiales de bajo
consumo elctrico han hecho que el proceso sea econmico y confiable.
Tpicamente el consumo elctrico de una celda moderna es de 2.5 kw/h y 3,5 libras
de sal por cada libra de cloro equivalente generado.

En 1930 generadores electrolticos eran usados en desinfeccin de aguas de


albercas, pero el alto consumo elctrico de los electrodos hacan que el cloro
equivalente generado fuera bastante mas costoso que el cloro gas y
consecuentemente fue desechado.

vi

La tecnologa de los generadores de hipoclorito de sodio in-situ es muy sencilla y


confiable. Parte del principio de la electrlisis del agua salada o el paso de
electricidad entre el nodo y el ctodo a travs del agua salada el cual hace que el
H2O y el ClNa reaccionen y formen el ClONa liberando hidrgeno en el ctodo
Esta tecnologa Es prcticamente la misma que para la obtencin del cloro
elemental.

Reacciones en la Celda
El cloro se genera en el nodo mientras el ctodo produce hidrgeno as:
(1) 2 CL - ------------ >CL2 +2e(2) 2 H20 + 2 e- ----------- > H2 + 2 OHEstando aun en la celda el cloro reacciona inmediatamente y forma cido
hipocloroso de acuerdo a esta reaccin:
(3) C l2+ H20 --------- > HOCl + H* + ClConsiderando que comenzamos con sal (NaCL), todas las reacciones llevan a lo
siguiente:
(4) 2 NaCl + 3 H20 ---------- > 2 NaOH + H2+ HOCl + HCl
En la misma celda, todo el cido hipocloroso se disocia y forma el Ion hipoclorito
el cual se considera como Cloro libre Disponible de acuerdo a la siguiente reaccin
de equilibrio:
(5) HOCl < ------- > OCl- + H+
Si las concentraciones de HOCl y OCl- Son las mismas, la reaccin total en la celda
es como sigue:
(6) 2 NaCl + 3 H20 ------- > NaOCl + HOCl + NaOH + 2H2
(Jos T. Masis, 1998).

vii

1.3 Marco terico.

Ionizacin.
Al combinarse sodio con cloro, para formar cloruro de sodio, cada tomo de sodio
cede un electrn a un tomo de cloro, dando como resultado un in sodio con carga
positiva y un in cloro con carga negativa.
Cl2 + 2.Na 2.NaCl
Cuando el cloruro de sodio se disuelve en agua, los iones se disocian y pueden
moverse libremente.
NaCl Na+ + Cl-

La Electrlisis.
El proceso de electrolisis consiste en aplicar una corriente elctrica a una
determinada sustancia inica llamada electrolito, lo que permite separar sus iones.
La electrolisis reproduce en una celda electroqumica donde se distinguen dos
compartimentos o electrodos: el polo positivo (o nodo) y el polo negativo (o
ctodo), de forma que al aplicar la corriente, los iones positivos son atrados hacia
el polo de signo contrario(es decir, hacia el ctodo) y los iones negativos son
atrados hacia el nodo, tal como lo podemos apreciar en la figura N 1. donde se
puede apreciar la disociacin del cloruro de sodio.

viii

Cuando la corriente elctrica aplicada en un proceso electroltico es referida a un


rea especfica, se le denomina densidad de corriente; la misma que se expresa en
amperios por unidad de rea.

Figura N 1: Celda electroltica con una solucin de cloruro de sodio.

Ley de Faraday.
Esta ley expresa la electrolisis de modo cuantitativo, donde se establece que la
cantidad de iones liberados hacia el nodo y el ctodo es proporcional a la cantidad
de electricidad que pasa por el circuito.
As, cuando se aplica corriente elctrica a una solucin que contiene iones de Na+ y
Cl-, esto originara una precipitacin en el ctodo (carga negativa) del in Na+ y en
el nodo (carga positiva) se generara iones cloro, y la cantidad de estos iones se
realizara en funcin a la corriente aplicada, aso como en la cantidad de iones en la
solucin.
(Arbellot L. 1980)

ix

Generacin de Cloro.
El proceso de obtencin de cloro ms utilizado es la electrolisis de una disolucin
salina de cloruro de sodio NaCl, mediante el paso de energa elctrica a travs de la
disolucin. Se producen simultneamente cloro (Cl2)e hidrxido de sodio (NaOH),
tambin denominado soda custica, obtenindose tambin como co-producto
hidrgeno gas (H2)

La electrolisis se produce en una celda donde hay dos compartimentos o electrodos:


el polo positivo o nodo y el polo negativo o ctodo, de forma que al pasar la
corriente elctrica a travs de la disolucin salina, los iones positivos Na + son
atrados hacia el polo de signo contrario, el ctodo, y los iones negativos (Cl ) son
atrados hacia el nodo, una representacin esquemtica se nuestra en la figura N
2.

Figura N 2: Generacin de Cloro y otros productos por la electrlisis de la


solucin inica de cloruro de sodio.
(Universidad Nacional del Callao, 2004)

1.4 Problema de Investigacin.

Cul es la influencia de la dosis de cloruro de sodio, densidad de corriente y tiempo


de operacin sobre la eliminacin va electroqumica de cianuro libre en soluciones
acuosas preparadas?

1.5 Hiptesis

Segn los antecedentes bibliogrficos y tericos relacionados con la Ley de Faraday,


y la ley de Ohm se plante la hiptesis: al aumentar la dosis de cloruro de sodio,
mayor densidad de corriente y mayor tiempo de se obtendr un mayor porcentaje de
eliminacin de cianuro libre presente en una solucin acuosa.

1.6 Objetivos.

a. Determinar cual es la influencia de la dosis de cloruro de sodio, densidad de


corriente y tiempo de operacin sobre la eliminacin va electroqumica de
cianuro libre presente en soluciones acuosas preparadas.
b. Establecer las condiciones de operacin en las cuales se obtiene un mayor
porcentaje de eliminacin de cianuro libre.
c. Proponer una metodologa prctica al fenmeno de eliminacin del cianuro libre
va electroqumica.

xi

CAPTULO II
MATERIALES Y MTODOS

2.1 Materiales.

2.1.1 Material de estudio


La muestra de estudio fue 150 litros de una solucin acuosa preparada con
una concentracin de 500 mg/L (500 ppm) de cianuro libre preparado a partir
de sales de cianuro de sodio

(NaCN), con pH de 10,5; regulado con

hidrxido de sodio (NaOH). stos 150 litros permitieron realizar 300 pruebas
experimentales de 2.5 litros cada una.

El NaCN tiene las siguientes caractersticas.


Nombre comercial

: cianuro de sodio

presentacin

: pellets de color blanco

pureza

: 97%.

Usos ms frecuentes

: En la industria minera para la extraccin de oro y


plata y en galvanotecnia para baos de cincado y
cobreado alcalino.

2.1.2 Equipos e instrumentos

A. Equipos:
Generador de corriente continua (transformador-rectificador)

xii

voltaje de entrada

: 220 voltios AC

voltaje de salida

:0

25 voltios DC

intensidad de salida

:0

100 Amperios

potencia

: 3750 vatios

Agitador
material

: PVC

voltaje

: 9 voltios

rpm

: 43

Restato (resistencia variable)


material

: alambre de nicrn

longitud

: 20 centmetros

Celda electroqumica
dimensiones

: 16x23x24 centmetros

material

: vidrio

espesor

: 0,4 centmetros

volumen operacin: 2,5 litros


Recipiente para refrigeracin
dimensiones

: 25x30x35 centmetros

material

: vidrio

espesor

: 0,4 centmetros

nodos:
material

: grafito

forma

: cilndrica

cantidad

: 02 unidades

xiii

Ctodos:
material

: acero inoxidable

forma

: tetradrica

cantidad

: 03 unidades

rea catdica total : 3,75 dm2

B. Instrumentos:
Multitester digital (voltmetro)
marca

: DT830B

rango

: 0 a 1000 voltios

sensibilidad

: 0,5%

Multitester digital (ampermetro)


marca

: DT830B

rango

: 0 a 10 amperios

sensibilidad

: 1,0%

Balanza analtica
marca

: SARTORIUS

rango

: 0,001 mg a 300 g

sensibilidad

: 0,001 mg

pHmetro digital
marca

: CHECHER C6

sensibilidad

: 0,1

Cronmetro digital
Marca

: CASIO

xiv

Sensibilidad

: 0,01 segundos

C. Accesorios:
Conductores elctricos
material

: cobre

dimetro

: 14 AWG

xv

2.2 Mtodos.

2.2.1 Seleccin de variables


La seleccin de las variables y niveles se bas en el anlisis de los
antecedentes y fundamento terico de los procesos electroqumicos y la
realizacin de pruebas preliminares.

Dosis de cloruro
de sodio
(g/L)

Solucin acuosa
preparada 500 ppm
de cianuro libre

Densidad de
Corriente
(A/dm2 )

Tiempo de
operacin
(min)

ELIMINACIN DE
CIANURO LIBRE VA
ELECTROQUMICA

Eliminacin de
Cianuro Libre (%)

Figura N 3: Planteamiento esquemtico del problema de investigacin.

A. Variables independientes:
Para la seleccin de variables se tuvo e cuenta los antecedentes y
fundamentos tericos y los niveles se tomaron de acuerdo a las pruebas
preliminares.
Dosis de cloruro de sodio (g/L)
Densidad de corriente, A/dm2.
Tiempo de operacin, min

xvi

B. Variable dependiente:
Eliminacin de cianuro libre, %

xvii

2.2.2 Diseo experimental


Se utiliz el diseo factorial con tres variables independientes con cuatro
niveles, para la variable A (dosis de cloruro de sodio), cinco niveles para la
variable B (densidad de corriente) y cinco niveles pata la variable C(tiempo).
Las mismas que se presentan en la tabla N 1.

Tabla N 1: Variables y Niveles Estudiados


Variables Independientes
Niveles
Dosis de cloruro de sodio, g/L (FACTOR A) 6 10 14 16
Densidad de corriente, A/dm2 (FACTOR B) 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7
Tiempo de operacin, min (FACTOR C)
5 15 30 45 60

Las condiciones constantes de operacin fueron:


pH = 10,5
agitacin = 43 RPM
temperatura = 30C
El nmero total de pruebas fueron:
N de pruebas totales = (N pruebas de la matriz) (N de rplicas)
N de pruebas totales = (100)(3) = 300
El diseo experimental se sintetiza en la tabla N 2.

18

FACTOR A

NIVELES

Tabla N 2 : Diseo de la Matriz Experimental

FACTOR B
b1
c1

c2

c3

b2
c4

c5

c1

c2

c3

b3
FACTOR C
c4

c5

c1

c2

c3

c4

b4
c5

c1

c2

c3

b5
c4

c5

c1

c2

c3

c4

c5

a1

a1b1c1 a1 b1 c2 a1b1c3 a1b1c4 a1 b1c5 a1b2c1 a1b2c2 a1b2c3 a1b2c4 a1 b2 c5 a1b3c1 a1b3c2 a1b3c3 a1b3c4 a1b3c5 a1b4c1 a1b4c2 a1 b4c3 a1b4c4 a1b4c5 a1b5c1 a1b5c2 a1b5 c3 a1b5c4 a1b5c5

a2

a2b1c1 a2 b1 c2 a2b1c3 a2b1c4 a2 b1c5 a2b2c1 a2b2c2 a2b2c3 a2b2c4 a2 b2 c5 a2b3c1 a2b3c2 a2b3c3 a2b3c4 a2b3c5 a2b4c1 a2b4c2 a2 b4c3 a2b4c4 a2b4c5 a2b5c1 a2b5c2 a2b5 c3 a2b5c4 a2b5c5

a3

a3b1c1 a3 b1 c2 a3b1c3 a3b1c4 a3 b1c5 a3b2c1 a3b2c2 a3b2c3 a3b2c4 a3 b2 c5 a3b3c1 a3b3c2 a3b3c3 a3b3c4 a3b3c5 a3b4c1 a3b4c2 a3 b4c3 a3b4c4 a3b4c5 a3b5c1 a3b5c2 a3b5 c3 a3b5c4 a3b5c5

a4

a4b1c1 a4 b1 c2 a4b1c3 a4b1c4 a4 b1c5 a4b2c1 a4b2c2 a4b2c3 a4b2c4 a4 b2 c5 a4b3c1 a4b3c2 a4b3c3 a4b3c4 a4b3c5 a4b4c1 a4b4c2 a4 b4c3 a4b4c4 a4b4c5 a3b5c1 a3b5c2 a3b5 c3 a3b5c4 a3b5c5

N de pruebas totales = (N pruebas de la matriz) (N de rplicas)


N de pruebas totales = (100)(3) = 300

19

2.2.3 Procedimiento Experimental


El procedimiento y secuencia experimental utilizado se aprecia en la figura
N 2
PREPARACIN DE LA
SOLUCIN INICIAL

ACONDICIONAMIENTO
DE LA CELDA E
INSTALACIN DE
EQUIPOS E
INSTRUMENTOS

MEDICIONES
EXPERIMENTALES

RETIRO DE
MUESTRAS

ANLISIS QUMICO DE
MUESTRAS

PROCESAMIENTO DE
DATOS

Figura N 4: Diagrama del Procedimiento Experimental

a.

Preparacin de la solucin inicial:


Se preparo 150 litros de una solucin con una concentracin de 500 ppm
de cianuro libre, para ello fue necesario fijar el pH a 10.5, con hidrxido
de sodio, luego se adicion la sal de NaCN hasta conseguir la
concentracin deseada.

20

b. Acondicionamiento de la celda e instalacin de equipos e


instrumentos:
En la figura N 3 se muestra el circuito electroqumico

Los electrodos (nodo y ctodo) y el agitador se montaron en la celda


electroqumica que contuvo la solucin acuosa preparada (electrolito): Esta
celda se acondicion dentro de un recipiente de mayor capacidad por
donde se hizo circular agua para refrigeracin.

Los electrodos, mediante conductores de cobre, se conectaron al generador


de corriente continua, el nodo al terminal positivo y el ctodo al negativo.
Para el control y ajuste del flujo de corriente a travs del circuito,
requerido para el nivel de experimentacin, se instal una resistencia
variable (restato).

Para la medicin de la densidad de corriente se instal en serie un


ampermetro, y para registro referencial del voltaje se instal en paralelo
un voltmetro.

Para medir la temperatura de la solucin contenida en la celda y poder


controlarla a 30C se instal un termmetro dentro de ella.

21

+
V

G
_

Rx

LEYENDA
Agua para
refrigeracin

Electrolito

Anodo

Ctodo

Ampermetro

Voltmetro
Restato

Termmetro
Generador de
corriente continua

Figura N 5: Circuito Electroqumico Experimental

22

c. Mediciones experimentales:
Una vez instalados los equipos e instrumentos, se procedi a llenar la celda
electroqumica con la solucin preparada, con la dosis de cloruro de sodio
establecida para cada experimento; luego fue sometida a la densidad de
corriente respectiva, regulando sta, si es necesario, con el restato y
mantenindola a stas condiciones de acuerdo a los tiempos establecidos.
Manteniendo una temperatura constante de 30 C y agitando a 43 RPM.

d. Retiro de muestras:
Teniendo en cuenta los tiempos (5, 15, 30, 45 y 60 minutos) establecidos
segn el diseo experimental se tom una muestra de 15 ml de la solucin
contenida en la celda para efectos de anlisis qumico cianuro libre
presente en solucin.

e. Anlisis qumico de muestras:


La nuestra tomada de la celda se filtr e inmediatamente se tom 10 ml de
sta solucin para establecer la cantidad de cianuro libre por el mtodo
volumtrico de titulacin con solucin de nitrato de plata.

f. Procesamiento de datos:
La eliminacin de cianuro libre expresados en se obtuvieron en funcin de
la concentracin inicial y final. La inicial se determin mediante anlisis
de la solucin preparada antes de someterla a experimentacin, y la final
se analizando las muestras tomadas al cumplirse los tiempos fijados en el

23

diseo experimental.

24

CAPTULO III
RESULTADOS

En la tabla N 3 se muestra los resultados experimentales promedio de los porcentajes


de eliminacin de cianuro libre en solucin.

25

Tabla N 3: Resultados experimentales promedio de los porcentajes de eliminacin de cianuro libre, a diferentes niveles de dosis de

NaCl (g/L)

cloruro de sodio, densidad de corriente y tiempo de operacin.

Densidad de corriente
1,3 A/dm2
5

15 30

45

1,4 A/dm2
60

15

30

45

1,5 A/dm2
Tiempo (minutos)
60

15

30

45

1,6 A/dm2
60

15

30

45

1,7 A/dm2
60

15

30

45

60

6 13,87 29,87 45,37 55,70 67,24 14,57 31,72 50,24 62,97 73,10 15,77 34,36 51,69 62,27 75,59 17,03 34,80 52,60 62,98 78,67 24,64 39,46 56,75 68,21 86,76
10 20,80 32,25 50,53 64,26 80,55 19,40 38,81 55,67 70,33 81,59 16,95 40,00 61,17 75,97 84,43 20,66 39,44 60,43 76,50 92,40 24,02 44,06 63,97 82,18 94,91
14 20,49 37,63 60,93 78,09 90,28 23,84 40,95 65,27 81,60 92,98 22,30 45,08 68,10 86,90 95,12 22,20 47,21 70,33 90,41 96,16 28,86 49,13 75,39 92,74 98,41
16 26,20 47,09 68,01 86,32 95,80 24,18 46,36 68,35 88,06 97,19 22,35 47,20 74,74 93,00 98,48 19,81 48,14 76,07 96,65 98,65 24,12 49,72 75,65 96,58 99,32

26

Tabla N 4: Anlisis de varianza de los datos obtenidos en la evaluacin del


porcentaje de eliminacin de cianuro libre

FUENTE DE
VARIACIN

Cloruro de Sodio (A)


Densidad de
Corriente (B)
Tiempo (C)
Interaccin AB
Interaccin AC
Interaccin BC
Interaccin ABC
Rplicas
Error
Total

SUMA DE
CUADRADOS

Fo

F
(tablas)

15162,22

5054,07

110,44

2,6

2699,64

674,91

14,75

2,37

179207,00
875,03
3688,65
908,02
870,64
4216,58
9152,74
216780,51

4
12
12
16
48
2
200
299

44801,75
72,92
307,39
56,75
18,14
2108,29
45,76
725,02

978,98
1,59

2,37
1,75
1,75
1,65
1,38
2,6

Nivel de confianza del 95%


F0,05(v1,v2)

GRADOS DE
MEDIA DE
LIBERTAD CUADRADOS

6,72
1,24
0,40
46,07

27

1.4 A/dm2

1,5 A/dm2

100

100

90

90

90
80

80
70

6 g/L NaCl

60

10 g/L NaCl
14 g/L NaCl

50

16 g/L NaCl

40
30
20
10

80
70

6 g/L NaCl

60

10 g/L NaCl

50

14 g/L NaCl

40

16 g/L NaCl

30
20
10

0
0

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Tiempo (minutos)
(b)

1,6 A/dm2

1.7 A/dm2

70
60

6 g/L NaCl

50
40

14 g/L NaCl

10 g/L NaCl
16 g/L NaCl

30
20
10
0
0

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Tiempo (minutos)
(a)

Eliminacin de CN- (%)

100

Eliminacin de CN- (%)

Eliminacin de CN-(%)

1.3 A/dm2

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Tiempo (minutos)
(c)

90

100

80

90

70
6 g/L NaCl

60

10 g/L NaCl

50

14 g/L NaCl

40

16 g/L NaCl

30
20
10

Eliminacin de CN- (%)

Eliminacin de CN- (%)

100

80
70

6 g/L NaCl

60

10 g/L NaCl
14 g/L NaCl

50

16 g/L NaCl

40
30
20
10

0
0

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Tiempo (minutos)
(d)

0
0

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Tie mpo (minutos)

Figura N 6: Porcentaje de eliminacin de cianuro libre en funcin del tiempo a diferentes densidades de corriente.

28

6 g/L de NaCl

10 g/L de NaCl

100
80
70

1,3 A/dm2

60

1,4 A/dm2

50

1,5 A/dm2

40

1,6 A/dm2
1,7 A/dm2

30
20

Eliminacin de CN- (%)

Eliminacin de CN- (%)

90

10
0
0

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

1,3 A/dm2
1,4 A/dm2
1,5 A/dm2
1,6 A/dm2
1,7 A/dm2

10

15

20

25

30

35

40

Tiempo (minutos)
(a)

Tiempo (minutos)
(B)

14 g/L de NaCl

16 g/L de NaCl
100

90

90

70

1,3 A/dm2

60

1,4 A/dm2

50

1,5 A/dm2

40

1,6 A/dm2
1,7 A/dm2

30
20

Eliminacin (%)

100
80

Eliminacin (%)

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
45

50

55

60

80
70

1,3 A/dm2

60

1,4 A/dm2

50

1,5 A/dm2

40

1,6 A/dm2

30

1,7 A/dm2

20
10

10

0
0

10

15

20

25

30

35

Tiempo (minutos)
(c)

40

45

50

55

60

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Tiempo (minutos)
(d)

Figura N 7: Porcentaje de eliminacin de cianuro libre en funcin del tiempo a diferentes concentraciones de cloruro de
sodio.

29

CAPTULO IV
DISCUSIN DE RESULTADOS

La influencia de la dosis de cloruro de sodio y densidad de corriente para diferentes


tiempos de operacin sobre la eliminacin de cianuro libre se muestran en la tabla N 3
las figuras 4a, 4b, 4c, 4d, y 4 e, y en las figuras 5, 5b, 5c y 5 d.

4.1 Influencia de la dosis de cloruro de sodio


Al aumentar la dosis de cloruro de sodio la eliminacin porcentual de cianuro libre
se incrementa, las caractersticas de las curvas en funcin del tiempo son no
lineales; sin embargo; se tornan con tendencias asintticas para tiempos mayores a
45 minutos, sucediendo esto para los valores mas altos de dosis de cloruro de sodio,
tal como se puede apreciar el la figura 5c y 5d.

Si tomamos por ejemplo, una densidad de corriente de 1,7 A/dm2 , se obtuvo una
eliminacin de 99.32% para una dosis de cloruro de sodio de 16 g/L y a un tiempo
de 60 minutos (ver tabla N 3 y figura 5d).

El incremento de la eliminacin de cianuro libre al aumentar la dosis de cloruro de


sodio se explica por que se libera mayor cantidad de cloro que es agente oxidante
conjuntamente con el oxigeno, tal como se puede apreciar en las siguientes
relaciones:

30

CN- + Cl2 = CNCl(g) + ClA un pH alto el CNCl(g) es fcilmente hidrolizado a cianato e iones cloro.
CNCl + 2 OH- = CNO- + Cl- + H2O.

Otra explicacin estara dado que al tener mayor concentracin de cloruro de sodio
existira mayor cantidad de iones que facilitaran el paso de la electricidad
aumentando el rendimiento de la electrlisis.

4.2 Influencia de la densidad de corriente:

Conforme se aumenta la densidad de corriente, la eliminacin porcentual de cianuro


libre se incrementa. En las curvas de eliminacin vs. tiempo se observa un
comportamiento asinttico para tiempos mayores de 45 minutos para experimentos
de densidades de corriente de 1,5; 1,6 y 1,7 A/dm2 y para los niveles ms altos de
dosis de cloruro de sodio tal como se puede apreciar en la figura 4c, 4d y 4e.

El aumento se explica fundamentalmente por dos razones, una de ellas esta


relacionada con la Primera Ley de Farday: donde se establece que la cantidad de un
elemento, en este caso el cloro, es depositado o liberado en forma proporcional a la
cantidad de electricidad que atraviesa la solucin. Otra explicacin estara dado que
al existir mayor cantidad de cloro, este aumentara la concentracin de ste in
aumentando la posibilidad de reaccin con el cianuro libre.

31

As, por ejemplo, el nivel ms bajo de densidad de corriente (1,3 A/dm2) donde el
porcentaje de eliminacin es de 95,80% y comparemos con el nivel ms alto de
densidad de corriente (1,3 A/dm2) la eliminacin llega al 99.32%, como se puede
apreciar no existe una diferencia importante entre ambos casos, esto estara
relacionado directamente con la concentracin de cloro en la solucin, por ello si se
aumentara la densidad de corriente a valores ms altos la eliminacin no variara
significativamente. Estos valores que se toman corresponden a una dosis de 16 g/l
de cloruro de sodio y 60 minutos de operacin. (ver tabla N 3 y figuras 4a y 4e)

4.3 Influencia del tiempo de operacin:

Conforme se aumentan los tiempos de operacin tambin aumentan los porcentajes


de eliminacin de cianuro libre
Se puede apreciar en las figuras que las curvas para los diferentes niveles en los
primeros 5 minutos se entrecruzan, esto se debe que es un tiempo muy corto y an
no se puede fijar el paso de corriente con exactitud, por ello es recomendable no
tomarlo como referencia estos valores.

Para tiempos mayores a 5 minutos se puede apreciar una relacin proporcional no


lineal entre el porcentaje de eliminacin y el tiempo de operacin, consiguindose
los valores ms altos de eliminacin densidades de corriente 1.6 y 1.7A/dm2 y para
dosis de cloruro de sodio de 14 y 16 g/L.

32

Tomemos por ejemplo la figura 5c, en ella podemos apreciar que existe una
diferencia entre los niveles de densidad de corriente importante(las curvas estn
separadas), mientras que en la figura 5d esta diferencia se hace mas corta(las curvas
estn ms pegadas) , lo que nos permite tener presente que es mas influyente el
cloruro de sodio que la densidad de corriente en el proceso de eliminacin de
cianuro libre en funcin del tiempo, esta conclusin tambin se puede apreciar en el
anlisis de varianza.

Del anlisis de la tabla N 4, es decir la comparacin del Fo experimental con el F de


tabla a un nivel de confianza del 95% se puede afirmar:

Que los efectos de cada uno de los factores: dosis de cloruro de sodio, densidad de
corriente y tiempo de operacin influyen significativamente sobre el porcentaje de
eliminacin de cianuro libre en solucin acuosa.

Que el tiempo de operacin tiene mayor influencia significativa en la eliminacin de


cianuro libre, seguido de la dosis de cloruro de sodio y la densidad de corriente.

Que la interaccin de los factores cloruro de sodio y densidad de corriente, as como


tambin, la interaccin de tiempo y densidad de corriente no influyen
significativamente sobre el porcentaje de eliminacin de cianuro libre en solucin

33

Que la interaccin entre los factores dosis de cloruro de sodio y tiempo de operacin
tienen una influencia significativa sobre el porcentaje de eliminacin cianuro libre
en solucin.

De los resultado obtenido en el presente trabajo, en comparacin con otros mtodos o


variables estudiadas, como es el caso de la eliminacin de cianuro de sodio por medios
biolgicos,

la eliminaciones mximas alcanzadas estn por encima del 90 %, sin

embargo los tiempos son elevados; en el mejor de los casos son mayores a 360 minutos
por acciones de una base oxidante y del orden de 130 horas usando la accin de el
hongo de los gneros Trichodema Aspergillus.

Para el caso de clorinacin alcalina por la generacin de cloro en una celda


electroqumica se han obtenido resultados de del 100% para concentraciones bajas de
cianuro de sodio (50 ppm), en el presente trabajo se consigui una eliminacin de
99,32% con una concentracin de 500 ppm.

34

CAPTULO V
CONCLUSIONES

5.1. La dosis de cloruro de sodio, densidad de corriente y tiempo de operacin influyen


significativamente sobre el porcentaje de eliminacin de cianuro libre en
soluciones acuosas.

5.2. El tiempo de operacin tiene mayor influencia significativa en la eliminacin de


cianuro libre, seguido de la dosis de cloruro de sodio y la densidad de corriente.

5.3. El mayor porcentaje de eliminacin fue de 99.32 %, esta se consigui con una
dosis de cloruro de sodio de 16 g/L, una densidad de corriente de 1, 7 A/dm2 y un
tiempo de operacin de 60 minutos.

5.4. El tiempo de operacin ptima estara a 45 minutos, ya que por encima de estos
valores la proporcin de eliminacin en funcin del tiempo decrece.

5.5. Para tiempos menores a 5 minutos los valores obtenidos para el porcentajes de
eliminacin no tienes una tendencia proporcional al incremento de los otros
factores, densidad de corriente y dosis de cloruro de sodio, esto se debe a que las
condiciones de operacin no se han estabilizado.

35

CAPTULO VI
RECOMENDACIONES

6.1. Realizan investigaciones con respecto a la salinidad de la solucin residual,


para poder ajustar la dosis de cloruro de sodio a cantidades menores y
optimizar otras variables como la agitacin y el tiempo de operacin.

6.2. Evaluar el rendimiento de la celda, es decir, evaluar las reacciones de la celda


cuantitativamente.

6.3. Evaluar el rendimiento de la celda electroltica en funcin a la disposicin y


material de los electrodos.

36

CAPTULO VII
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

TREMOLADA, J y ZAMORA F., 1994.

Tcnicas de Tratamiento de

Cianuro de Sodio a partir de Efluentes de Cianuracin

Aplicacin

industrial en Minera Aurfera Retamas S.A. III Simposium Nacional de


Minera Aurfera. Nazca.

MINISTERIO DE ENERGA Y MINAS, 1996. Gua de Monitoreo para la


Actividad Minera
REYES, I, 1998., Destruccin del enlace triple del cianuro, en efluentes de
minera aurfera, en funcin del pH y concentracin de aspergillus , tesis
para obtener el grado de maestro de la UNT, Trujillo

IQUEN, W. y SAMILLAN, C. 1996.,

Per.

Eliminacin va enzimtica de

cianuro de sodio en soluciones como funcin de la concentracin del bioreactivo FPL-M, velocidad de agitacin y pH del medio. Tesis para
obtener el titulo de ingeniero, Trujillo-Peru.

GUZMN, S. y OBANDO E. 1996., Efecto del pH, tiempo y concentracin


de hongos de los gneros Trichoderma y aspergillus en la bio
degradacin de cianuro de sodio y la bioacumulacin de oro desde la
soluciones pregnant . Tesis para obtener el titulo de ingeniero, TrujilloPer

MARINS, L. y ROS, M. 1996., Influencia del pH, oxigeno y tiempo de


destruccin de cianuros por accin de Fusarium moniliforme en los
relaves provenientes de Ca. Minera Poderosa S.A.- La Libertad . Tesis
para obtener el titulo de ingeniero, Trujillo-Per

37

CASANOVA, M. y MARQUEZ, L. 2001., Influencia de la dosis de NaCl,


densidad de corriente aplicada y concentracin inicial sobre el % de
destruccin de NaCN por el Mtodo electroqumico, en una solucin
ideal preparada en el laboratorio . Tesis para obtener el titulo de
ingeniero, Trujillo-Per.

SMITH, A. Y MUDDER T., 1996.

Tratamientos de Residuos de

Cianuracin , Editado por Mining Journal Book.Ltda, London.

MARSEN, J. y HOUSE I., 1992. The Chemistry of Gold Extraction ,


Editorial Ellis Horwood Limited, Englad.

JOS T. MASIS, 1998, Simposio regional sobre calidad del agua, Lima 27-9
octubre 1998

ARBELLOT L. 1973, recubrimientos electrolticos . Edit. Hispano Europea,


Barcelona Espaa.

UNIVERSIDAD

NACIONAL

actualizacin para ingenieros.

DEL

CALLAO,

2004.,

Curso

de

38

APENDICES

39

APENDICE I
TABLAS Y FIGURAS AUXILIARES
Tabla N I.1: Resultados experimentales de los porcentajes de eliminacin de
cianuro, a diferentes condiciones experimentales.

N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36

FACTOR B
FACTOR
FACTOR C
Densidad de
A NaCL
Tiempo
Corriente
(g/L)
(minutos)
(A/d2)
6
1,3
5
6
1,3
15
6
1,3
30
6
1,3
45
6
1,3
60
6
1,4
5
6
1,4
15
6
1,4
30
6
1,4
45
6
1,4
60
6
1,5
5
6
1,5
15
6
1,5
30
6
1,5
45
6
1,5
60
6
1,6
5
6
1,6
15
6
1,6
30
6
1,6
45
6
1,6
60
6
1,7
5
6
1,7
15
6
1,7
30
6
1,7
45
6
1,7
60
10
1,3
5
10
1,3
15
10
1,3
30
10
1,3
45
10
1,3
60
10
1,4
5
10
1,4
15
10
1,4
30
10
1,4
45
10
1,4
60
10

1,5

REPLICAS
1

PROMEDI
O

TOTAL

19,88
27,67
53,27
57,71
72,18
11,18
50,39
61,65
71,74
84,86
8,90
43,33
46,66
63,33
80,10
14,77
37,50
52,28
69,32
84,16
22,54
39,14
60,16
63,48
96,47
22,22
52,62
76,83
84,20
97,90
17,90
30,53
55,80
73,05
89,47

20,90
31,07
41,25
57,06
62,71
11,63
31,40
46,51
62,79
74,42
18,61
32,56
43,02
58,15
69,77
18,14
31,67
46,15
58,24
79,12
14,65
40,24
57,31
75,61
84,15
20,90
33,33
52,77
63,84
80,79
13,95
39,52
56,40
68,61
79,65

24,32
30,87
41,60
52,32
66,82
20,90
32,20
45,76
54,80
66,10
21,59
37,50
44,32
59,09
70,42
18,18
35,23
43,18
61,36
72,73
36,72
38,98
52,77
65,54
79,66
23,60
32,90
43,03
55,90
71,39
22,03
34,46
50,28
58,19
67,23

21,70
29,87
45,37
55,70
67,24
14,57
38,00
51,31
63,11
75,13
16,36
37,80
44,67
60,19
73,43
17,03
34,80
47,21
62,98
78,67
24,64
39,46
56,75
68,21
86,76
22,24
39,62
57,54
67,98
83,36
17,96
34,84
54,16
66,62
78,78

65,10
89,62
136,12
167,10
201,72
43,71
113,99
153,92
189,34
225,38
49,09
113,39
134,00
180,57
220,30
51,10
104,40
141,62
188,93
236,01
73,91
118,37
170,24
204,63
260,27
66,72
118,85
172,62
203,94
250,08
53,88
104,51
162,48
199,85
236,35

17,65

10,47

22,73

16,95

50,85

40

N
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83

FACTOR B
FACTOR
Densidad de
A NaCL
Corriente
(g/L)
(A/d2)
10
1,5
10
1,5
10
1,5
10
1,5
10
1,6
10
1,6
10
1,6
10
1,6
10
1,6
10
1,7
10
1,7
10
1,7
10
1,7
10
1,7
14
1,3
14
1,3
14
1,3
14
1,3
14
1,3
14
1,4
14
1,4
14
1,4
14
1,4
14
1,4
14
1,5
14
1,5
14
1,5
14
1,5
14
1,5
14
1,6
14
1,6
14
1,6
14
1,6
14
1,6
14
1,7
14
1,7
14
1,7
14
1,7
14
1,7
16
1,3
16
1,3
16
1,3
16
1,3
16
1,3
16
1,4
16
1,4
16
1,4

FACTOR
C Tiempo
(minutos)
15
30
45
60
5
15
30
45
60
5
15
30
45
60
5
15
30
45
60
5
15
30
45
60
5
15
30
45
60
5
15
30
45
60
5
15
30
45
60
5
15
30
45
60
5
15
30

REPLICAS
52,16
81,08
95,55
100,00
23,86
42,61
67,05
87,51
97,95
26,96
43,56
60,60
78,98
92,25
22,71
42,57
65,97
88,30
98,94
19,10
39,33
73,04
91,01
97,75
17,03
54,27
80,86
96,81
98,94
20,46
51,14
75,00
96,59
100,00
24,75
53,52
77,31
93,36
98,50
28,89
59,10
84,09
95,45
99,23
14,59
47,92
70,84

34,88
55,81
73,26
87,21
15,38
46,17
65,38
79,49
97,44
21,95
45,12
69,51
89,02
99,08
12,09
36,72
59,32
74,01
90,96
27,91
42,44
76,16
83,72
95,81
25,58
46,51
69,77
92,14
98,26
20,00
52,98
81,46
97,35
98,54
34,14
56,10
80,49
93,90
98,78
29,94
42,37
60,45
85,31
96,61
30,23
47,67
70,93

32,97
46,60
59,09
68,18
22,73
29,55
48,86
62,50
81,82
23,16
43,50
61,81
78,55
93,39
30,27
36,83
50,42
69,25
82,12
20,90
37,85
53,67
72,88
84,18
24,29
34,46
53,67
71,75
88,70
26,14
37,50
54,55
77,27
90,91
27,68
45,76
68,36
90,96
97,97
27,89
39,81
59,48
78,19
92,49
27,70
43,50
63,28

PROMEDIO

TOTAL

40,00
61,17
75,97
85,13
20,66
39,44
60,43
76,50
92,40
24,02
44,06
63,97
82,18
94,91
21,69
38,71
58,57
77,19
90,67
22,64
39,88
67,62
82,54
92,58
22,30
45,08
68,10
86,90
95,30
22,20
47,21
70,33
90,41
96,48
28,86
51,79
75,39
92,74
98,41
28,91
47,09
68,01
86,32
96,11
24,18
46,36
68,35

120,01
183,50
227,90
255,39
61,97
118,33
181,29
229,50
277,21
72,07
132,18
191,92
246,55
284,73
65,07
116,12
175,71
231,56
272,02
67,91
119,63
202,87
247,61
277,75
66,91
135,24
204,30
260,70
285,89
66,59
141,62
211,00
271,22
289,45
86,58
155,38
226,16
278,22
295,24
86,72
141,28
204,02
258,95
288,33
72,53
139,09
205,04

41

N
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100

FACTOR B
FACTOR
FACTOR
Densidad de
A NaCL
C Tiempo
Corriente
(g/L)
(minutos)
(A/d2)
16
1,4
45
16
1,4
60
16
1,5
5
16
1,5
15
16
1,5
30
16
1,5
45
16
1,5
60
16
1,6
5
16
1,6
15
16
1,6
30
16
1,6
45
16
1,6
60
16
1,7
5
16
1,7
15
16
1,7
30
16
1,7
45
16
1,7
60

TOTAL

REPLICAS
91,67
98,43
31,01
54,93
95,07
97,18
98,59
20,63
59,77
85,03
98,85
100,00
26,74
48,22
76,19
96,43
99,47

6316,56

90,70
97,67
15,13
47,67
72,09
96,51
98,49
12,66
56,33
87,60
98,48
98,86
22,54
50,20
76,76
95,57
99,40

81,81
95,48
20,90
38,98
57,06
85,31
97,74
26,14
40,91
69,32
92,61
98,07
8,90
46,89
74,01
97,74
99,10

5892,44 5399,11

PROMEDIO

TOTAL

88,06
97,19
22,35
47,20
74,74
93,00
98,27
19,81
52,34
80,65
96,65
98,98
19,39
48,44
75,65
96,58
99,32

264,17
291,58
67,04
141,59
224,23
279,01
294,82
59,42
157,01
241,95
289,94
296,93
58,18
145,31
226,96
289,75
297,96

17608,10

42

APENDICE II
ANLISIS VOLUMTRICO DE TITULACIN CON NITRATO DE
PLATA PARA LA DETERMINACIN DE CIANURO LIBRE EN
SOLUCIN

Equipos y Materiales:

Balanza.

Bureta.

Pipeta

Baso de precipitacin

Soporte universal

Reactivos:

Nitrato de plata, AgNO3

Ioduro de Potasio, KI.

Hidrxido de Sodio, NaOH

Cianuro de Sodio.

Agua destilada.

Procedimiento:
El procedimiento consiste en determinar la concentracin cianuro libre mediante una
solucin titulante de nitrato de plata (AgNO3) de concentracin conocida y como
indicador ioduro de potasio,(KI)

Preparacin de la solucin titulante de nitrato de plata.

43

Es importante tener presente que para la preparacin de la solucin titulante es


necesario conocer el volumen de la muestra, solucin con contenido de cianuro,
la concentracin y el volumen consumido.
Para el caso de la presente investigacin se tomo una muestra de 10 ml y se
tomo como referencia la concentracin inicial de 50 ppm (su equivalente 50
mg/100 ml), se debe titular en 4ml.
Clculos:
Para neutralizar 50 ppm 50 mg/100ml de NaCN:
50mg
x100ml = 500mg de NaCN
100ml

Peso de nitrato de plata requerido.


De acuerdo a la siguiente reaccin:
AgNO3 + 2 NaCN NaAg (CN ) 2 + NaNO3
169,9 AgNO3 ................98 NaCN
XAgNO3 ................500 NaCN

Luego:
X=0,8668 mg de AgNO3
Si necesitamos preparar un litro de solucin
4 ml

.. 0,8868 mg de AgNO3

1 000 ml

X = 216,71 mg/litro
Normalidad de la solucin:
N = M, porque i =1
M = n de moles/ 1 litro = (peso de AgNO3 /PM)/1 litro

44

N = (0,21671 g/169,9)/ 1 litro


Luego:
N = 0,00127 N
Clculo del Factor:
1 ml tiene 0,21671 mg de AgNO3
Neutraliza:
169,9

98

0,21671

.. X

Luego
X = 1, 2499999999 x 10-1 gr de NaCN
(Xmg/1000ml)(10ml)=(1,25x10-1 mg/ml)(X ml consumido)
X=1,25x10-1 x 1000 (X ml consumido)/10
El factor es: 12,5
Para determinar la concentracin de cianuro libre:
X=12,5 x (volumen consumido) = Concentracin de CN- en ppm o mg/litro

45

APENDICE III
FRMULAS, CLCULOS Y TABLAS PARA ANLISIS
ESTADSTICO
- La suma total de cuadrados corregida se determin usando la ecuacin.
a

SST = Yijkl
i =1 j =1 k =1 l =1

Y2
abcn

SST = (19,88) 2 + (27,67) 2 + ... + (99,10) 2

(17608,10) 2
4 5 5 3

SST = 1250264,80 1033484,29


SST = 216780,51

- La suma de los cuadrados de los efectos principales.


a

SS A =
i =1

Yi...2
Y2
...
bcn abcn

(3632,82) 2 + (4202,70)2 + (4750,77) 2 + (5021,81)2


1033484,29
5 5 3
SS A = 1048646,51 1033484,29
SS A =

SS A = 15162,22
Y j2...
Y2
...
abcn
j =1 acn
a

SS B =

(3311,66) 2 + (3371,61) 2 (3494,73) 2 + (3615,47) 2 + (3814,64) 2


1033484,29
453
SS B = 1036183,92 1033484,29
SS B =

SS B = 2699,64

Y2
Yk2...

abcn
k =1 abn
c

SSC =

SS c =

(1285,37) 2 + (2525,91) 2 + (3749,97) 2 + (4709,43) 2 + (5337,42) 2


453

46

SS c = 179207,00

La suma de los cuadrados de las interacciones de dos factores.


Y 2 ij Y 2
=

SS A SS C
abcn
i =1 i =1 cn
a

SS AB

SS AB =

(659,65) 2 + (726,34) 2 + ... + (1018,16) 2


1033484,29 - 15162,22 - 2699,64
53

SS AB = 875,03.
Y 2ik
Y

SS A SSC
abcn
i =1 k =1 bn
a

SS AC =

SS AC =

(282,92) 2 + (539,76) 2 + ... + (1469,63) 2


1033484,29 - 15162,22 - 179207,00
5 3

SS AC = 3688,65

Y 2 jk
Y

SS B SSC
abcn
j =1 k =1 an
a

SS BC =
SS BC =

(283,62) 2 + (465,86) 2 + ... + (1138,21) 2


1033484,29 - 2699,64 - 179207,00
43

SS BC = 908,02

La suma de los cuadrados de la interacciones de tres factores.


a

Y 2ijk
Y2

SS A SS B SSC SS AB SS BC
abcn
j =1 k =1 abcn
b

SS ABC =
i =1

(65,10) + (89,62) + ... + (297,96) 1033484,29 - 15162,22 - 2699,64 3


179207,00 - 875,03 - 3688,65 - 908,02

SS ABC = 1

SS ABC = 870,64.

47

Finalmente despus de observar que:


a

Y 2ijk
Y2

abcn
j =1 k =1 n
b

SS Subtotales( ABC ) =
i =1

3710686,45
1033484,29
3
= 203411,20

SS Subtotales( ABC ) =
SS Subtotales( ABC )

SS E = SST SS Subtotales( ABC )

SS E = 217680,51 203411,20.
SS E = 14269,31.

SS REPLICAS

(6316,562 + 5892,44 2 + 5399,112 )


=
1033484,29
4 x5 x5

SS REPLICAS = 4216,58

48

Tabla N IV.1: Resultados experimentales de los porcentajes de eliminacin de cianuro, a diferentes condiciones experimentales para
el anlisis estadstico.

DENSIDAD DE CORRIENTE (A/dm2)


1,30

NaCl (g/L)

1,40

1,50

1,60

1,70

TIEMPO (minutos)

6,00

10,00

14,00

16,00

5,00

15,00

30,00

45,00

60,00

5,00

15,00

30,00

45,00

60,00

5,00

15,00

30,00

45,00

60,00

5,00

15,00

30,00

45,00

60,00

5,00

15,00

30,00

45,00

60,00

19,88

27,67

53,27

57,71

72,18

11,18

50,39

61,65

71,74

84,86

8,90

43,33

46,66

63,33

80,10

14,77

37,50

52,28

69,32

84,16

22,54

39,14

60,16

63,48

96,47

1292,69

20,90

31,07

41,25

57,06

62,71

11,63

31,40

46,51

62,79

74,42

18,61

32,56

43,02

58,15

69,77

18,14

31,67

46,15

58,24

79,12

14,65

40,24

57,31

75,61

84,15

1167,15

24,32

30,87

41,60

52,32

66,82

20,90

32,20

45,76

54,80

66,10

21,59

37,50

44,32

59,09

70,42

18,18

35,23

43,18

61,36

72,73

36,72

38,98

52,77

65,54

79,66

1172,98

65,10

89,62

136,12

167,10

201,72

43,71

113,99

153,92

189,34

225,38

49,09

113,39

134,00

180,57

220,30

51,10

104,40

141,62

188,93

236,01

73,91

118,37

170,24

204,63

260,27

3632,82

4238,23

8030,88

18528,82

27922,29

40689,34

1910,97

12993,77

23692,15

35848,24

50796,31

2410,18

12857,79

17957,24

32606,37

48530,32

2610,75

10898,44

20054,82

35693,05

55699,17

5463,34

14010,56

28983,00

41872,81

67742,88

622041,74

22,22

52,62

76,83

84,20

97,90

17,90

30,53

55,80

73,05

89,47

17,65

52,16

81,08

95,55

100,00

23,86

42,61

67,05

87,51

97,95

26,96

43,56

60,60

78,98

92,25

1568,30

20,90

33,33

52,77

63,84

80,79

13,95

39,52

56,40

68,61

79,65

10,47

34,88

55,81

73,26

87,21

15,38

46,17

65,38

79,49

97,44

21,95

45,12

69,51

89,02

99,08

1399,93

23,60

32,90

43,03

55,90

71,39

22,03

34,46

50,28

58,19

67,23

22,73

32,97

46,60

59,09

68,18

22,73

29,55

48,86

62,50

81,82

23,16

43,50

61,81

78,55

93,39

1234,46

66,72

118,85

172,62

203,94

250,08

53,88

104,51

162,48

199,85

236,35

50,85

120,01

183,50

227,90

255,39

61,97

118,33

181,29

229,50

277,21

72,07

132,18

191,92

246,55

284,73

4202,70

4452,15

14125,15

29799,11

41593,21

62540,79

2903,50

10922,50

26398,18

39938,75

55862,07

2585,29

14402,24

33670,90

51937,31

65224,66

3840,65

14001,78

32866,97

52668,39

76844,03

5194,74

17472,67

36834,20

60789,33

81070,96

837939,53

22,71

42,57

65,97

88,30

98,94

19,10

39,33

73,04

91,01

97,75

17,03

54,27

80,86

96,81

98,94

20,46

51,14

75,00

96,59

100,00

24,75

53,52

77,31

93,36

98,50

1677,25

12,09

36,72

59,32

74,01

90,96

27,91

42,44

76,16

83,72

95,81

25,58

46,51

69,77

92,14

98,26

20,00

52,98

81,46

97,35

98,54

34,14

56,10

80,49

93,90

98,78

1645,16

30,27

36,83

50,42

69,25

82,12

20,90

37,85

53,67

72,88

84,18

24,29

34,46

53,67

71,75

88,70

26,14

37,50

54,55

77,27

90,91

27,68

45,76

68,36

90,96

97,97

1428,36

65,07

116,12

175,71

231,56

272,02

67,91

119,63

202,87

247,61

277,75

66,91

135,24

204,30

260,70

285,89

66,59

141,62

211,00

271,22

289,45

86,58

155,38

226,16

278,22

295,24

4750,77

4233,99

13483,53

30874,59

53620,11

73994,37

4612,08

14310,26

41157,82

61312,73

77144,39

4476,37

18291,13

41739,36

67963,58

81735,95

4434,80

20054,91

44522,51

73558,48

83782,81

7495,85

24143,49

51149,91

77407,37

87168,09

1062668,48

28,89

59,10

84,09

95,45

99,23

14,59

47,92

70,84

91,67

98,43

31,01

54,93

95,07

97,18

98,59

20,63

59,77

85,03

98,85

100,00

26,74

48,22

76,19

96,43

99,47

1778,31

29,94

42,37

60,45

85,31

96,61

30,23

47,67

70,93

90,70

97,67

15,13

47,67

72,09

96,51

98,49

12,66

56,33

87,60

98,48

98,86

22,54

50,20

76,76

95,57

99,40

1680,20

27,89

39,81

59,48

78,19

92,49

27,70

43,50

63,28

81,81

95,48

20,90

38,98

57,06

85,31

97,74

26,14

40,91

69,32

92,61

98,07

8,90

46,89

74,01

97,74

99,10

1563,31

86,72

141,28

204,02

258,95

288,33

72,53

139,09

205,04

264,17

291,58

67,04

141,59

224,23

279,01

294,82

59,42

157,01

241,95

289,94

296,93

58,18

145,31

226,96

289,75

297,96

5021,81

7520,38

19960,52

41623,36

67056,34

83133,79

5260,35

19346,65

42043,07

69787,71

85021,58

4494,28

20046,47

50277,36

77845,14

86921,53

3531,32

24651,53

58537,79

84065,87

88167,78

3384,78

21115,44

51512,10

83952,19

88779,38

1188036,70

283,62

465,86

688,47

861,56

1012,15

238,04

477,22

724,32

900,97

1031,07

233,88

510,23

746,03

948,18

1056,41

239,09

521,35

775,86

979,58

1099,60

290,75

551,24

815,29

1019,15

1138,21

3311,66

3371,61

3494,73

3615,47

3814,64

17608,10

49

Tabla N IV.2: Totales interaccin Factor A vs Factor B

6
10
14
16

1,3
659,65
812,22
860,48
979,30

1,4
726,34
757,07
915,77
972,42

FACTOR A vs FACTOR B
1,5
1,6
697,36
722,04
837,64
868,30
953,05
979,88
1006,68
1045,25

1,7
827,43
927,47
1041,59
1018,16

Tabla N IV.3: Totales interaccin Factor A vs Factor C

6
10
14
16

5
282,92
305,50
353,06
343,89

15
539,76
593,88
667,99
724,28

FACTOR A vs FACTOR C
30
45
735,91
930,56
891,81
1107,74
1020,05
1289,31
1102,20
1381,82

60
1143,67
1303,76
1420,36
1469,63

Tabla N IV.4: Totales interaccin Factor C vs Factor B

5
15
30
45
60

1,3
283,62
465,86
688,47
861,56
1012,15

FACTOR C vs FACTOR B
1,4
1,5
1,6
238,04
233,88
239,09
477,22
510,23
521,35
724,32
746,03
775,86
900,97
948,18
979,58
1031,07
1056,41
1099,60

1,7
290,75
551,24
815,29
1019,15
1138,21

50

Tabla N IV.5 : Anlisis de varianza para el modelo experimental


FUENTE DE
VARIACIN

SUMA DE
GRADOS DE
CUADRADOS LIBERTAD
(SS)
(g.l)

MEDIA DE
CUADRADOS
(MS)

Fo

FACTOR (A)

SSA

(a-1)

SSA/g.lA

MSA/MSE

FACTOR (B)

SSB

(b-1)

SSB/g.lB

MSB/MSE

FACTOR (C)
Interraccin AB
Interraccin AC

SSC
SSAB
SSAC

(c-1)
(a-1)(b-1)
(a-1)(c-1)

SSC/g.lC
SSAB/g.lAB
SSAC/g.lAC

MSC/MSE
MSAB/MSE
MSAC/MSE

SSBC
SSABC
SSREPLICAS
SSE

(b-1)(c-1)
(a-1)(b-1)(c-1)
(n-1)
abc(n-1)

SSBC/g.lBC
SSABC/g.lABC
SSREPLICAS/g.lREPLICAS
SSE/g.lE

MSBC/MSE
MSABC/MSE
MSREPLICAS/MSE

SST

abcn-1

SST/g.l TOTAL

Interraccin BC
Interraccin ABC
Rplicas
Error
Total

F
(tablas)

51

APENDICE V
FOTOGRAFAS

Foto N 1: Equipo utilizado para las pruebas experimentales.

52

Foto N 2: Determinacin de cianuro libre por titulacin

53

Foto N 3: Inicio de la titulacin.

Foto N 4: Fin de la titulacin.

54

Intereses relacionados