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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE NICARAGUA

UNAN-LEN
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
CARRERA DE FARMACIA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
TEMA:
Reporte de laboratorio
Cintica de una disolucin acuosa

ELABORADO POR:
Br. Adalila Isabel Tllez Silva
Br. Roberto Ariel Trujillo Jurez

DOCENTE:
Lic. Azucena Silva Gonzlez

Len, Octubre 2012

INTRODUCCIN

La cintica o dinmica qumica es el estudio de los mecanismos y de las velocidades de


las reacciones qumicas. Desde el punto de vista cintica, una mezcla reaccionante es un sistema
dinmica cuya cantidad se mueve en procura de un estado de equilibrio. En la vida prctica, la
velocidad de una reaccin es tan importante como la reaccin misma.
La cintica qumica en la industria farmacutica ayuda a predecir la velocidad y el tiempo
de degradacin de las drogas, as como la estabilidad y su vida til.

OBJETIVOS

Conocer la importancia de la cintica qumica en la industria farmacutica.

Aprender a hacer una lectura de la concentracin de aspirina con un


espectrofotmetro.

MARCO TERICO

La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la


rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y qu
eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general (Difusin, superficies, catlisis).
La cintica qumica es un estudio puramente emprico y experimental; la qumica
cuntica permite indagar en las mecnicas de reaccin, lo que se conoce como dinmica qumica.
Cintica de las reacciones
El objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones qumicas y
encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con variables experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende mayormente
de la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. En las
reacciones simples, slo la concentracin de los reactivos afecta la velocidad de reaccin junto
con la temperatura, pero en reacciones ms complejas la velocidad tambin puede depender de la
concentracin de uno o ms productos. La presencia de un catalizador tambin afecta la
velocidad de reaccin; en este caso puede aumentar su velocidad. Del estudio de la velocidad de
una reaccin y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los pasos
en detalle para ir de reactivos a productos. Esto ultimo es el mecanismo de reaccin.
Las reacciones se pueden clasificar cinticamente en homogneas y heterogneas. La
primera ocurre en una fase y la segunda en ms de una fase. La reaccin heterognea depende
del rea de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador slido. En este
captulo se discuten reacciones homogneas.
Rapidez de la reaccin
La Rapidez (o velocidad) de reaccin est conformada por la rapidez de formacin y la
rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores, como la
concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de reaccin y el
estado fsico de los reactivos. Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los
reactivos. Cuanto ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay entre las partculas
por unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es
mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y la rapidez es mayor. A
medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye
la probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la reaccin. La medida de la rapidez de
reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del
tiempo, esto es, para medir la rapidez de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de
reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por
unidad de tiempo. La rapidez de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es,
en (mol/l)/s es decir moles/(ls).
Para una reaccin de la forma:

la ley de la rapidez de formacin es la siguiente:

es la rapidez de la reaccin,
la disminucin de la concentracin del
reactivo A en el tiempo
. Esta rapidez es la rapidez media de la reaccin, pues todas
las molculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de desaparicin del reactivo.
De este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente forma:

Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:

La actividad qumica, es decir, la "concentracin efectiva"

La cantidad de los reactivos en proporcin a la cantidad de los productos y del


disolvente

La temperatura

La energa de colisin

Presencia de catalizadores

La presin parcial de gases

ORDEN DE REACCIN
Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas partculas
del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partculas del producto.
Para una reaccin de la forma:
esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C y una
partcula D para formar el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas colisionen al mismo tiempo y con
energa suficiente, es escasa.
Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y formen un producto intermedio,
este producto intermedio colisiona con las dems partculas y forma otros productos
intermedios hasta formar el producto E, aqu un ejemplo:

La descomposicin de la reaccin principal en llamadas reacciones elementales y el


anlisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reaccin.
Por medio de mtodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia de
la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de los componentes A, B, C
y D.
El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin llamado orden total
de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden de la reacciones se
determina experimentalmente.
Ejemplo :
Suponiendo que la velocidad de reaccin de la primera reaccin elemental tiene una
dependencia cuadrtica con la concentracin del reactivo A, esto significa que esta reaccin
es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta reaccin es tambin
segundo, pues no hay otros reactivos.
Suponiendo que la velocidad de reaccin de la segunda reaccin elemental tenga una
dependencia lineal con la concentracin del reactivo A2, lineal con la concentracin del
reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reaccin de primer orden en relacin
a A2, de primer orden en relacin a B y de cero orden en relacin al componente C. El orden
total es segundo.
Suponiendo que la velocidad de reaccin de la tercera reaccin elemental tenga una
dependencia lineal con la concentracin de A2BC, pero ninguna con la concentracin de D,
entonces es la reaccin de primer orden en relacin a A2BC y de orden cero en relacin a D.
El orden total de la reaccin es primero.
Para una reaccin hipottica de la forma:
la velocidad de reaccin se define como la siguiente expresin en caso de que sea una
reaccin simple molecular, como la del caso anterior:
v=k[A][B]
(las concentraciones de reactivos estn elevados a su correspondiente coeficiente cintico
slo en el caso en el que la reaccin sea elemental). Donde los corchetes denotan
la concentracin de cada una de las especies; "r" denota la rapidez de reaccin y "k" es la
constante cintica. La velocidad de las reacciones qumicas abarca escalas de tiempo muy
amplias. Por ejemplo, unaexplosin puede ocurrir en menos de un segundo; la coccin de
un alimento puede tardar minutos u horas.

Factores que afectan la velocidad de las reacciones


Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la concentracin de
los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de
los reactivos como del catalizador. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la velocidad
de reaccin.
Temperatura
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al
aumentarla incrementa la energa cintica de las molculas. Con mayor energa cintica, las
molculas se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con ms energa. El
comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente cintico frente a la temperatura = lnA
(Ea / R)(1 / T2 1 / T1) esta ecuacin linealizada es muy til y puede ser descrito a travs de
la Ecuacin de Arrhenius
donde K es la constante de la rapidez, A
es el factor de frecuencia, EA es la energa de activacin necesaria y T es la temperatura, al
linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de rapidez es inversamente
proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la energa de activacin
experimentalmente, ya que la pendiente de la recta obtenida al graficar la mencionada ley es:
-EA/R, haciendo un simple despeje se obtiene fcilmente esta energa de activacin, tomando en
cuenta que el valor de la constante universal de los gases es 1.987cal/K mol. Para un buen
nmero de reacciones qumicas la rapidez se duplica aproximadamente cada diez grados
centgrados
Estado Fsico de los Reactivos
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es menor y
su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor, la rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinticos a
analizar. La parte de la reaccin qumica, es decir, hay que estudiar la rapidez de transporte, pues
en la mayora de los casos estas son mucho ms lentas que la rapidez intrnseca de la reaccin y
son las etapas de transporte las que determinan la cintica del proceso.
No cabe duda de que un mayor rea de contacto reduce la resistencia al transporte, pero
tambin son muy importantes la difusividad del reactivo en el medio, y su solubilidad, dado que
esta es el lmite de la concentracin del reactivo, y viene determinada por el equilibrio entre las
fases.
Presencia de un catalizador

Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin transformarse. Suelen
empeorar la selectividad del proceso, aumentando la obtencin de productos no deseados.
La forma de accin de los mismos es modificando el mecanismo de reaccin, empleando
pasos elementales con mayor o menor energa de activacin.
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos
(por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de hidrgeno) y catalizadores
heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las
reacciones de hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas, en este caso se
suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales impiden la produccin.
Los catalizadores no modifican la entalpia, la entropia o la energia libre de Gibbs de los
reactivos. Ya que esto unicamente depende de los reactivos.
Concentracin de los reactivos
La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencia de un catalizador y cuanto
ms concentrados se encuentren los reactivos, mayor frecuencia de colisin.
Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente, cuanto
mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la reaccin en la que participen, ya
que, al haber ms partculas en el mismo espacio, aumentar el nmero de colisiones.
El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de
hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho ms violento cuanto mayor es la
concentracin del cido.
La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la dependencia de la
rapidez de reaccin con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos bsicos de la
cintica qumica. Esa ecuacin, que es determinada de forma emprica, recibe el nombre
de ecuacin de rapidez. De este modo si consideramos de nuevo la reaccin hipottica la
rapidez de reaccin "r" puede expresarse como
Los trminos entre corchetes
son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son coeficientes que, salvo en el caso
de una etapa elemental no tienen por que estar relacionados con el coeficiente estequiomtrico de
cada uno de los reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de reaccin.
Hay casos en que la rapidez de reaccin no es funcin de la concentracin, en estos casos
la cintica de la reaccin est condicionada por otros factores del sistema como por ejemplo la
radiacin solar, o la superficie especfica disponible en una reaccin gas-slido cataltica, donde

el exceso de reactivo gas hace que siempre estn ocupados todos los centros activos del
catalizador.
Presin
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va a variar la
energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor presin, la energa cintica de
las partculas va a aumentar y la reaccin se va a volver ms rpida; al igual que en los gases,
que al aumentar su presin aumenta tambin el movimiento de sus partculas y, por tanto, la
rapidez de reaccin es mayor. Esto es vlido solamente en aquellas reacciones qumicas cuyos
reactantes sean afectados de manera importante por la presin, como los gases. En reacciones
cuyos reactantes sean slidos o lquidos, los efectos de la presin son nfimos.
Luz
La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen ms
rpidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el cloro y el hidrgeno. En general, la
luz arranca electrones de algunos tomos formando iones, con lo que aumenta considerablemente
la velocidad de reaccin.

Energia de Activacin
En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben poseer una
cantidad mnima de energa para reaccionar. Esa energa proviene de la energa cintica de las
molculas que colisionan. La energa cintica sirve para originar las reacciones, pero si las
molculas se mueven muy lento, las molculas solo rebotarn al chocar con otras molculas y la
reaccin no sucede. Para que reaccionen las molculas, stas deben tener una energa cintica
total que sea igual o mayor que cierto valor mnimo de energa llamado energa de
activacin(Ea). Una colisin con energa Ea o mayor, consigue que los tomos de las molculas
alcancen el estado de transicin. Pero para que se lleve a cabo la reaccin es necesario tambin
que las molculas estn orientadas correctamente. La constante de la rapidez de una reaccin (k)
depende tambin de la temperatura ya que la energa cintica depende de ella. La relacin
entre k y la temperatura est dada por la ecuacin de Arrhenius:
o, tambin, expresada en forma de logaritmos neperianos:

Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con la presin..

FUNDAMENTO ANALTICO

CALCULOS
Reaccion de orden cero
Ko= Co- C/ t=
Ko= 95.52- 96.05366048 /20= -0.026683024

Ko= Co- C/ t=
Ko= 95.52- 95.6105056 /40= -2.262664X 10-6
Ko= Co- C/ t=
Ko= 95.52- 94.5976888/60= 0.01537185333
Ko= Co- C/ t=
Ko= 95.52- 93.659852/80= 0.01537185333
X = x/n=

-0.026683024+ -2.262664X 10-6 +0.01537185333+0.01537185333/ 4=


2.984604167x10-3

S= (x1 x 2) 2 /n-1 = (-0.026683024 - 2.984604167x10-3


)2 + (-2.262664X 10-6 - 2.984604167x10-3 )2
+ (0.01537185333- 2.984604167x10-3 ) 2+ ( 0.01537185333 - 2.984604167x10-3 )
2 / 4-1=
S= 8.801681611x10-4 + 5.133163598 + 1.534439418x10-4 + 1.534439418x10-4
3= 1.71145 0218
= 1.30822407
CV= S/ X 100 = 43832.141 %
Resumen
Rx orden cero
Ko= 2.984604167x10-3
CV= 43832.141 %

PRIMER ORDEN

K1= 1/t Ln Co /C
K1= 1/20 Ln 95.52 /96.05366048 = -2.785674498 x10-4

K1= 1/40 Ln 95.52 / 95.6105056 = -2. 367638972x10-5


K1= 1/60 Ln 95.52 / 94.5976888= 1.617100862x10-4
K1= 1/80 Ln 95.52 / 93.659852 = 2.458253259x10-4
X= X /n= -2.785674498 x10-4+-2. 367638972x10-5+1.617100862x104+2.458253259x10-4 / 4 = 2.632289315x10-5
S= (X1-X) 2= (-2.785674498 x10-4 - 2.632289315x10-5)2
+(-2. 367638972x10-5- 2.632289315x10-5)2 +(1.617100862x10-4-2.632289315x10-5)2
+(2.458253259x10-4 - 2.632289315x10-5)2 / 4 -1 =

S= 9.295812122x10-8 + 2.49499928287x10-9 +1.832969204x10-8 + 4.818131798x108 = 1.619641305x10-7= 4.024476742x10-4


CV = S /X 100 = = 4.024476742x10-4 /2.632289315x10-5 = 1528.888454 %
Resumen
Rx primer orden
K1=2.632289315x10-5
CV = 1528.888454 %

Segundo Orden
K2= 1/t ( 1/C 1/Co )
K2= 1/20 ( 1/96.053366048 -1 / 95.52) = -2.908217029x10-6

K2= 1/40 ( 1/95.6105056 -1 / 95.52) = -2.477510661x10-7


K2= 1/60 ( 1/94.5976888 -1 / 95.52) = 1.701184403x10-6
K2= 1/80 ( 1/93.659852 -1 / 95.52) = 2.599020659x10-6

X =X / 4 = -2.908217029x10-6+-2.477510661x10-7+1.701184403X10-6+
2.599020659x10-6 /4 = 2.438628308x10-6

S =( X1-X )2= (-2.908217029x10-6 - 2.860592417x10-7)2+(-2.477510661x10-7


-2.860592417x10-7)2+(1.701184403X10-6 - 2.860592417x10-7)2 + (2.599020659x10-62.860592417x10-7)2 /4-1 =
S= 1.020340089x10-11 +2.849534447x10-13 + 2.002579222x10-12 +
5.349790518x10-12 = 5.946908025x10-12 = 2.438628308x10-6
CV = S /X 100 = 2.438628308x10-6/ 2.438628308x10-6 x 100 = 100 %
Resumen
Rx segundo orden
K1=2.438628308x10-6
CV= 100 %
Entonces decimos que el orden de la reaccion sera al de 2da orden , se tomar
siempre el CV mas bajo.
1) 1mg AS -------} 1.304 mg ASA
62.757 mg/ml * 1mg/ 1000mg = 0.0627 mg/ml
0.062757 mg/ml * 100ml/1ml = 6.2757 mg /100 ml
1mg AS-------} 1.304 mg ASA
6.2757 MG/100ml ------x= 8.18 MG /100ml ASA

0.1037 =103.7mg
103.7ml /100ml --------8.18 ml/100ml
Co=95.52 mg/100ml ASA
2) 1mg AS -------} 1.304 mg ASA
58.638 mg/ml * 1mg/ 1000mg = 0.058638 mg/ml
0.058638 mg/ml * 100ml/1ml = 5.8638 mg /100 ml
1mg AS-------} 1.304 mg ASA
5.8638 mg/1000ml ------}x= 7.6463952mg /100ml ASA
0.1037 =103.7mg
103.7ml /100ml - 7.6463952 ml/100ml ASA
Co=96.0536048 mg/100ml ASA
3) 1mg AS -------} 1.304 mg ASA
62.036 mg/ml * 1mg/ 1000mg = 0.062036 mg/ml
0.062036 mg/ml * 100ml/1ml = 6.2036 mg /100 ml
1mg AS-------} 1.304 mg ASA
6.2036 mg/1000ml ------}x= 8.0894944 mg /100ml ASA
0.1037 =103.7mg
103.7ml /100ml - 8.0894944 ml/100ml ASA
Co=95.6105056 mg/100ml ASA

4) 1mg AS -------} 1.304 mg ASA


69.803 mg/ml * 1mg/ 1000mg = 0.069803 mg/ml
0.069803 mg/ml * 100ml/1ml = 6.9803 mg /100 ml
1mg AS-------} 1.304 mg ASA
6.9803 mg/1000ml ------}x= 9.1023112 mg /100ml ASA
0.1037 =103.7mg
103.7ml /100ml - 9.1023112 ml/100ml ASA

Co=94.5976888 mg/100ml ASA


5) 1mg AS -------} 1.304 mg ASA
76.995 mg/ml * 1mg/ 1000mg = 0.076995 mg/ml
0.076995 mg/ml * 100ml/1ml = 7.6995 mg /100 ml
1mg AS-------} 1.304 mg ASA
7.6995 mg/1000ml ------}x= 10.040148 mg /100ml ASA
0.1037 =103.7mg
103.7ml /100ml - 10.040148 ml/100ml ASA
Co=93.659852 mg/100ml ASA

RESULTADOS DE LA PRACTICA

GRAFICOS DE ORDEN

Tiempo
(min)
0
20
40
60
80

Concentrac
in
ASA(mg/ml
)
95.52
96.053660
48
95.610505
6
94.597688
8
93.659852

GRAFICO DE ORDEN CERO


98
96
CONCENTRACIN

Concentracin
ASA(mg/ml)

94
92
0

20

60
40

100
80

TIEMPO

GRAFICO DE SEGUNDO ORDEN


0.22
0.22
0.22
1/C 0.22

1/C ASA

0.22
0.22
0

10 20 30 40 50 60 70 80 90
TIEMPO

Tiempo
(min)
0
20
40
60
80

LnCo
ASA
4.559335
65
4.564907
4.560282
71
4.549633
04
4.539669
62

Tiempo
(min)
0
20
40
60
80

1/C
ASA
0.219330
2
0.219062
51
0.219284
65
0.219797
95
0.220280
35

CONCLUSIONES

Durante la practica logramos los objetivos que nos propusimos , supimos la


importancia de la cinetica quimica para la insustria farmaceutica , conociendo la
estabilidad de un farmaco , tambien pudimos conocer el metodo mas facil para medir la
concentracion de la aspirina.

BIBLIOGRAFIA

Gilbert W. Castellon, fisicoquimica , 2a edicin , Pearson Educacin, 1998

WEBGRAFIA

WWW. BUENASTAREAS.COM
WWW. WIKIPEDIA.COM