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Interpretacin de

espectros de masas
Alcanos, alquenos y
alquinos
Por: Henry Lozano Pereira

Alcanos
Compuestos hidrocarburos, es decir, compuestos que
con4enen solo Carbono e Hidrgeno en sus formulas
moleculares.
Formula general:

CnH2n+2

ISOMEROS
Compuestos qumicos con igual frmula molecular
pero con diferente forma estructural.

n-Pentano

Neopentano

2-Metilbutano

NOMENCLATURA
Regla 1: Determinar el nmero de carbonos de la cadena
ms larga, llamada cadena principal del alcano. No siempre
es la cadena horizontal.

NOMENCLATURA
Regla 2- Los sus4tuyentes se nombran cambiando la terminacin
ano por ilo (me4lo, e4lo, propilo, bu4lo). En el nombre del alcano,
se nombran primero los su.tuyentes y luego la cadena larga. La
numeracin de la cadena principal se realiza de modo que al
sus4tuyente se le asigne el localizador ms bajo posible.

NOMENCLATURA
Regla 3- Si tenemos varios sus4tuyentes se ordenan

alfab4camente precedidos por lo localizadores. La numeracin


de la cadena principal se realiza para que los sus4tuyentes en
conjunto tomen los menores localizadores.

NOMENCLATURA
Si varios sus4tuyentes son iguales, se emplean los prejos di,
tri, tetra, penta, hexa, para indicar el nmero de veces que
aparece cada sus4tuyente en la molcula. Los localizadores se
separan por comas y debe haber tantos como sus4tuyentes.

NOMENCLATURA
Regla 4.- Si al numerar la cadena principal por ambos
extremos, nos encontramos a la misma distancia con los
primeros sus4tuyentes, nos jamos en los dems
sus4tuyentes y numeramos para que tomen los menores
localizadores.

NOMENCLATURA
Regla 5- Si al numerar en ambas direcciones se ob4enen
los mismos localizadores, se asigna el localizador ms
bajo al sus4tuyente que va primero en el orden
alfab4co.

NOMENCLATURA
Regla 6- Si dos a ms cadenas 4enen igual longitud, se
toma como principal la que 4ene mayor nmero de
sus4tuyentes.

NOMENCLATURA
Regla 7- Existen algunos sus4tuyentes con nombres
comunes aceptados por la IUPAC, aunque se recomienda
el uso de la nomenclatura sistem4ca.

NOMENCLATURA
Los nombres sistem4cos de estos sus4tuyentes se ob4enen
numerando la cadena comenzando por el carbono que se une a la
principal. El nombre del sus4tuyente se forma con el nombre de la
cadena ms larga terminada en ilo, anteponiendo los nombres de
los sus4tuyentes que tenga dicha cadena secundaria ordenados
alfab4camente. Veamos un ejemplo:

FRAGMENTACIONES
1- La Altura rela4va del pico molecular es ms grande
para compuestos de cadena lineal y decrece con el
grado de ramicacin. Los compuestos C1-C5 4enen el
ion molecular alto y va disminuyendo con el No. de
carbonos.

FRAGMENTACIONES

FRAGMENTACIONES

FRAGMENTACIONES
2- La prdida de un fragmento que con4ene un simple
tomo de carbono es improbable a menos que el
compuesto tenga cadenas con me4los.

FRAGMENTACIONES

FRAGMENTACIONES
Ejercicio:
Iden4car el alcano lineal del siguiente espectro y
explicar en el tablero su fragmentacin.
m/z

Abundancia

M+ 128

43

M+1 129

FRAGMENTACIONES
3- La fragmentacin ms probable se d en tomos de
carbono altamente ramicados.
Terciario > Secundario > Primario

FRAGMENTACIONES
4- Los iones de masa impar 4enden a ser ms abundantes que los de
masa par y una fragmentacin secundaria incluye perdida de
hidrgenos o grandes fragmentos que 4enden a producir iones de
masa impar especialmente en compuestos de cadena lineal. La
mayora de los iones son formados por fragmentacin C-C a par4r
del in molecular.

FRAGMENTACIONES
5- Picos prominentes a masas pares podran indicar
fragmentacin de dos lados separados de una cadena y
estos a un alto grado de ramicaciones.

CICLOALCANOS
Son hidrocarburos ciclados o en forma de anillo

Frmula:

CnH2n

NOMENCLATURA
Se nombran precediendo el nombre del alcano del
prejo ciclo- (ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano,
etc.). Tambin se pueden nombrar como radicales
cicloalquilo (ciclopropilo, ciclobu4lo, etc.)

NOMENCLATURA
Regla 1. La numeracin se realiza de modo que se asignen los
localizadores ms bajos a los sus4tuyentes. En caso de no
decidir, se numera teniendo en cuenta el orden alfab4co de los
sus4tuyentes.

NOMENCLATURA
Regla 2. Hay casos en los que conviene tomar el
cicloalcano como sus4tuyente y la cadena carbonada
como principal.

NOMENCLATURA
Regla 3. Los cicloalcanos presentan estereoisomera y dependiendo
de la posicin de los grupos en el espacio podemos tener ismeros
cis o trans. Cuando los sus4tuyentes se encuentran del mismo lado
del anillo se denomina cis al estereoismero, y si estn a lados
opuestos trans.

FRAGMENTACIONES
Los cicloalcanos o estructuras cclicas son generalmente
ms estables bajo el bombardeo electrnico que los
correspondientes compuestos de cadena lineal.

FRAGMENTACIONES
1- Las abundancias de los iones moleculares de los
ciclos son usualmente tres veces ms grande que para
su correspondiente de cadena lineal.
No. Carbonos

In molecular alcano
lineal (Abundancia)

In molecular
cicloalcano
(Abundancia)

29

100

12

62

30

14

70

13

65

FRAGMENTACIONES
2- Los ciclos pierden del anillo dos carbonos ms
fcilmente que uno (Excepto el ciclopropano) y
usualmente eso produce el pico base del espectro.

Poner espectro del ciclohexano

Alquenos
Son compuestos insaturados que 4enen dobles enlaces
carbono-carbono en la molcula
Formula general:

CnH2n

Punto de fusin y ebullicin: Aumenta con el numero de


carbonos y disminuye con las ramicaciones

NOMENCLATURA
Regla 1. Los alquenos son hidrocarburos que
responden a la frmula CnH2n. Se nombran u4lizando el
mismo prejo que para los alcanos (met-, et-, prop-,
but-....) pero cambiando el sujo -ano por -eno.

NOMENCLATURA
Regla 2. Se toma como cadena principal la ms larga
que contenga el doble enlace. En caso de tener varios
dobles enlaces se toma como cadena principal la que
con4ene el mayor nmero de dobles enlaces (aunque
no sea la ms larga)

NOMENCLATURA
Regla 3. La numeracin comienza por el extremo de
la cadena que otorga al doble enlace el localizador
ms bajo posible. Los dobles enlaces 4enen
preferencia sobre los sus4tuyentes.

NOMENCLATURA
Regla 4. Los alquenos pueden exis4r en forma de
ismeros espaciales que se dis4nguen con la notacin
cis/trans.

NOMENCLATURA
Regla 5. Cuando no es clara la nomenclatura cis-
trans. Se debe u4lizar el Z-E del CIP.
Paso 1. Separar mentalmente el doble enlace
en dos partes

NOMENCLATURA
Paso 2. Considere cada uno de los extremos por separado y
asigne prioridades a los tomos enlazados al carbono del doble
enlace.
Prioridad 1. tomos con nmero atmico ms alto 4ene la mayor
prioridad.
Prioridad 2. En el caso que sean tomos iguales, se consideran los
atomos que le siguen en la cadena para decidir la prioridad.

NOMENCLATURA
Paso 3. Si los grupos con la primera prioridad estn juntos o del
mismo lado el ismero es Z, de lo contrario el ismero es E.

Paso 4. Para escribir el nombre completo del compuesto se u4lizan las


mismas reglas de nomenclatura de alquenos pero se precede con
letra Z E entre parentesis

NOMENCLATURA
Si el alquenos 4ene ms de un doble enlace, se debe especicar la
isomera de cada doble enlace.

FRAGMENTACIONES
1-Los espectros de masas de la mayora de los alquenos muestran
iones moleculares dis4ntos. Esto es probablemente debido a la
prdida de un electrn p enlazante, dejando el esqueleto de carbono
rela4vamente inalteradas. Los eventos de fragmentacin ms
importantes para alquenos implican la escisin de los enlaces carbono-
carbono allicos (favorecido) y vinil (menos favorecido). Para alquenos
terminales, la fragmentacin allico forma un carboca4n allico de m /
z 41. El mecanismo de fragmentacin para 1-buteno

FRAGMENTACIONES

Cicloalquenos
Hidrocarburos ciclados que 4enen desde uno hasta
varios dobles enlaces en su estructura.
Frmula general:

CnH2n-2

Punto de fusin y ebullicin: Inferiores a sus similares


cicloalcanos con su respec4vo nmero de carbonos.

FRAGMENTACIONES
1- Los espectros de masas de cicloalquenos muestran dis4ntos picos de
iones moleculares. Puede ser imposible localizar la posicin de un doble
enlace debido a la migracin. El mecanismo de fragmentacin para
alquenos cclicos es prc4camente el mismo que para alquenos de
cadena lineal. Una caracters4ca notable es la fragmentacin de
ciclohexenos que experimentan una reaccin de Diels-Alder inversa

FRAGMENTACIONES

Alquinos
Hidrocarburos que 4enen triple enlace C-C se les dice
compuestos
Formula general:

CnH2n-2

Punto de fusin y ebullicin: Son similares en cuanto a


comportamiento a los alcanos y alquenos de la misma
can4dad de carbonos.

NOMENCLATURA
Regla 1. Los alquinos responden a la frmula CnH2n-2 y se nombran
sus4tuyendo el sujo -ano del alca-no con igual nmero de carbonos
por -ino.

Regla 2. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que


con4ene el triple enlace. La numeracin debe otorgar los menores
localizadores al triple enlace.

NOMENCLATURA
Regla 3. Cuando la molcula 4ene ms de un triple enlace, se toma
como principal la cadena que con4ene el mayor nmero de enlaces
triples y se numera desde el extremo ms cercano a uno de los enlaces
ml4ples, terminando el nombre en -diino, triino, etc.

NOMENCLATURA
Regla 4. Si el hidrocarburo con4ene dobles y triples enlaces, se procede del modo
siguiente:

1. Se toma como cadena principal la que con4ene al mayor nmero posible de


enlaces ml4ples, prescindiendo de si son dobles o triples.
2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los localizadores ms
bajos. Si hay un doble enlace y un triple a la misma distancia de los extremos
4ene preferencia el doble.
3. Si el compuesto 4ene un doble enlace y un triple se termina el nombre en -
eno-ino; si 4ene dos dobles y un triple, -dieno-ino; con dos triples y un doble la
terminacin es, -eno-diino

FRAGMENTACIONES
Los espectros de masas de alquinos son prc4camente idn4cas a las de
alquenos. El pico de ion molecular es intenso, y los paralelos que la
fragmentacin de los alquenos.

Dos diferencias se destacan: fragmento de alquinos terminales para


formar iones propargilo (m / e = 39), y tambin se puede perder el
hidrgeno terminal, produciendo un fuerte pico M-1.

FRAGMENTACIONES