Material de aporte sobre Tema 1: Sistemas Termodinmicos

Introduccin
La termodinmica es una rama fundamental de la Qumica, que se centra en el estudio
macroscpico de la naturaleza en equilibrio, sin embargo resulta en la mayora de los casos
muy poco popular entre los estudiantes. Esto puede ser debido a que el estudio
termodinmico de un proceso qumico-fsico se suele abordar mediante un planteamiento
matemtico muy riguroso, donde la derivacin de todas las ecuaciones tiene un peso
importante con lo que el estudiante pierde la visin macroscpica del fenmeno estudiado.
La idea de esta pgina y de su contenido es acercar al estudiante a los procesos en s, y
mediante ejemplos sencillos facilitarle el aprendizaje de la materia. No se ha tratado de
escribir unos apuntes que sustituyan a los muchos y buenos textos de Termodinmica
Qumica existentes, sino de complementarlos, y hacerlo de forma esquemtica.
Ciertamente, se requerirn unos conocimientos matemticos bsicos, pero la termodinmica
es una ciencia macroscpica y nosotros, no hay que olvidarlo, hablaremos de propiedades
medibles.

Definiciones
Antes de entrar en el estudio termodinmico de procesos sencillos es necesario establecer
una serie de conceptos y la nomenclatura para el mejor entendimiento de la asignatura.
En primer lugar tendremos que delimitar de forma precisa la parte del Universo objeto de
nuestro estudio, distinguindose entre:
Sistema: parte del Universo objeto de estudio.
Alrededores: porcin del Universo que no se va a estudiar, pero que puede
interaccionar con el sistema.

Pared: separacin real o imaginaria entre el sistema y los alrededores.

El tipo de pared determina que tipo de interaccin se puede producir entre el sistema y los
alrededores. As las paredes pueden ser:
Mvil o rgida, lo que permitir o no un cambio de volumen del sistema,
Permeable, impermeable o semipermeable, lo que permitir o no el intercambio
de materia entre el sistema y los alrededores.

Adiabtica o Diatrmica, que permite o impide, respectivamente, mantener una

diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores.

As, los sistemas termodinmicos que podemos estudiar, se pueden clasificar en:
Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar energa, aunque no materia, con
los alrededores.
Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y energa.

Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni energa.

Para describir un sistema termodinmico debemos conocer los valores de una serie de
propiedades observables macroscpicamente, llamadas variables, propiedades o
funciones termodinmicas, por ejemplo, presin (P), temperatura (T), densidad (),
volumen (V), etc. No todas las variables termodinmicas son independientes, ya que una
vez definidas algunas de ellas las otras pueden obtenerse en funcin de estas, mediante una
ecuacin de estado.
Las variables termodinmicas pueden clasificarse en:
Extensivas: que dependen de la cantidad de materia, ej. el volumen.
Intensivas: que son independientes de la cantidad de materia, ej. P, T, densidad.
As surge otra clasificacin para un sistema termodinmico, los sistemas pueden ser a su
vez:

Homogneos: las propiedades termodinmicas tiene los mismos valores en todos

los puntos del sistema. El sistema est constituido por una sola fase.
Heterogneos: las propiedades termodinmicas no son las mismas en todos los
puntos del sistema. El sistema est constituidos por varias fases, separadas entre s
por una "frontera" llamada interfase.

Cuando el sistema se presenta en fase gaseosa, el sistema es homogneo, con

independencia de el nmero de compuestos qumicos que lo constituyan (ej. el aire). Una
sustancia pura, slo puede presentar una fase lquida, sin embargo pude exhibir varias fases
slidas (ej. carbono como diamante, grafito o fureleno). En el caso sistemas compuestos por
ms de una sustancia qumica, la situacin es ms compleja, ya que los lquidos podrn ser
o no miscibles totalmente en determinadas circunstancias de presin y temperatura, dando
por tanto lugar a la distincin de una o de varias fases. Y lo mismo se puede decir de los
slidos, en general una aleacin constituir una fase, pero la mezcla de slidos estar
formada por tantas fases como slidos estn presentes.

El estado de un sistema queda definido cuando todas las variables termodinmicas tienen
valores fijos. Por lo tanto, las variables termodinmicas son funciones de estado y mientras
su valor no cambie el estado del sistema tampoco, ahora bien cuando una variable cambia
el estado del sistema tambin cambia. El cambio sufrido por el sistema debido a un proceso
termodinmico queda definido slo cuando se indica;

El estado inicial del sistema.

El estado final del sistema.

La trayectoria o camino seguido en el proceso.

Muy importante es indicar que las variables termodinmicas solo estn definidas cuando el
sistema est en equilibrio termodinmico. Qu significa equilibrio termodinmico?
significa que se den simultneamente tres situaciones:

Equilibrio trmico (que la temperatura no cambie ).

Equilibrio qumico (que su composicin no cambie).

Equilibrio mecnico (que no se produzcan movimientos en el sistema).

En funcin de cmo se realice el cambio de estado se habla de:

Proceso reversible: los cambios en las funciones de estado son infinitesimales. El

sistema est prcticamente en equilibrio durante todo el proceso, lo que implica un
tiempo, para su realizacin, infinito. Se conoce el valor de las propiedades
termodinmicas en cada punto de la trayectoria.

Proceso irreversible: el sistema slo est en equilibrio en el estado inicial y en el

final. No se puede conocer el valor de las funciones de estado en los puntos
intermedios de la trayectoria.

Algunos nombres para procesos especficos en los que el sistema cambia de estado son:
Proceso isotrmico: la T permanece constante.
Proceso isobrico: la P permanece constante.

Proceso isocrico: el V permanece constante.

Ecuacin de estado
Es la ecuacin matemtica que liga las funciones termodinmicas y que por tanto permite
definir el sistema termodinmico. Hay que determinarla experimentalmente. Como
ejemplo:

para slidos o lquidos a temperatura ambiente, resulta ser del tipo ; V = aT + bT2 +
cT3+ ... + jP + kP2 + mP3 + ...
para un gas ideal, es PV=nRT

Temperatura
La Temperatura es una propiedad de estado intensiva relacionada con la energa del
sistema debida al movimiento desordenado de las molculas que lo constituyen. Su cambio
supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades del sistema, lo que permite
asignarle un valor numrico.

Principio Cero de la Termodinmica

Si dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero, lo estn entre si.