IAG157-01-2013

EXPERIENCIA DE FIRMES DESCONTAMINANTES EN ZONA URBANA.

EVALUACIN DE LA CAPACIDAD FOTOCATALTICA DEL FIRME
TRANSCURRIDO UN TIEMPO MEDIANTE CAPTADORES PASIVOS
EXTERNOS Y MTODOS EN LABORATORIO
EXPERINCIA DE ESTRADAS DESCONTAMINANTES EM ZONA
URBANA. AVALIAO DA QUALIDADE DO AR ATRAVS DE
CAPTADORES PASSIVOS

Julio Lpez Ayerra

CTCON
Murcia, Espaa
jlayerra@ctcon-rm.com
Carlos Rodrguez Lpez
CTCON
Murcia, Espaa
crodriguez@ctcon-rm.com
Antonio Trigueros Romero
CTCON
Murcia, Espaa
atrigueros@ctcon-rm.com
Salvador Martnez Periago
CTCON
Murcia, Espaa
smartinez@ctcon-rm.com
Ignacio Garcia-Legaz Quesada
CTCON
Murcia, Espaa
igarcialegaz@ctcon-rm.com
Manuel Iniesta
CTCON
Murcia, Espaa
miniesta@ctcon-rm.com
Jose Miguel Aranda
CTCON
Murcia, Espaa
jmaranda@ctcon-rm.com

Resumen
Las reacciones de combustin en presencia de oxgeno (del aire) son el origen de la formacin de
compuestos nitrogenados ms conocidos como NOx. Estos compuestos participan en la
formacin de lluvia cida y en el smog fotoqumico. Un porcentaje alto de los NOx presentes en
la atmsfera proviene de los gases de escape de los coches. El dixido de nitrgeno es un gas
irritante que afecta rpidamente a las vas respiratorias, derivando en problemas que pueden ser
especialmente peligrosos para los grupos de riesgo, tales como asmticos, ancianos y nios.
Los NOx generados en los gases de escape de los vehculos pueden ser destruidos gracias a la
accin fotocataltica del xido de titanio (TiO2).
Este estudio contempla la descripcin detallada de la aplicacin del TiO2 en la pavimentacin de
un firme asfltico en una va urbana y la comprobacin del proceso descontaminante citado. La
aplicacin del xido de titanio ha sido realizada mediante deposicin superficial entre la
precompactacin, y la compactacin final de la mezcla bituminosa.
La evaluacin del efecto descontaminante del firme ejecutado se ha estudiado con dos ensayos
diferentes. En primer lugar, se han realizado determinaciones de la calidad del aire en la va
urbana donde se ha aplicado el firme descontaminante en periodos de tiempo anterior y posterior
a la aplicacin del producto fotocataltico, con objeto de comparar la concentracin de NOx, en
las mismas condiciones ambientales y al mismo tiempo. El mtodo utilizado para la medicin de
las concentraciones de NOx ha sido in situ, mediante captadores pasivos ubicados en la misma
va urbana pavimentada con firme descontaminante.
Asimismo, mediante la extraccin de testigos del firme descontaminante se ha evaluado la
capacidad fotocataltica del firme despus de transcurrido un tiempo en el laboratorio utilizando
un reactor con introduccin de gases contaminantes.
Resumo
As reaces de combusto na presena de oxignio (ar) a origem da formao de compostos de
azoto, conhecidos como NOX. Estes compostos esto envolvidos na formao de chuva cida e
fotoqumico. Uma elevada percentagem de NOX presentes na atmosfera tem origem nos gases de
escape dos automveis. O dixido de nitrognio um gs irritante que afeta rapidamente as vias
areas, levando a problemas que podem ser especialmente perigosa para os grupos de risco como
os asmticos, idosos e crianas.O NOx gerado nos gases de escape dos veculos pode ser
destruda pela aco fotocataltica do xido de titnio (TiO2).
Este estudo fornece uma descrio detalhada da aplicao do TiO2 em forte pavimentao
asfltica em um descontaminao verificao urbana e citado processo. A aplicao do xido de
titnio foi realizado pela deposio de superfcie entre a pr-compactao e compactao do
beto final. A avaliao da firma executado efeito de descontaminao tem sido estudada em dois
ensaios diferentes. Em primeiro lugar, foram feitas medies da qualidade do ar em estradas
urbanas, onde descontaminante firmemente aplicadas em perodos antes e depois da aplicao do

produto fotocataltico, a fim de comparar a concentrao de NOx na mesma condies ambientais

e ao mesmo tempo. O mtodo utilizado para medir as concentraes dos NOx foi "in situ",
utilizando amostradores passivos localizados na mesma estrada pavimentada urbano com forte
descontaminante. Alm disso, ao retirar o ncleo do descontaminante pavimento foi aviliada a
capacidade firme fotocatalitico aps uma hora no laboratrio utilizando um reactor com a
introduo do gases poluentes.
INTRODUCCION
Cada ao mueren entre 16.000 y 20.000 personas en Espaa, unas 300.000 en Europa y ms de dos
millones en todo el mundo a causa de la mala calidad del aire. Los estudios realizados por diversos
organismos acreditados, entre los que se encuentra la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), revelan
que el trfico genera alrededor del 75% de los contaminantes ms dainos, que causan desde alteraciones
pulmonares y problemas cardacos, hasta la muerte.
Entre los contaminantes que genera el trafico, estn los NOx que provienen principalmente de la
combustin de la gasolina, el carbn y otros combustibles siendo los principales causantes del esmog
fotoqumico y de la lluvia cida. El primero, una mezcla entre niebla y humo, que se produce por la
reaccin entre los xidos de nitrgeno con los compuestos orgnicos voltiles. En altas concentraciones,
puede producir dificultades respiratorias en las personas asmticas, accesos de tos en nios y trastornos en
general del sistema respiratorio. La lluvia cida se forma cuando la humedad en el aire se combina con los
NOx, as como con el dixido de azufre emitido por fbricas, centrales elctricas y vehculos. Afectando a
la vegetacin y alterando la composicin qumica del agua de los lagos y ros.
La importancia de reducir los niveles de xido de nitrgeno y compuestos orgnicos voltiles tambin
radica en que son precursores del ozono troposfrico, un potente agente oxidante que se forma mediante
una serie de reacciones fotoqumicas en las que participan estos dos elementos y la radiacin solar. Por
ello, el rea mediterrnea y, en particular, la Regin de Murcia, experimenta valores elevados de este
contaminante entre los meses de mayo y agosto.
Una de las vas de actuacin para reducir la contaminacin y aumentar la calidad del aire pasa por
disminuir el trfico motorizado. Sin embargo, ante la dificultad que supone cambiar un estilo de vida
basado en desplazamientos motorizados, una de las soluciones pasa por fabricar superficies cercanas al
foco de contaminacin capaces de absorber las sustancias nocivas para la salud humana.
En este sentido, surgen principios activos, como el Dixido de Titanio que permiten, mediante procesos de
fotocatalizacin, reducir las concentraciones de NOx, cuando estos se aplican sobre las capas de rodadura
en las vas urbanas (Figura 1). Adems de reducir la contaminacin atmosfrica en las ciudades, el
Dixido de Titanio tiene propiedades bactericidas y de degradacin de la materia orgnica.
Figura 1: Esquema del proceso descontaminante de los fotocatalizadores

El objetivo de este trabajo experimental ha sido evaluar la capacidad de mejora de la calidad del
aire por el empleo de un firme asfltico con Dixido de Titanio (TiO2). Para ello se han realizado
mediciones en la va pavimentada durante los meses previos y posteriores a la aplicacin del
producto.
PLAN EXPERIMENTAL
Caractersticas de los catalizadores
Para la eleccin del TiO2 ms adecuado se realizaron ensayos previos sobre el material
directamente. En primer lugar se evalu la capacidad de degradacin de materia orgnica. Para
llevar a cabo este ensayo, se realizaron deposiciones sobre dos bandejas de un catalizador
compuesto por TiO2 comercial (Dupont Ti-Pure R-706) de tamao de partcula 360 nm , y de
otro nanoestructurado de anatasa con tamao de partcula de 20 nm a las que se le aadi
rodamina en estado slido y mezclada con agua. En la fotografa 1 se aprecian bandejas con el
TiO2 convencional (bandeja grande) y el TiO2 nanoestructurado fotocataltico (bandeja pequea)
(Fotografa 1).

Fotografa 1: Bandejas con los TiO2 (normal y nanoestructurado)

En las primeras 12 horas, el catalizador nanoestructurado haba eliminado totalmente el residuo

orgnico incorporado con agua, mientras que el TiO2 normal lo haba hecho solo parcialmente
(Fotografia 2). La rodamina solida (sin agua) no fue eliminada por ninguno de los catalizadores
empleados.

Fotografa 2: Accin fotocataltica de los TiO2 despus de 12 horas de ensayo

Paralelamente, se realizaron pruebas para evaluar la capacidad de reduccin de NOx. Para ello, se
realizaron ensayos en una cmara estanca en la que se introdujo gas con una concentracin de
2000 ppm de CO2, y 400 ppm de NO2, y una bandeja que contena los fotocatalizadores (TiO2)
que se evaluaron (Fotografa 3).

Fotografa 3: Ensayo para determinar la reduccin de NO 2.

En la grafica 1 se muestran los resultados obtenidos. Como se puede apreciar, despus de 135
minutos se produce una reduccin total de los NO2 usando el TiO2 nanoestructurado. En el caso
del TiO2 de tamao convencional, la reduccin de NO2 es ms lenta y no llega a reducirse al
100% durante el tiempo del ensayo. Se realiz un ensayo en blanco, sin catalizador,
comprobndose que no exista reduccin de NO2 en el transcurso del tiempo.
Grfica 1: Reduccin de los NO 2.

Reduccin de NO2
140

120

ppm NO 2

100

80
TiO2 nano

TiO2 normal

60

0% TiO2
40

20

0
5

15

25

35

45

55

65

75

85

95

105 115 125 135 145 155 165 175

Tiempo en minutos

En definitiva, y despus de analizar estos resultados previos se decidi emplear TiO2

nanoestructurado, dado que tena una mayor capacidad de reducir los NOx. Las caractersticas
tcnicas del fotocatalizador empleado se presentan en la tabla 1.
Tabla 1: Caracterizacin del TiO2

Propiedad

Ensayo

Resultado

Anatasa

Estructura cristalina
Tamao (nm)

Microscopio

20

Superficie especifica (m2/gr)

ISO 4562

100

PH

ISO 787/9

TiO2 contenido (%)

Ignicin 900 C0

5
98

Dosificacin y puesta en obra

La aplicacin del TiO2 en la superficie de va urbana, puede hacer que ste acte rebajando las
concentraciones de xido de nitrgeno, y por lo tanto descontaminando el ambiente urbano. Este
estudio consiste en comprobar estos pavimentos descontaminantes en vas cntricas de la ciudad
de Murcia rodeadas de zonas comerciales donde existe abundante trfico a baja velocidad (< 30
Km/h). El tipo de pavimento asfltico de rodadura donde se ha aplicado el TiO2 ha sido AC16
SURF 35/50 S, siendo la mezcla ms habitual usada en vas urbanas de esa tipologa de trfico.
El vial tratado tiene una longitud de 80 metros por 8 metros de ancho (640 m aprox.),
arquitectnicamente est rodeada de edificios altos, siendo esta circunstancia negativa para la
disipacin de los gases de combustin de los vehculos (Fotografa 4).

Fotografas 4: Calle Madre Esperanza. Murcia

Existen varias tcnicas de aplicacin de estos tratamientos en las superficies asflticas, siendo las
ms habituales las siguientes:
- Percolacin de una lechada de TiO2 sobre mezcla bituminosa. Esta aplicacin se realiza
en mezclas bituminosas drenantes. En nuestro caso no sera recomendable utilizarla por el
tipo de mezcla que vamos a tratar.
- Pulverizacin. Esta tcnica es ms verstil y menos costosa que la tcnica anterior.
Consiste en la aplicacin de TiO2 mediante su deposicin superficial mediante
pulverizacin entre la precompactacin, y la compactacin final de la mezcla bituminosa
despus de extenderla en la va urbana. Es el mtodo de ejecucin que se ha utilizado.
La dotacin de TiO2 utilizada ha sido de 25 grs./m.

Fotografas 5 y 6: Pulverizacin y final de compactacin del firme.

En las Fotografas 5 y 6 se aprecian detalles de la aplicacin por pulverizacin del TiO2, as como
el aspecto del firme despus de compactarse.
Se ha comprobado que esta tcnica de aplicacin por pulverizacin del TiO2 en los firmes
asflticos, despus de su extendido y antes de la compactacin, presentan propiedades de
adhesividad con el ligante y de durabilidad para soportar el desgaste debido a las cargas de trfico
y a los fenmenos meteorolgicos, ya que en algunas zonas que quedaron con aplicacin
irregular se ha mantenido el fotocatalizador adherido al ligante despus de transcurrido un
tiempo.
Ensayos
Captadores pasivos

Para la evaluacin del efecto descontaminante en el firme ejecutado se ha procedido de dos

formas distintas.En primer lugar, se han realizado determinaciones de la calidad del aire en la va
urbana ejecutada en periodos de tiempo anterior y posterior a la aplicacin del producto
fotocataltico, con objeto de comparar las mediciones de concentracin de NOx, en las mismas
condiciones ambientales y al mismo tiempo. El mtodo utilizado para la medicin de las
concentraciones de NOx ha sido in situ, mediante captadores pasivos ubicados en la misma va
urbana pavimentada con firme descontaminante.Los captadores pasivos son unos dispositivos
que adsorben los contaminantes de gas o de vapor de la atmsfera, con una velocidad controlada
por un proceso fsico como la difusin a travs de una capa de aire esttico, o de permeacin a
travs de una membrana, sin la intervencin de un movimiento activo de aire a travs del
captador.El captador posee una geometra de tipo longitudinal en forma de tubo.El captador
pasivo para medida de dixido de nitrgeno se basa en el principio de que el NO2 en la atmsfera
se difunde a lo largo del tubo captador para ser quimiadsorbidos en el filtro impregnado de
trietanolamina (TEA) que se encuentra al fondo del captador. El NO 2 se quimiadsorbe en la TEA
como nitrito. Al concluir cada periodo de muestreo, se procedi a la retirada de los equipos y a
la recogida de las muestras, que, junto a los ensayos en blanco, fueron selladas in situ, y
almacenadas en condiciones adecuadas (refrigeracin y atmsfera controlada) hasta su posterior
tratamiento y anlisis en el laboratorio mediante espectrofotometra.
Se colocaron dos captadores pasivos de xidos de Nitrgeno en la calle del centro de la ciudad
de Murcia donde se iba a utilizar el firme descontaminante (Fotografa 7). El captador nmero 1
se instal en la esquina de la va pavimentada con material descontaminante, mientras que el
captador nmero 2 se instal a mitad de dicha va. La localizacin exacta de los dos medidores se
muestra en la Fotografa 8

Fotografas 7: Captador pasivo

Fotografas 8: Localizador captadores

Para evitar que se saturaran los tubos captadores se realizaron muestreos cada quince (15) das.
Se llevaron a cabo cuatro determinaciones (dos meses) en los periodos anterior y posterior a la
ejecucin del tratamiento.
Los resultados obtenidos se exponen en la Tabla 2:
Tabla 2: Resultados de concentracin de NOx en los captadores pasivos

LOCALIZACION
CAPTADOR

PERIODO MEDICION

Concentracin NO X (g/m)

LOCALIZACION
CAPTADOR

PERIODO MEDICION

13,60
ANTERIOR AL TRATAMIENTO
( mediciones cada quince das)

14,74
12,34
13,75

PUNTO 1

POSTERIOR AL TRATAMIENTO
( mediciones cada quince das)

ANTERIOR AL TRATAMIENTO
( mediciones cada quince das)
PUNTO 2

10,47
11,52
10,95
12,52

POSTERIOR AL TRATAMIENTO
( mediciones cada quince das)

Concentracin NOX (g/m)

14,80
15,02
13,82
11,55
12,50
11,98
14,20
13,45

En los resultados se aprecia que en los periodos de tiempo despus del tratamiento
descontaminante en el punto 1 existe una disminucin de la concentracin de NOx, siendo en el
punto 2 los valores ms similares. Por lo tanto, se deberan aumentar el nmero de
determinaciones para que los resultados sean ms representativos y concluyentes. Siendo
recomendable en prximas experiencias realizar ms determinaciones de la calidad del aire a lo
largo del tiempo, adems de determinaciones de la calidad del aire en zonas cercanas, donde no
se ha aplicado el producto, con objeto de comparar las mediciones de concentracin de NOx, en
las mismas condiciones ambientales y en el mismo periodo, que en las zonas donde se ha
aplicado el producto fotocataltico.
Ensayo evaluacin capacidad fotocataltica en laboratorio

Otro mtodo para comprobar la capacidad fotocataltica del firme descontaminante transcurrido
un tiempo, se realizo mediante la extraccin de testigos de dicho firme y se han sometido a la
norma UNE-EN 22197-1, comprobando la capacidad que tiene el firme con material
fotocataltico de eliminar el xido ntrico.
El mtodo de ensayo descrito pretende obtener el rendimiento en la purificacin de aire de
materiales fotocatalticos mediante la exposicin de una probeta a un aire contaminado modelo
bajo iluminacin ultravioleta (UV). La eleccin del xido ntrico (NO) se debe a que es un
contaminante tpico en el aire y a que genera productos no voltiles en la fotocatlisis. La
probeta, que se coloca en un foto-reactor de tipo flujo, se activa con iluminacin UV, y adsorbe y
oxida NO en fase gaseosa formando cido ntrico (o nitrato) en su superficie. Una parte del NO
se convierte en dixido de nitrgeno (NO2) en la probeta. El rendimiento en la purificacin de
aire se determina por la cantidad eliminada neta de xidos de nitrgeno (NOx) (= NO eliminado
NO2 formado). La adsorcin y desorcin simple de NO por parte de la probeta (no debida a la
fotocatlisis) se evala mediante ensayos en la oscuridad. Aunque la actividad fotocataltica se
reduce por la acumulacin de productos de reaccin, esta normalmente se restaura mediante el
lavado con agua. El ensayo de elucin proporcionado aqu da informacin sobre la facilidad de
regeneracin y sobre el balance material de contaminantes.
El equipo de ensayo permite examinar la capacidad de eliminacin de contaminantes de un
material fotocataltico mediante el suministro continuado del gas de ensayo mientras se
proporciona irradiacin para activar el fotocatalizador. Est formado por un suministrador de gas
de ensayo, foto-reactor, fuente de luz, y equipamiento para la medicin de contaminantes. Un
esquema del equipo seria lo siguiente (Grfico 2) :
Grfica 2: Esquema del foto-reactor de laboratorio.

1.- Fuente de luz

3.- Probeta
8.- Mezcladores de gases
10.- Analizador
Los resultados obtenidos por este ensayo nos mide la cantidad de xidos de nitrgeno (NOx)
eliminados por la probeta expresada en mol durante 5 horas de fotoirradiacin, mediante la
siguiente frmula:
nNOx eliminados = nNOx adsorbido + nNO eliminado nNO2 formado n NOx
desorbido
Se han extrado dos testigos en la calle donde se extendi el firme descontaminante en los puntos
donde se ubicaron los dos captadores pasivos (punto 1 y 2) transcurridos cuatro meses de su
puesta en obra.
TESTIGO 2.1.- AC16-SURF 35/50-S.- Muestra de firme descontaminante - Punto 1
TESTIGO 2.2.- AC16-SURF 35/50-S.- Muestra de firme descontaminante - Punto 2
Se ha realizado una determinacin por testigo y los resultados han sido los siguientes (Tabla 3):
Tabla 2: NOx eliminado en testigos segn norma UNE ISO 221797-1

TESTIGO

NOX ELIMINADO (mol)

TEST. 2.1 - TiO2

0,55

TEST. 2.2 - TiO2

0,44

En la actualidad se est pendiente de realizar ms determinaciones a los mismos testigos y de

extraer ms especmenes (testigos) de los mismos firmes ensayados para poder sacar
conclusiones objetivas.
CONCLUSIONES
Esta tecnologa permite utilizar un sistema descontaminante (productos fotocatalticos en firmes
asflticos de rodadura) junto al principal foco de contaminacin de las grandes ciudades como
son los gases de combustin de los vehculos.
En referencia al mtodo de pulverizacin de aplicacin del TiO2 utilizado, se comprueba que
puede ser efectivo para la durabilidad del firme descontaminante por la ptima adhesividad del
producto fotocataltico al ligante.
Las mediciones realizadas con captadores pasivos nos demuestra la capacidad descontaminante
de los firmes con productos fotocatalticos, si bien los resultados no han sido concluyentes,
siendo necesaria la realizacin de ms mediciones para cuantificar la reduccin de los NOx de los
firmes descontaminantes.
AGRADECIMIENTOS
Los autores de este trabajo manifiestan su agradecimiento a la Concejala de Calidad Urbana e
Infraestructuras del Ayuntamiento de Murcia (Espaa) por su colaboracin en el proyecto
realizado.
REFERENCIAS
UNE ISO 12197-1.- Mtodos de ensayo relativos al funcionamiento de materiales
fotocatalticos semiconductores para la purificacin del aire. Parte 1.- Eliminacin del
oxido ntrico.
RD 102/2011, de 28 de Enero, relativo a la mejora de la calidad del aire.
Maury, A. & De Belie, N.: State of the art of TiO2 containing cementitious materials:
self- cleaning properties. Materiales de Construccin (2010), doi:
10.3989/mc.2010.48408
Baena R, J.M.; Lesueur, D y Rousseau, P. Carreteras descontaminantes: El firme NOXER
de Madrid (IV Jornadas Nacionales de ASEFMA 2009)

Moncunill F., C y Puig G, C. Propuestas para un etiquetado ambiental de las mezclas

bituminosas (V Jornadas Nacionales de ASEFMA 2010).
Adan Delgado. M. C.- Fotocatalizadores nanuestructurados de TiO2 para la degradacin
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Lin, H.; Huang, C. P.; Li, W.; Ni, C.; Ismat Shah, S.; Yao-Hsuan, Tseng.: Size
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Bakardjieva, S.; Stengl, V.; Szatmary, L.; Subrt, J.; Lukac, J.; Murafa, N.; Niznansky, D.;
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