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QUMICA AMBIENTAL II

Clase 7 Metales
Pesado Unidad II

METALES EN AGUA


En general, los elementos que fcilmente pierden


electrones (iones positivos), se denominan METALES.
En estado libre, los metales conducen la electricidad
La mayora de los metales forma la porcin catinica
de una sal que contiene un oxianin (anin asociado a
oxgeno), lo que no ocurre con los elementos no
metlicos
Dado que los elementos antimonio, arsnico,
molibdeno, selenio y vanadio ocurre como oxianiones
(AxOy-z) en agua y suelos, y no como cationes, son
algunas veces descritos como metaloides
AsO4-3; MoO42-; SeO42-;
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METALES PESADOS


Se define como metales


pesados a los elementos
que poseen un peso
especfico mayor que 5,
pero no existe un consenso
en esta definicin

METALES EN AGUA





Los organismo demandan algunos metales pesados


pero en bajas cantidades (trazas), tales como el Co,
Cu, Fe. Mn, Mo, Va, Sr y Zn.
Metales pesados no esenciales son: Cd, Cr, Hg, Pb,
As, Sb
Los metales en el agua se pueden encontrar en fase
coloidal y particulada



Hidrxidos, xidos, silicatos o sulfuros


Adsorbidos en arcillas, slice o materia orgnica

Las formas solubles corresponden generalmente a


quelatos o complejos organometlicos ionizados o no
ionizados
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METALES EN AGUA

Langmuir,
Chrostowsky,
Vigneault, Chaney
(2004)

SOLUBILIDAD DE LOS METALES




La solubilidad de los metales en el agua esta determinada


por el pH, el tipo y concentracin de adsorbente, el estado
de oxidacin del componente mineral y el ambiente redox
del sistema.
El comportamiento de los metales en un sistema acutico
depende de la composicin de los sedimentos y de las
caractersticas qumicas del agua.
Sedimentos compuesto de arena fina y limos poseen
mayores niveles de metales adsorbidos que cuarzos y
feldespatos .
Los metales pueden ser desorbidos desde los sedimentos si
en el agua ocurre un incremento de la salinidad,
disminucin en el potencial redox o una disminucin en el
pH

SOLUBILIDAD DE LOS METALES

INCREMENTO SALINIDAD: Elevadas


concentraciones de sales crean un incremento
en la competencias entre cationes y metales
por los sitios de adsorcin. Generalmente, los
metales son desorbidos y retornados a la masa
de agua (Estuarios)

SOLUBILIDAD DE LOS METALES

POTENCIAL REDOX: una disminucin en el


redox es usualmente acompaado de dficit de
oxgeno, lo cual produce cambios en la
composicin de los complejos metlicos y
librea el metal en el agua
Usualmente el potencial redox se reporta como
Eh, que corresponde al potencial generado
entre un electrodo de platino y el electrodo de
hidrgeno estndar.
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SOLUBILIDAD DE LOS METALES

El potencial de un sistema viene definido por la


ecuacin de Nerst:
Eh = E0 +

[Ox]
RT

ln
nF
[ Rd ]

[Ox]
2,303RT

Eh = E0 +
log
nF
[ Rd ]


En esta ecuacin R es la constante de los gases, T es la


temperatura absoluta, n es el nmero de electrones
que se transfieren y F la constante de Faraday. [Ox]
representa la sustancia oxidada y [Rd] a la sustancia
reducida
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SOLUBILIDAD DE LOS METALES

De esta forma se define como potencial normal


de un sistema (E0) al potencial que presenta
cuando las concentraciones de su forma
oxidado y reducida son igual.

En el caso del hidrgeno E0 es igual a cero, al


tomarlo como referencia

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SOLUBILIDAD DE LOS METALES





El Eh controla la distribucin de equilibrio de los


diferentes estados de oxidacin de un elemento
Una forma para representar el potencial redox tiene
relacin con los diagramas Eh-pH, representando el
estado de oxidacin de las especies se grafica para
condiciones variables de Eh y pH
La superficie de la columna de agua, la cual esta
expuesta al aire (O2) es un ambiente oxidantes,
mientras que el agua a mitad de columna es un
ambiente de transicin y el agua sin oxigeno y con alta
actividad de microorganismo corresponde a un
ambiente reductor
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SOLUBILIDAD DE LOS METALES

Baas-Becking
et al (1960)
Jour.Geol.
68: 243-284.

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SOLUBILIDAD DE LOS METALES




El agua puede ser oxidada o reducida

Esto significa que la composicin de equilibrio del


sistema O2 H2O- H2 depende del Eh, as como tambin
del pH y de la concentracin de O2(ac)

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SOLUBILIDAD DE LOS METALES


Actividad de los electrones y PE
 Para una reaccin de xido-reduccin, es posible
definir una constante de equilibrio (K) tal que
Ox y Red: representan los
estados de oxidacin ms
alto y ms bajo de un par
redox.
e- :representa la actividad
de los electrones y es una
medida de la disponibilidad
de electrones en la solucin
y por lo tanto del poder
reductor
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SOLUBILIDAD DE LOS METALES


Correspondencia entre pE y PH

pH = log(a H + )

pE = log(a )
e

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El pE del agua en contacto con la atmsfera depende


de la presin parcial del oxgeno y del pH, tal que:

Para condiciones estndar

Eh y pE se relacionan a travs de
F= Cte Faraday 23,061 cal/V
R= 1,987 Cal/K
T=Temperatura K





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