Chim387 - Les surfaces et interfaces en chimie, physique et biologie

2012-2013

TD1 : Calcul de tensions de surface

A - Mesure de pression
La figure ci-dessous illustre une mthode exprimentale pour mesurer la tension dinterface liquide-gaz, note LG dun liquide. Un manomtre (M) est connect un tube
(T) afin de mesurer la diffrence de pression P entre le gaz contenu dans le tube et
latmosphre.

lextrmit du tube T, plac juste la surface du liquide, on observe la formation

dune bulle de gaz. En ngligeant les effets de pesanteur sur la gomtrie de linterface liquide-gaz, cette interface sera modlise comme une portion de la surface dune
sphre de rayon R. Le rayon du tube sera not r T .
1. Montrer que la pression du gaz ne peut dpasser un maximum et que ce maximum correspond R = r T .
2. La diffrence de pression maximale entre le gaz et latmosphre vaut 0,3 mm Hg.
En dduire la valeur de la tension dinterface LG 25 C.
Donnes :

Densit du liquide : liq = 1,5 g.cm3

Densit du mercure : Hg = 13,6 g.cm3
Rayon du tube : r T = 0,10 cm
Acclration de la pesanteur : g = 9,8 N.kg1

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B - Mesure de force : mthode de du Noy

La figure ci-dessous illustre une mthode de mesure de la tension superficielle dun
liquide par le biais dune mesure de force. Un anneau mtallique de rayon R est suspendu un dynamomtre et est plong dans le liquide. On tire alors doucement et
dlicatement sur lensemble pour le remonter petit petit. Lanneau ressort du liquide
et entrane avec lui un film cylindrique de liquide. Avant que le film ne se rompe, la
lecture du dynamomtre indique la force totale exerce : poids de lanneau et tension
de surface due au film de liquide.

1. Exprimer la force exerce par le film de liquide sur lanneau.

2. Avec un anneau de 6 cm de diamtre et de masse 6,5 g, on ralise lexprience
successivement avec de leau puis de lthanol. Les forces totales larrachement
mesures sont respectivement 116 mN et 82 mN. Calculer les tensions superficielles des deux liquides (on prendra lacclration de la pesanteur g gale 9,8
N.kg1 ).
3. Comparer aux valeurs obtenues par dautres mthodes :
eau = 0,072 N.m1 et ethanol
= 0,023 N.m1

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TD2 : Capillarit et mouillage de surfaces

A - Loi de Jurin
Un capillaire cylindrique, de section circulaire de rayon r, est plong verticalement
dans un rservoir de liquide de densit . Le systme est maintenu temprature et
pression constantes. Exprimentalement, on constate que le liquide dans le capillaire
nest pas au mme niveau que dans le rservoir et sa surface adopte une forme courbe.
Cette surface sappelle le mnisque. Le systme comporte trois phases : solide, liquide
et gaz. On note SG , LG , SL les tensions superficielles solide/gaz, liquide/gaz et
liquide/solide. Ces trois grandeurs sont relies par lquation de Young-Dupr :
SG = SL + LG cos
1. Quelle condition sur les tensions de surface doit-elle tre vrifie pour que le
liquide monte dans le capillaire. quelles valeurs de cela correspond-il ? Que
se passe-t-il si cette condition nest pas vrifie ?
2. On observe qu lquilibre le liquide monte dans le capillaire. La surface du
liquide est situe une hauteur h par rapport la surface du liquide dans le
rservoir. Exprimer la hauteur h en fonction de r, LG , et dautres grandeurs si
ncessaires en ralisant un bilan nergtique.
3. Retrouver cette relation en utilisant la loi de Laplace.

B - Texturation des surfaces hydrophobes

On considre une surface goutte deau dpose sur une surface hydrophobe considre
comme plane (voir figure ci-dessous).

1. Reproduire ce schma en indiquant langle de contact et crire la loi de YoungDupr.

On dfinit le coefficient dtalement S dune goutte sur un substrat par la formule
suivante :
S = SG (SL + LG )
2. Quel est le signe de S dans la situation ci-dessus ?
3. quelle situation correspondrait une valeur de S suprieure 0 ?

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On dpose maintenant la goutte deau sur une surface texture du mme solide, cest-dire quelle nest plus plane au niveau microscopique. Langle de contact macroscopique apparent est suprieur langle de contact dfini prcdemment. Deux
modles sont proposs pour expliquer cette observation. Pour simplifier le problme,
on reprsente la surface comme une succession de crneaux (voir figures ci-dessous).

(a) Modle de Wenzel

(b) Modle de Cassie-Baxter

Dans le modle de Wenzel, on suppose que leau mouille compltement la surface

situe sous la goutte (figure a). Dans le modle de Cassie-Baxter en revanche, leau
ne pntre pas lintrieur des trous de la surface, emprisonnant des bulles dair
entre le liquide et le solide. Le but de lexercice est de prdire laquelle de ces deux
configurations est la plus stable.
On dfinit la rugosit r comme le rapport entre la surface relle A du solide et la
surface apparente A app (r = AAapp ). Par ailleurs, au niveau de la surface apparente, on
note S la proportion de surface solide.
4. Dans quelles intervalles sont compris r et S ?
est
Dans le modle de Wenzel, on peut montrer que langle de contact apparent W
reli par :

cos W
= r cos

Dans le modle de Cassie-Baxter, on montre :

cos CB
= 1 + S (1 + cos )

5. En dduire que les deux modles prvoient une augmentation de lhydrophobie

de la surface.
= 180) si la
6. Montrer que le modle de Wenzel prvoit un dmouillage total (W
rugosit est trs importante. Montrer galement que ceci est impossible dans le
cadre du modle de Cassie-Baxter.

Pour dterminer lequel de ces deux tats (Wenzel ou Cassie-Baxter) est le plus stable,
on cherche calculer le travail W fournir pour faire passer la goutte de ltat Wenzel
ltat Cassie-Baxter. On considre quau cours de cette transformation, seules les
interfaces situes sous la goutte sont modifies.
7. Faire le bilan de la modification des interfaces dans le systme.
8. Exprimer W en fonction de LV , r, S , et cos .
9. Montrer que ltat Wenzel est le plus stable si langle de contact est infrieur
un angle limite c tel que :
1
cos c = S
r S
4

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TD3 : Tensio-actifs
La figure a prsente ci-dessous montre la composition globale dun lait de vache.

(a) Composition du lait

(b) Sucres du lait

(c) Matire grasse du lait

De faon plus dtaille, voici une description des diffrents composants du lait :
Les glucides :
Le sucre principal du lait est le lactose, disaccharide constitu par lassociation dune
molcule de glucose et dune molcule de galactose (voir figure b).
La matire grasse :
La matire grasse est constitue principalement de composs lipidiques forms
partir de la fixation dacides gras de nature varie sur le squelette carbon du glycrol
via des liaisons ester (voir figure c). La diversit des acides gras, qui peuvent avoir de
4 22 carbones, ainsi que leur position sur la chane carbone du glycrol, conduit
donc une grande varit de triglycrides. Le tableau ci-dessous prsente quelques
acides gras prsents dans le lait, libres ou sous forme de triglycrides :
Nombre
datomes
de carbone
6
12
14
18
18
18

Nombre de
doubles
liaisons C=C
0
0
0
0
1
2

Nom de lacide gras

acide hexanoque
acide dodcanoque
acide myristique
acide octadcanoque
acide (Z)-octadc-9-noque
acide (9Z,12Z)-octadc-9,12-dinoque

Temprature
de fusion
(C)
-3
+42
+54
+70
+10
-5

La matire azote :
On distingue deux groupes de matires azotes dans le lait : les protines et les
matires azotes non protiques. Les protines (32,7 g.L1 ), parmi lesquelles la casine (80%), les protines dites solubles (albumines et globulines), (19%) et des
protines diverses (enzymes, 1%) en constituent la fraction essentielle. Certaines de
ces protines peuvent agir comme des tensio-actifs, en prsence dune interface. Le
lait constitue une importante source de protines pour lhomme, en particulier pour
lenfant. Sa teneur en protines est donc une caractristique essentielle de sa valeur
marchande. Les protines lactes sont prsentes dans deux phases diffrentes :
- les casines se retrouvent dans des particules en suspension qui diffusent la
lumire et contribuent donner au lait son aspect blanc et opaque.
- les diffrentes protines solubles dans leau, ou protines du lactosrum.
5

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La matire saline :
Le lait contient des sels ltat dissous, sous forme notamment de phosphates, de
citrates et de chlorures de calcium, magnsium, potassium et sodium. La valeur
moyenne de leur concentration (en g.L1 ) dans le lait est donne dans le tableau
ci-dessous :
Mg Na Ca
K
S
P
Cl Citrates
0,12 0,58 1,23 1,41 0,30 0,95 1,19
1,6
A - Nature du lait
Le lait est une solution collodale, et plus prcisment une mulsion.
1. Expliquer pourquoi. Prciser quelle est la phase disperse et la phase dispersante
et comment se rpartissent les diffrents constituants du lait.
B - La matire grasse du lait
2. Pourquoi la temprature de fusion permet-elle dvaluer lintensit des forces
intermolculaires ltat solide ?
3. Commenter lvolution des tempratures de fusion des acides gras, en fonction
de la taille de la chane carbone puis du nombre dinsaturations.
4. Dtailler les paramtres prendre en compte afin dvaluer la solubilit dune
molcule dans un solvant. Illustrer votre propos en commentant les solubilits
relatives des sucres et des acides gras en milieu aqueux.
C - Formation de mousse dans le lait
Lorsquon fait chauffer du lait, il peut dborder. La formation de mousse est plus facile
dans le lait que dans leau.
5. Quest ce que la mousse et comment sy rpartissent les diffrents constituants
du lait ?
On dfinit une grandeur dexcs X linterface entre deux phases et comme la
diffrence entre la valeur de cette grandeur pour le systme total (les phases et et
linterface ) et les valeurs de cette grandeur dans les phases et loin de linterface.
On crit, pour lenthalpie libre G et le nombre de moles total ni dun constituant i :



G = G G + G
et
ni = ni ni + ni
On rappelle ci-dessous lquation de Gibbs-Duhem gnralise et la relation dEuler :
dG = VdP SdT + i dni + dA
G=

i ni + A

(Gibbs-Duhem gnralise)

(Relation dEuler)

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6. laide de ces quations, obtenir une relation entre la diffrentielle de la tension

superficielle d et les diffrentielles des potentiels chimiques des constituants di ,
dT, et dP. On dfinira toutes les grandeurs utilises.
7. Que devient cette relation temprature et pression constantes. On introduire les
concentrations surfaciques dexcs Ci dfinies par :
Ci =

ni
A

8. On considre que les phases air et lait autre que les protines sont non miscibles et homognes jusqu linterface. Que valent alors leurs concentrations interfaciales dexcs ?
9. En considrant que le potentiel chimique des protines au sein de la solution
aqueuse de lait suit la loi des solutions idales :
= 0i + RT ln x
o x est la fraction molaire des protines, tablir la variation de la tension dinterface en fonction de la fraction molaire en protines.
10. Dans le cas o les protines de lait se concentrent la surface de la bulle dair,
quel est le signe de la concentration dexcs C prot ? Que peut-on en dduire quant
la variation de la tension dinterface lorsquon passe du cas de leau pure celui
du lait ?
11. Ces rsultats permettent-ils dexpliquer que le lait mousse plus facilement que
leau ?
D - Lait et casserole
12. La tension de surface du lait est environ deux fois plus faible que celle de leau.
En donner une explication qualitative, en raisonnant sur les interactions molculaires.
13. partir des valeurs de tensions superficielles dnones ci-dessous, calculez langle
de contact dune goutte deau et dune goutte de lait dposes sur une surface de
Tflon.
eau/air = 0,072 J.m2
liq/te f lon = 0,050 J.m2

lait/air = 0,043 J.m2

te f lon/air = 0,019 J.m2