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Cristalizacin de los metales.

La particularidad fundamental de la constitucin de los metales es la distribucin


perfectamente organizada de sus tomos, caracterstica de todos los cuerpos cristalinos.
La estructura cristalina es la causa a la cual deben los metales una serie de sus
propiedades, ausentes en los cuerpos amorfos.
En un metal siempre se puede destacar un conjunto mnimo de tomos (cristal
elemental), cuya distribucin en el espacio es semejante y se repite reiteradas veces. El
enlace de tales conjuntos de tomos forma la red cristalina o cristal, constituida por
cristales elementales.
La mayora de los metales tienen cristales elementales como: cbico espacial centrado
(figura A), cbico centrado en las caras (figura B) y hexagonal compacto (figura C).

Los metales mas densos, que contienen la mxima cantidad de tomos en un mismo
volumen, esto es, tienen distancias nter-atmicas menores, son los que tienen cristales
elementales cbicos centrados en las caras y hexagonales compactos.
Tienen una red espacial cbica centrada:

Hierro (por debajo de 910 oC)

Cromo

Volframio

Molibdeno

Tantalio

Niobio

Red cbica centrada en las caras:

Hierro (por encima de 910 oC)

Cobre

Nquel

Red hexagonal compacta:

Cinc

Magnesio

Otros

Proceso de cristalizacin.
En los metales y aleaciones lquidas, calentados considerablemente por encima de su
punto de fusin, los tomos se agrupan a azar, de modo irregular y son portadores de
elevada energa y movimiento. A medida que el lquido se enfra y se acerca al punto de
solidificacin, la energa de algunos tomos puede haber disminuido y con ello su
movilidad dentro de la masa, de tal forma que pueden ocupar, respecto a los otros, una
posicin mas orientada, lo que se asemeja a su disposicin en el metal slido.
Una vez alcanzada la temperatura de solidificacin, estos grupos aislados de tomos
pueden haber quedado ya orientados y enlazados como el cristal elemental, adquiriendo
una estructura rgida de orientacin los unos respecto a los otros. Los tomos vecinos
pueden, una vez perdida la energa trmica necesaria, irse agregando al cristal elemental
formado, formando nuevos cristales elementales unidos y comenzar dentro de la masa
lquida a formar redes cristalinas en crecimiento. Estos cristales en crecimiento, cuando
alcanzan cierto tamao se convierten en ncleos de cristalizacin, y a su alrededor
comienza a tejerse la red cristalina, a medida que mas y mas tomos van perdiendo
energa con el enfriamiento.
Como la formacin de los ncleos de cristalizacin puede comenzar indistintamente en
cualquier parte de la masa lquida, los cristales pueden comenzar a crecer en mltiples
lugares simultneamente.
En el proceso de cristalizacin, mientras que el lquido circunde al cristal ya formado y
creciente, este va manteniendo una forma relativamente correcta, los tomos vecinos se
van enlazando en la posicin adecuada y la red cristalina se incrementa manteniendo su
geometra. Sin embargo debido a que la transferencia de calor del material fundido
puede ser diferente en diferentes direcciones; por ejemplo, mayor hacia las paredes de
molde o recipiente, la red cristalina pueden ir creciendo en unas direccines mas que en
otras por lo que los cristales van adquiriendo una forma alargada y se constituyen en los
llamados ejes de cristalizacin.

A partir de los primeros ejes, en


direcciones perpendiculares tiene lugar
el crecimiento de nuevos ejes. A partir
de estos nuevos ejes, tambin en
direcciones perpendiculares, crecen
otros ejes, que por su parte dan lugar a
otros etc. Las ramas formadas van
creciendo en direccin de su
engrosamiento y multiplicacin
progresivos, lo que conduce a la
interpenetracin y formacin del cuerpo
slido.
Este tipo de cristalizacin, que recuerda
a un cuerpo ramificado, se conoce como
dendrtico, y el cristal formado
dendrita (figura 1).
En el transcurso de su crecimiento
dentro de la masa lquida, los cristales
empiezan a entrar en contacto, lo que
impide la formacin de cristales
geomtricamente correctos, por
Figura 1
consiguiente, despus de la
solidificacin completa, la forma
exterior de los cristales formados
adquiere un carcter casual. Tales
cristales se denominan granos y los
cuerpos metlicos, compuestos de un
gran nmero de granos, se denominan
policristalinos.
Los tamaos de los granos dependen de
la velocidad con que se forman y crecen
los ncleos.
Tanto la velocidad de formacin de los
ncleos como la velocidad de su
crecimiento depende en gran grado de
la velocidad de enfriamiento y de la
temperatura de sobrefusin.
A mayor sobrefusin, mayor
posibilidad de que se produzcan las
condiciones, en diferentes zonas del
lquido, para el surgimiento de los
ncleos de cristalizacin.
Un enfriamiento rpido conduce a la formacin de muchos ncleos y con ello a un
tamao del grano menor que con lento enfriamiento.
De esta caracterstica se desprende que si se pudiera lograr un enfriamiento lo
suficientemente lento, la masa del metal pudiera estar formada por un pequeo grupo de
granos casi geomtricamente perfectos. Estas condiciones fueron posibles
probablemente en el lento enfriamiento de las rocas en la corteza terrestre, y por tal
motivo, en ocasiones, pueden encontrarse en la naturaleza grandes cristales de exacta
geometra entre las rocas.

Defectos de cristalizacin.
La estructura de los cristales reales se diferencia de los citados anteriormente. En los
metales se encuentran impurezas que influyen sobre el proceso de cristalizacin y que
deforman la red espacial del cristal.

Defectos puntiformes.
En algunos nudos de la red cristalina debido al contacto entre los cristales en
crecimiento que impide el enlace correcto, los tomos pueden faltar, y en consecuencia
el cristal elemental queda deformado. Esos nudos no ocupados por los tomos se llaman
vacancias.
Al contrario, a veces en el cristal elemental puede encontrarse un tomo sobrante que
queda atrapado en la solidificacin, en este caso tampoco puede formarse el cristal
elemental de manera correcta. Tales tomos se llaman tomos intersticiales.
Tanto las vacancias como los tomos intersticiales y los tomos ajenos se conocen como
defectos puntiformes.

Defectos lineales o dislocaciones.


Cuando se forma un cristal ideal de determinado metal, la estructura cristalina; por
ejemplo centrada en las caras, resulta ser la configuracin espacial mas estable a esa
temperatura y por ello, las fuerzas de cohesin entre los tomos del cristal son las
mayores posibles, el metal puede haber alcanzado su mayor resistencia mecnica.
En la prctica, a la hora de elaborar una pieza metlica desde el material fundido, las
condiciones reales de cristalizacin se apartan en mucho de las ideales, en este caso:
1. En el metal siempre hay impurezas.
2. Las temperaturas de fusin son altas.
3. Las velocidades de enfriamiento relativamente altas.
4. La transferencia de calor de la masa fundida al medio es diferente en diferentes
direcciones.
5. Las partes mas cercanas a las paredes del molde se enfran a una velocidad
mucho mayor que las mas interiores.
Cada una de estas condiciones perturbadoras produce cambios a la red cristalina y dan
lugar a la formacin de los granos (cristales imperfectos). En los planos de unin de los
granos, las fuerzas de cohesin del material se ven notablemente disminuidas, all el
enlace atmico es mas dbil ya que no puede alcanzarse la forma mas estable de unin
atmica.
Hay que agregar a esto, el hecho de que una parte considerable de las impurezas se
segregan en el material hacia esas zonas limtrofes de los granos lo que reduce aun mas
su estabilidad.
De esta forma dentro del metal solidificado se producen zonas de resistencia y
estabilidad reducida, que comnmente bordean los granos del material. Estas zonas se

conocen como dislocaciones.


La presencia de las dislocaciones en la estructura cristalogrfica de los metales est
directamente relacionada con la capacidad de estos de resistir deformaciones plsticas
sin romperse. Estas dislocaciones se convierten el planos de deslizamiento en las zonas
lmites de los cristales.
Si se obtuviera un cristal metlico libre de dislocaciones, entonces la deformacin
plstica de tal cristal se dificultara, puesto que tendra que deformarse la estructura
atmica muy estable del cristal que tiene la mxima resistencia. Probablemente se
producira la rotura del material al deformarlo una cantidad significativa como sucede
con materiales altamente cristalinos como el diamante.
Esta pgina fue modificada la ltima vez el: Jueves, 31 de Enero de 2008

Hierro
El hierro es un elemento qumico de nmero atmico 26 situado en el grupo 8 de la
tabla peridica de los elementos. Se simboliza como Fe.
Este metal de transicin es el cuarto elemento ms abundante en la corteza terrestre,
representando un 5% y, entre los metales, slo el aluminio es ms abundante.
Igualmente es uno de los elementos ms importantes del Universo, y el ncleo de la
Tierra est formado principalmente por hierro y nquel, generando al moverse un campo
magntico. Ha sido histricamente muy importante, y un periodo de la Historia recibe el
nombre de "Edad de Hierro".

Caractersticas
Es un metal maleable, tenaz, de color gris plateado y presenta propiedades magnticas;
es ferromagntico a temperatura ambiente.
Se encuentra en la naturaleza formando parte de numerosos minerales, entre ellos
muchos xidos, y raramente se encuentra libre. Para obtener hierro en estado elemental,
los xidos se reducen con carbono y luego es sometido a un proceso de afino para
eliminar las impurezas presentes.
Fundamentalmente se emplea en la produccin de aceros, consistentes en aleaciones de
hierro con otros elementos, tanto metlicos como no metlicos, que confieren distintas
propiedades al material. Se considera que una aleacin de hierro es acero si contiene
menos de un 2% de carbono; si el porcentaje es mayor, recibe el nombre de fundicin.
Presenta diferentes formas estructurales dependiendo de la temperatura:

Hierro : Es la que se encuentra a temperatura ambiente; hasta los 788 C. El


sistema cristalino es una red cbica centrada en el cuerpo y es ferromagntico.

Hierro : 788 C - 910 C; tiene el mismo sistema cristalino que la , pero la


temperatura de Curie es de 770 C, y pasa a ser paramagntico.

Hierro : 910 C - 1400 C; presenta una red cbica centrada en las caras.

Hierro : 1400 C - 1539 C; vuelve a presentar una red cbica centrada en el


cuerpo.

Aplicaciones
El hierro es el metal ms usado, con el 95% en peso de la produccin mundial de metal.
Es indispensable debido a su bajo precio y dureza, especialmente en automviles,
barcos y componentes estructurales de edificios. El acero es la aleacin de hierro ms
conocida, siendo ste su uso ms frecuente. Las aleaciones frreas presentan una gran
variedad de propiedades mecnicas dependiendo de su composicin o el tratamiento que
se haya llevado a cabo.

Los aceros son aleaciones de hierro y carbono, as como otros elementos.


Dependiendo de su contenido en carbono se clasifican en:
o Acero bajo en carbono. Menos del 0.25% de C en peso. Son blandos
pero dctiles. Se utilizan en vehculos, tuberas, elementos estructurales,
etctera. Tambin existen los aceros de alta resistencia y baja aleacin,
que contienen otros elementos aleados hasta un 10% en peso; tienen una
mayor resistencia mecnica y pueden ser trabajados fcilmente.
o Acero medio en carbono. Entre un 0.25% y un 0.6% de C en peso. Para
mejorar sus propiedades son tratados trmicamente. Son ms resistentes
que los aceros bajos en carbono, pero menos dctiles; se emplean en
piezas de ingeniera que requieren una alta resistencia mecnica y al
desgaste.
o Acero alto en carbono. Entre un 0.60% y un 1.4% de C en peso. Son an
ms resistentes, pero tambin menos dctiles. Se aaden otros elementos
para que formen carburos, por ejemplo, con wolframio se forma el
carburo de wolframio, WC; estos carburos son muy duros. Estos aceros
se emplean principalmente en herramientas.

Uno de los inconvenientes del hierro es que se oxida con facilidad. Hay una
serie de aceros a los que se les aaden otros elementos aleantes (principalmente
cromo y nquel) para que sean ms resistentes a la corrosin, se llaman aceros
inoxidables.

Cuando el contenido en carbono es superior a un 2.1% en peso, la aleacin se


denomina fundicin. Generalmente tienen entre un 3% y un 4.5% de C en peso.
Hay distintos tipos de fundiciones (gris, esferoidal, blanca y maleable); segn el
tipo se utilizan para distintas aplicaciones: en motores, vlvulas, engranajes,
etctera.

Por otra parte, los xidos de hierro tienen variadas aplicaciones: en pinturas,
obtencin de hierro, la magnetita (Fe3O4) y el xido de hierro III en aplicaciones
magnticas, etctera.

Historia
Se tienen indicios de uso del hierro, seguramente procedente de meteoritos, cuatro
milenios antes de Cristo, por parte de los sumerios y egipcios.
Entre dos y tres milenios antes de Cristo van apareciendo cada vez ms objetos de
hierro (que se distingue del hierro procedente de meteoritos por la ausencia de nquel)
en Mesopotamia, Anatolia y Egipto. Sin embargo, su uso parece ser ceremonial, siendo
un metal muy caro, ms que el oro. Algunas fuentes sugieren que tal vez se obtuviera
com subproducto de la obtencin de cobre. Entre 1600 a. de C. y 1200 a. de C., va
aumentando su uso en Oriente Medio, pero no sustituye al predominante uso del bronce.
Entre los siglos XII a. de C. y X a. de C., se produce una rpida transicin en Oriente
Medio desde las armas de bronce a las de hierro. Esta rpida transicin tal vez fuera
debida a la falta de estao, antes que a una mejora en la tecnologa en el trabajo del
hierro. A este periodo, que se produjo en diferentes fechas segn el lugar, se denomina
Edad de Hierro, sustituyendo a la Edad de Bronce . En Grecia comenz a emplearse en
torno al ao 1000 a. de C., y no lleg a Europa occidental hasta el siglo VII a. de C. La
sustitucin del bronce por el hierro fue paulatina, pues era difcil fabricar piezas de
hierro: localizar el mineral, luego fundirlo a temperaturas altas para finalmente forjarlo.
En Europa Central, surgi en el siglo IX a. de C. la cultura de Hallstatt (sustituyendo a
la cultura de los campos de urnas, que se denomina primera Edad de Hierro, pues
coincide con la introduccin de este metal. Hacia el 450 a. de C. se desarroll la cultura
de La Tne, tambin denominada segunda Edad de Hierro. El hierro se usa en
herrramientas, armas y joyera, aunque siguen encontrndose objetos de bronce.
Junto con esta transicin del bronce al hierro se descubri el proceso de carburizacin,
consistente en aadir carbono al hierro. El hierro se obtena como una mezcla de hierro
y escoria, con algo de carbono o carburos, y era forjado, quitando la escoria y oxidando
el carbono, creando as el producto ya con una forma. Este hierro forjado tena un
contenido en carbono muy bajo y no se poda endurecer fcilmente al enfriarlo en agua.
Se observ que se poda obtener un producto mucho ms duro calentando la pieza de
hierro forjado en un lecho de carbn vegetal, para entonces sumergirlo en agua o aceite.
El producto resultante, que tena una superficie de acero, era ms duro y menos frgil
que el bronce, al que comenz a reemplazar.
En China, el primer hierro que se utiliz tambin proceda de meteoritos, habindose
encontrado objetos de hierro forjado en el noroeste, cerca de Xinjiang, del siglo VIII a.
de C. EL procedimiento era el mismo que el utilizado en Oriente Medio y Europa.
En los ltimos aos de la Dinasta Zhou (550 a. de C.), en China se consigue obtener
hierro colado (producto de la fusin del arrabio). El mineral encontrado all presenta un
alto contenido en fsforo, con lo que funde a temperaturas menores que en Europa y
otros sitios. Sin embargo durante bastante tiempo, hasta laDinasta Qing (hacia 221 a. de
C.), no tuvo una gran repercusin.
El hierro colado tard ms en Europa, pues no se consegua la temperatura suficiente.
Algunas de las primeras muestras de hierro colado se han encontrado en Suecia, en
Lapphyttan y Vinarhyttan, del 1150 d. de C. y 1350 d. de C.

En la Edad Media, y hasta finales del siglo XIX, muchos pases europeos empleaban
como mtodo siderrgico la farga catalana. Se obtena hierro y acero bajo en carbono
empleando carbn vegetal y el mineral de hierro. Este sistema estaba ya implantado en
el siglo XV, y se conseguan alcanzar hasta unos 1200 C. Este procedimiento fue
sustituido por el empleado en los altos hornos.
En un principio se usaba carbn vegetal para la obtencin de hierro como fuente de
calor y como agente reductor. En el siglo XVIII, en Inglaterra, comenz a escasear y
hacerse ms caro el carbn vegetal, y esto hizo que comenzara a utilizarse coque, un
combustible fsil, como alternativa. Fue utilizado por primera vez por Abraham Darby,
a principios del siglo XVIII, que construy en Coalbrookdale un alto horno. Asimismo,
el coque se emple como fuente de energa en la Revolucin Industrial. En este periodo
la demanda de hierro fue cada vez mayor, por ejemplo para su aplicacin en
ferrocarriles.
El alto horno fue evolucionando a lo largo de los aos. Henry Cort, en 1784, aplic
nuevas tcnicas que mejoraron la produccin. En 1826 el alemn Friedrich Harkot
construye un alto horno sin mampostera para humos.
Hacia finales del siglo XVIII y comienzos del XIX se comenz a emplear ampliamente
el hierro como elemento estructural (en puentes, edificios, etctera). Entre 1776 a 1779
se construye el primer puente de fundicin de hierro, construido por John Wilkinson y
Abraham Darby. En Inglaterra se emplea por primera vez en la construccin de
edificios, por Mathew Boulton y James Watt, a principios del siglo XIX. Tambin son
conocidas otras obras de ese siglo, por ejemplo el "Palacio de Cristal" construido para la
Exposicin Universal de 1851 en Londres, del arquitecto Joseph Paxton, que tiene un
armazn de hierro, o laTorre Eiffel, en Pars, construida en 1889 para la Exposicin
Universal, en donde se utilizaron miles de toneladas de hierro.

Abundancia y Obtencin
Es el metal de transicin ms abundante en la corteza terrestre, y cuarto de todos los
elementos. Tambin abunda en todo en el Universo, habindose encontrado meteoritos
que lo contienen. Se encuentra formando parte de numerosos minerales, entre los que
destacan: la hematites (Fe2O3), la magnetita (Fe3O4), la limonita (FeO(OH)), la siderita
(FeCO3), pirita (FeS2), ilmenita (FeTiO3), etctera.
Se puede obtener hierro a partir de los xidos con ms o menos impurezas. Muchos de
los minerales de hierro son xidos, y los que no se pueden oxidar para obtener los
correspondientes xidos.
La reduccin de los xidos para obtener hierro se lleva a cabo en un horno denominado
comunmente alto horno (tambin, horno alto). En l se aaden los minerales de hierro,
en presencia de coque y carbonato de calcio, CaCO3 (que acta como escorificante).
Los gases sufren una serie de reacciones; el coque puede reaccionar con el oxgeno para
formar dixido de carbono:
C + O2 CO2
A su vez el dixido de carbono puede reducirse para dar monxido de carbono:

CO2 + C 2CO
Aunque tambin se puede dar el proceso contrario al oxidarse el monxido con oxgeno
para volver a dar dixido de carbono:
2CO + O2 2CO2
El proceso de oxidacin de coque con oxgeno libera energa y se utiliza para calentar
(llegndose hasta unos 1900 C en la parte inferior del horno).
En primer lugar los xidos de hierro pueden reducirse, parcial o totalmente, con el
monxido de carbono, CO; por ejemplo:
Fe3O4 + 3CO 3FeO + CO2
FeO + CO Fe + CO2
Despus, conforme se baja en el horno y la temperatura aumenta, reaccionan con el
coque (carbono en su mayor parte), reducindose los xidos. Por ejemplo:
Fe3O4 + C 3FeO + CO
El carbonato de calcio (caliza) se descompone:
CaCO3 CaO + CO2
Y el dixido de carbono es reducido con el coque a monxido de carbono como se ha
visto antes.
Ms abajo se producen procesos de carburacin:
3Fe + 2CO Fe3C + CO2
Finalmente se produce la combustin y desulfuracin (elminacin de azufre) mediante
la entrada de aire. Y por ltimo se separan dos fracciones: laescoria y el arrabio (hierro
fundido, que es la materia prima que luego se emplea en la industria).
El arrabio suele contener bastantes impurezas no deseables, y es necesario someterlo a
un proceso de afino en hornos llamados convertidores.
En 2000, los cinco mayores productores de hierro eran: China, Brasil, Australia, Rusia e
India, con el 70% de la produccin mundial.

Compuestos

Los estados de oxidacin ms comunes son +2 y +3. Los xidos de hierro ms


conocidos son el xido de hierro (II), FeO, el xido de hierro (III), Fe2O3, y el
xido mixto Fe3O4.

Forma asimismo numerosas sales y complejos en estos estados de oxidacin. El


hexacianoferrato (II) de hierro (III), usado en pinturas, se ha denominado azul de Prusia
o azul de Turnbull; se pensaba que eran sustancias diferentes.

Se conocen compuestos en el estado de oxidacin +4, +5 y +6, pero son poco


comunes, y en el caso del +5, no est bien caracterizado. El ferrato de potasio,
K2FeO4, en el que el hierro est en estado de oxidacin +6, se emplea como
oxidante. El estado de oxidacin +4 se encuentra en unos pocos compuestos y
tambin en algunos procesos enzimticos.

El Fe3C se conoce como cementita, que contiene un 6.67 % en carbono, al hierro


se le conoce como ferrita, y a la mezcla de ferrita y cementita, perlita o
ledeburita dependiendo del contenido en carbono. La austenita es el hierro .

Papel Biolgico
El hierro se encuentra en prcticamente todos los seres vivos y cumple numerosas y
variadas funciones.

Hay distintas protenas que contienen el grupo "hemo", que consiste en el


ligando de porfirina con un tomo de hierro. Algunos ejemplos:
o La hemoglobina y la mioglobina; la primera transporta oxgeno, O2, y la
segunda lo almacena.
o Los citocromos; los citocromos c catalizan la reduccin de oxgeno a
agua. Los citocromos P450 catalizan la oxidacin de compuestos
hidrofbicos, como frmacos o drogas, para que puedan ser excretados, y
participan en la sntesis de distintas molculas.
o Las peroxidasas y catalasas catalizan la oxidacin de perxidos, H2O2,
que son txicos.

Las protenas de hierro/azufre (Fe/S) participan en procesos de transferencia de


electrones.Tambin se puede encontrar protenas en donde tomos de hierro se enlazan
entre s a travs de enlaces puente de oxgeno. Se denominan protenas Fe-O-Fe.
Algunos ejemplos:

o Las bacterias metanotrficas, que emplean el metano, CH4, como fuente


de energa y de carbono, usan protenas de este tipo, llamadas
monooxigenasas, para catalizar la oxidacin de este metano.
o La hemeritrina transporta oxgeno en algunos organismos marinos.
o Algunas ribonucletido reductasas contienen hierro. Catalizan la
formacin de desoxinucletidos.
Los animales para transportar el hierro dentro del cuerpo emplean unas protenas
llamadas transferrinas. Para almacenarlo emplean la ferritina y la hemosiderina. El
hierro entra en el organismo al ser absorbido en el intestino delgado y es transportado o

almacenado por esas protenas. La mayor parte del hierro se reutiliza y muy poco se
excreta.
Tanto el exceso como el defecto de hierro puede provocar problemas en el organismo.
El envenamiento por hierro se llama hemocromatosis. En las transfusiones de sangre se
emplean ligandos que forman con el hierro complejos de una alta estabilidad para evitar
que quede demasiado hierro libre. Estos ligandos se conocen comosiderforos . Muchos
microorganismos emplean estos siderforos para captar el hierro que necesitan.
Tambin se pueden emplear como antibiticos, pues no dejan hierro libre disponible.

Istopos
El hierro tiene cuatro istopos estables naturales: 54Fe, 56Fe, 57Fe y 58Fe. Las abundacias
relativas en las que se encuentran en la naturaleza son de aproximadamente: 54Fe
(5.8%), 56Fe (91.7%), 57Fe (2.2%) y 58Fe (0.3%).

Precauciones
El hierro en exceso es txico. El hierro reacciona con perxido y produce radicales
libres; la reaccin ms importante es:
Fe (II) + O2 Fe (III) + OH- + OH
Cuando el hierro se encuentra dentro de unos niveles normales, los mecanismos
antioxidantes del organismo pueden controlar este proceso.
La dosis letal de hierro en un nio de 2 aos es de unos 3 gramos. 1 gramo puede
provocar un envenenamiento importante.
El envenamiento por hierro se llama hemocromatosis. El hierro en exceso se acumula en
el hgado y provoca daos en este rgano.
http://www.sabelotodo.org/elementosquimicos/hierro.html

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