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Dias, K. B.et al.

Vol. 4, N.3: pp. 184-191, August, 2013


ISSN: 2179-4804

184

Journal of Biotechnology and


Biodiversity

Chitin and chitosan: Characteristics, uses and production


current perspectives
Kleydiane Braga Dias1, Diego Pereira da Silva1, Layane Alves Ferreira1, Rodrigo Ribeiro
Fidelis1, Jefferson da Luz Costa 2, Andr Lus Lopes da Silva2, Gessiel Newton Scheidt1*
ABSTRACT
Chitin and chitosan are polysaccharides found in nature, insolubles in water and organic solvents belonging to
biomaterials. They are found in various sources such as algae, fungi, and the exoskeletons of arthropods. The first
reports to be reported about in 1811 were chitin and chitosan on in 1859 and today are quite Relevant due to its
wide range of applications including cosmetic field, environmental, food, pharmaceutical, dental and medical. The
countries that top the ranking of the largest investments in research and production related to chitin and chitosan
are Japan, followed by the United States, are together the leading researchers, producers and consumers of these
polymers. Important features of these polysaccharides reinforce the need for further research for its use as
biodegradability, biocompatibility and low toxicity. Thus, increasingly must invest in research on chitin and
chitosan in order to provide a better quality of life using natural materials and without harm to the environment.
Key-words: Biofilm, biodegradable, biopolymers polysaccharides, Cunninghamella elegans

Quitina e quitosana: Caractersticas,


perspectivas atuais de produo

utilizaes

RESUMO
Quitina e quitosana so polissacardeos encontrados na natureza, insolveis em gua e solventes orgnicos,
pertencentes aos biomateriais. So encontrados em diversas fontes como algas, fungos e exoesqueleto de artrpodes.
Os primeiros relatos a serem descritos a respeito de quitina foram em 1811 e sobre quitosana em 1859 e na
atualidade so bastante importantes em virtude de sua ampla gama de aplicaes, entre elas rea de cosmticos,
meio ambiente, alimentcia, farmacutica, odontolgica e mdica. Os pases que encabeam o ranking dos maiores
investimentos em pesquisas e produo relacionadas quitina e quitosana so: Japo, seguido dos Estados Unidos,
juntos so os maiores pesquisadores, produtores e consumidores destes polmeros. Caractersticas importantes destes
polissacardeos reforam a necessidade de mais pesquisas voltadas para sua utilizao, como biodegradabilidade,
biocompatibilidade e baixa toxicidade. Assim, cada vez mais se deve investir em pesquisas com quitina e quitosana
com o intuito de propiciar melhor qualidade de vida utilizando materiais naturais e sem agresso ao meio ambiente.
Palavras-chave: Biofilme, biodegradvel, biopolmeros, polissacardeos, Cunninghamella elegans.

*Autor para correspondncia.


1
Departamento de Cincias Agrrias e Tecnolgicas; Universidade Federal do Tocantins; 77402-970; Gurupi - TO
- Brasil, scheidt@uft.edu.br
2
Departamento de Bioprocessos e Biotecnologia, Universidade Federal do Paran; Curitiba - Brasil.

J. Biotec. Biodivers. v. 4, N.3: pp. 184-191, Aug. 2013

Dias, K. B.et al.

INTRODUO
A quitina um polissacardeo amplamente
encontrado na natureza ficando atrs apenas da
celulose. formada por monmeros de -(1-4) 2acetamido-2-deoxi-D-glicose(N-acetilglicosamina)
insolvel em gua e solventes orgnicos e
apresenta-se aps a sua purificao como um p
amarelado (Rinaudo, 2006; Nitschke, 2011). De
acordo com Sales (2008), a quitina pode ser
encontrada na parede celular de fungos e leveduras
e em exoesqueletos de artrpodes, por exemplo,
em caranguejos e camares. A quitosana tambm
um polissacardeo, encontrada de modo natural
em alguns fungos, de modo mais comum como
produto da reao de desacetilao da quitina,
tendo as suas caractersticas similares. A quitina e
quitosana so polmeros atxicos, biodegradveis,
biocompatveis e produzidos por fontes naturais
renovveis.
Os processos de obteno a partir de fungos
apresentam-se como uma alternativa, podendo ser
feito a
extrao simultnea dos
dois
polissacardeos no havendo dependncia de
fatores estacionais. Alm disso, a maioria dos
fungos possuem quitina e quitosana em sua parede
celular, a classe dos Zygomycetos possui em
maior quantidade.
Em termos de aplicabilidade as oportunidades e
reas de insero desses polmeros so amplas,
podendo ser utilizadas para aplicao na produo
de medicamentos que auxiliam no combate a
obesidade, atuando como espojas de absoro de
gordura no estomago, nas indstrias alimentcias
na confeco de fibras dietticas, fungicida e
bactericida, recobrimento de frutas com biofilmes
e no tratamento de efluentes como precursor da
floculao. Deste modo as grandes potencialidades
de destes polmeros necessitam uma srie
pesquisas que visam cada vez mais propiciar a
produo de bioprodutos que possam ser
utilizadosnas mais diversas reas.
O uso de polmeros naturais base de quitinaquitosana para aplicaes diversificadas tm sido
de vital importncia para os avanos
biotecnolgicos e apresentam vrias vantagens
como a sua fcil obteno, biocompatvel e
biodegradvel. Contudo os polissacardeos, como
uma classe de macromolculas naturais, tm sua
propenso extremamente bioativa, e so
geralmente derivados de produtos agrcolas ou de
crustceos (Azevedoet al., 2007).
O objetivo deste trabalho realizar uma reviso
bibliogrfica sobre a as origens, utilizao e

185

caracterizao de quitina e quitosana e suas


principais aplicaes em bioprodutos nas diversas
reas da biotecnologia.

HISTRICO
Os relatos de isolamento da quitina pela primeira
vez so do ano de 1811 pelo professor francs
Henri Braconnot quando trabalhava com fungos,
denominando-a inicialmente como fungina
(Matsui, 2007). Outro pesquisador, Odier, em
1823, denominou uma substncia insolvel que
conseguiu isolar da carapaa de insetos de quitina.
Odier tambm percebeu que esta mesma
substncia encontrava-se na carapaa de
caranguejos e suscitou que este poderia ser um
material bsico presente no exoesqueleto de
insetos (Danczuk, 2007). E foi Payen quem
detectou a presena de nitrognio na quitina em
1823 (Antonino, 2007).
Um fato importante a ser destacado que os
pesquisadores daquela poca, Odier e Children,
descrevem que o isolamento da quitina foi feito a
partir de tratamentos mltiplos com uma soluo
de hidrxido de sdio concentrado. Mas,
provvel que o material obtido tenha sido
quitosana, pois, como se sabe, ao submeter quitina
a meio alcalino concentrado promove-se
desacetilao, obtendo-se quitosana. Entretanto,
relatos sobre quitosana s so descritos por Rouget
em 1859, tendo seu nome, quitosana, proposto por
Hoppe-Seyler em 1894 quitina em razo de ter
quantidade de nitrognio igual quitina original
(Antonino, 2007).
At o incio do sculo XX houve confuso entre
quitina, quitosana e celulose em virtude de serem
muito semelhantes. A quitina foi objeto apenas de
pesquisa bsica, enquanto a celulose era alvo de
investimento cientfico e tecnolgico em razo de
ser bastante explorada na rea txtil (Danczuk,
2007). A intensificao de estudos e aplicao de
quitina passou a ser observada somente por volta
de 1970, quando percebeu-se o potencial vasto de
aplicao de suas duas formas, tanto original como
desacetilada (Matsui, 2007). J sua produo
industrial s ocorreu pela primeira vez em 1971 no
Japo. Em 1986 o Japo j dispunha de quinze
indstrias produzindo os dois polmeros
comercialmente (Antonino, 2007).

ASPECTOS FSICOS,
BIOLGICOS
DE
QUITOSANA

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QUMICOS
QUITINA

E
E

Dias, K. B.et al.

A quitina tem como caractersticas ser polmero


natural, linear e insolvel, sendo o segundo
polmero mais abundante na natureza, perdendo
apenas para a celulose (FRANCO, 2005).
Entretanto, os biopolmeros quitina e quitosana so
similares celulose, tendo como nica diferena o
substituinte no carbono 2 do anel glicopiranosdeo,
isto , enquanto na celulose h um grupo hidroxila
(OH), na quitina h um grupo acetoamida
(NHCOCH3) e na quitosana h um grupo amino
(NH2) (Danczuk, 2007).
Assim, a quitina um polmero de cadeia linear
constitudo por unidades de N-acetil-2-dioxi-Dglicopiranose, unidas por ligaes glicosdicas
(1,4) (Nitschke, 2011). Algumas caractersticas
so ser biodegradvel, ser insolvel em gua e em
alguns solventes orgnicos e no apresentar
toxidade (Antonino, 2007). Por apresentar cadeias
polissacardicas diferentes, a quitina apresenta
diferenas em relao porcentagem e posio dos
grupos acetamida na cadeia e em relao ao
tamanho, sendo a nica exceo conhecida
quitina obtida a partir de algas diatomceas em
que as unidades monomricas so iguais.
A quitina se une em microfibrilas de forma
espontnea, sendo as microfibrilas unidas por meio
de pontes de hidrognio. A partir de anlise
utilizando difrao de raios X, percebe-se o
polimorfismo da quitina, tendo trs estruturas
cristalinas: a, b e c (Silva, 2007) ou , e
(Antonino, 2007), sendo que as trs formas
diferem por nmero de cadeias por clula, grau de
hidratao e tamanho das unidades (Silva, 2007).
Como pode ser vista na Figura 1.

Figura 1- Estrutura qumica da quitina (Spin-Neto,


2008).

A -quitina a forma mais abundante e mais


estvel, sendo encontrada no exoesqueleto dos
artrpodes onde confere maior rigidez, nessa
forma as cadeias polimricas apresentam-se em
disposio antiparalela. Na -quitina a disposio
paralela e encontrada nas lulas apresentando
flexibilidade e resistncia. J a -quitina apresenta
um misto das duas posies. Se desejado, podem-

186

se converter as formas e na forma por meio


de tratamento qumico adequado, entretanto esta
transformao irreversvel (Matsui, 2007). Como
exemplificado na Figura 2.

-quitina

-quitina

-quitina

Figura 2- Estruturas polimrficas da quitina (Antonino,


2007).

Segundo Streit (2004), a quitosana um


copolmero biodegradvel formado a partir de
unidades
(1,4)-2-amino-2-desoxi-Dglucopiranose e (1,4)-2-acetamido-2-desoxi-Dglicopiranose, sendo derivada da quitina. Preparase a quitosana atravs de solues muito
concentradas de hidrxido de sdio (NaOH, 4050%), o que promove a sua degradao. Nesta
reao de hidrlise so removidos todos ou
somente alguns grupos acetila da quitina,
ocorrendo liberao de grupos amino que ajudam
na natureza catinica da quitosana resultante. So
empregados alguns parmetros na reao de
desacetilao que podem influenciar na
distribuio da massa molar, que so:
concentrao, tempo, temperatura e outras
condies da atmosfera (Oliveira, 2006).
A quitosana tem trs tipos de grupos funcionais
reativos, que so dois grupos hidroxil (um
primrio e um secundrio) e um grupo amino, nas
posies C-2, C-3 e C-6 respectivamente (Figura
3), sendo que os grupos amino livres tem
importante papel em relao solubilidade da
quitosana. O grau de desacetilao apresenta-se
como uma caracterstica muito importante,
rotulando o polmero como quitnico ou
quitosnico. Deste modo, medida que aumenta o
grau de desacetilao, aumenta tambm a
solubilidade da quitosana em meio aquoso,
atribuindo carga positiva a quitosana, o que
favorece as reaes com polmeros aninicos e em
superfcies com carga negativa (Torres, 2009).

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Figura 3 - Estrutura qumica da quitosana (Spin-Neto,


2008).

As propriedades biolgicas da quitosana esto no


fato de serem biocompatveis e biodegradveis,
sendo degradada por vrias enzimas proteolticas.
Alm disso, outras atividades biolgicas so
caractersticas deste polmero como: atividade
antioxidante, permitindo complexao com metais
e
antimicrobiana;
anti-colesterolmica,
promovendo interao eletrosttica com cidos
gordos no aparelho digestivo; analgsica,
removendo prtons da rea inflamada e
aumentando o pH e coagulante, sendo apta a parar
hemorragias (Maricato, 2010).

FONTES DE QUITINA E QUITOSANA


A quitina tem vasta distribuio na natureza
constituindo como o principal elemento do
exoesqueleto de invertebrados marinhos, podendo
ser encontrada na estrutura de celenterados,
aneldeos, moluscos e artrpodes. Relatos apontam
que toda quitina comercial produzida na atualidade
provm de carapaas de camares e caranguejos,
resultantes de resduos da indstria pesqueira
(Matsui, 2007; Antonino, 2007). A Tabela 1
mostra as principais fontes de extrao de quitina:
Tabela 1. fontes de extrao de quitina.
AnimaisMarinhos Inseto Microrganismo
s
s
Aneldeos
Escorpie
Algas Verdes
s
Moluscos
Aranhas
Leveduras
Celenterados
Formigas
Fungos
Lagosta
Besouros
Esporos
Camaro
Algas Marrons
Caranguejo
Krill
Fonte:Fontes de quitina e quitosana adaptadode
(BrangeL, 2011).

O Brasil possui grande potencial hdrico que


favorece a indstria de processamento de
crustceos. Somente a produo de camaro, por
exemplo, estima-se que seja de 22 mil toneladas
por ano (Assis, 2008). Entretanto, apesar da

187

grande quantidade de quitina nesses crustceos e


de ser a fonte tradicional, algumas limitaes so
encontradas, como problemas sazonais, poluio
causada pelo descarte de seus resduos e custos
elevados de produo (Silva, 2007).
Uma alternativa a estes empecilhos de produo
a extrao de quitosana de fungos que contem
grandes quantidades deste polmero em sua parede
celular, extraindo tanto de quitina como quitosana
em produo intensiva e em larga escala,
independentemente de fatores sazonais (Fai et al.,
2008).
De modo geral a maioria dos fungos possui quitina
em suas estruturas da parede celular, destacando a
classe Zygomycetos, diviso Zygomycotina e mais
especificamente, a ordem Mucorales que possui
maiores quantidade deste polimero (Francoet al.,
2005). Alguns exemplos que podem ser citados
como estudos com Rhizopusarrhizus (SILVA,
2007),
Mucorrouxii,
Gongronellabutleri
e
Rhizopusmicrosporusvar.oligosporus
(Streit,
2004) e Cunninghamellaelegans (Franco, 2004).
A parede celular dos Zygomycetos composta de
quitina e quitosana simultaneamente, com o
objetivo de promover funes de suporte, alm de
proteo. Apesar disso, a fonte mais comum a
desacetilao da quitina proveniente do
exoesqueleto de crustceos, mesmo sendo um
processo que agride e degrada a cadeia polimrica
de quitosana (Streit, 2004).

OBTENO
QUITOSANA

DE

QUITINA

A obteno da quitina baseia-se em trs etapas:


desproteinizao,
desmineralizao
e
despigmentao. No processo de desproteinizao
h a utilizao de solventes como Na2CO3,
Na2SO3, Na2S, NaHCO3, Na3PO4, NaHSO4,
Ca(OH)2, Ca(HSO3), K2CO3, KOH, porm o mais
utilizado o NaOH (Antonino, 2007). J os
minerais so retirados a partir de concentraes
diversas de cidos como HCl em sua maioria, mas
tambm de H2 SO3, HCOOH, H2SO3 e HNO3. Por
fim, os pigmentos encontrados nos crustceos so
retirados por extrao utilizando acetona ou etanol
depois
de
passar
pelo
processo
de
desmineralizao, ou ento submete-os a
tratamentos com NaHSO3, NaClO, H2O2, KMnO4,
Na2S2O4 ou SO2. Aps este processo, caracterizase a quitina a partir de seu grau de acetilao (GA)
ou desacetilao (1-GA) (Matsui, 2007).

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Para se obter a quitosana de forma tradicional,


efetua-se a desacetilao da quitina. Neste
processo, os grupamentos acetamido (NHCOCH3) so transformados em grupamentos
amino (-NH2). Quando h remoo dos grupos
acetamido, os grupos amino liberados auxiliam na
natureza catinica da quitosana obtida, que se
apresenta como uma mistura de polmeros de
tamanhos variados (Oliveira, 2006). J na
obteno da quitosana fngica, em razo de haver
contato com pH alcalino, h remoo de
componentes celulares, inclusive protenas. Aps
este processo, separa-se a quitosana de outros
componentes estruturais, quitina e -glucana. Uma
vantagem em se extrair quitosana a partir de
fungos que esse processo produz menos resduos
que o tradicional, alm de provocar menos
agresses quitosana (Streit, 2004).
Tabela 2. Aplicaes de quitina e quitosana.
rea
Indstria de Alimentos

Farmacutica

Biomdica
Cosmtica

Indstria Txtil

APLICAES
QUITOSANA

188

DE

QUITINA

Em razo de suas caractersticas e propriedades to


relevantes, os polissacardeos quitina e quitosana
abrangem uma grande rea de aplicao (Matsui,
2007). Algumas das caractersticas que tornam
esses polmeros alvos de interesse so, por
exemplo, solubilidade em solues de cidos
orgnicos com pH menor que seis e insolubilidade
em gua, lcool, acetona e cidos concentrados
(Dallan,
2005),
e
ainda
propriedades
antimicrobianas,
biocompatibilidade
e
biodegradabilidade (Assis et al., 2005). A tabela 2
mostra algumas aplicaes do uso de quitina e
quitosana.

Utilizao
Aditivos alimentares
Nutrio animal
Embalagens
Agente cicatrizante
Aditivo
Liberao controlada de drogas
Controle de colesterol
Lente de contato
Biomembranas artificiais
Sutura cirrgica
Umectante
Fungicida
Bactericida
Tratamento de Superfcie
Imobilizao de enzimas clulas
Separao de protenas
Cromatografia
Antibactericida

Biotecnologia
Fonte: Antonino, (2007).

Uma aplicao que se pode citar no tratamento


de efluentes industriais, o que se apresenta como
uma alternativa vivel para problemas ambientais
(Oliveira, 2006).
Franco et al. (2004), realizaram uma pesquisa
utilizando quitina e quitosana extradas da parede
celular do fungo Cunninghamella elegans e
perceberam que a taxa de biossoro era
dependente da concentrao do metal, mas que
para os devidos fins, quitina e quitosana

apresentaram
potencial
relevante
de
biorremediao de metais pesados em ambientes
poludos.
Outra aplicao na produo de frmacos nas
formas de comprimidos, hidrogis, filmes,
microesferas e nanopartculas e tambm no
tratamento de queimaduras, onde esses polmeros
atuam formando filmes permeveis ao oxignio e
gua; onde este biofime cicatrizante degradado
por uma enzima presente na pele denominada

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lisozima, no havendo a necessidade de retirada,


evitando novas leses nova pele sintetizada
(Maricato, 2010). Outra aplicao da quitosana
na rea odontolgica, onde pode apresentar-se na
forma de gel pra tratamento de bolsas
periodontais, defeitos infra-sseos e stios
fechados; terapia periodontal no cirrgica e em
stios cirrgicos (Spin-Neto, 2008). Na
oftalmologia, podem ser utilizados na recuperao
de tecidos que passaram por cirurgias
intraoculares, com a vantagem de ser
biodegradvel no precisando ser removido em
casos de comprometimento da crnea (Shi & Tan,
2004).
Potencialmente eficaz na absoro e remoo de
gordura no organismos, os polmeros diminuem os
nveis de triglicerdeos no sangue e o colesterol ao
absorver as gorduras. Sua atuao baseia-se na
dissoluo no sistema digestivo formando um gel
de carga positiva; assim, ao entrar em contato com
as gorduras ingeridas, que so de carga negativa,
formam um complexo que posteriormente
eliminado intacto pelo organismo que no absorve
essas gorduras (Streit, 2004).
Em outro caso, para manter a qualidade dos
alimentos oferecidos tem-se substitudo os aditivos
qumicos pelos polmeros quitina e quitosana, que
apresentam baixa toxicidade, sendo seguras e
benficas para os seres humanos (Fai, 2008). So
importantes para manter a qualidade dos
alimentos, retardar a perda de gua e o
amadurecimento, alm de no alterar o sabor e ter
baixo custo (Maricato,2010). Desse modo, existem
algumas aplicaes na indstria alimentcia, tais
como: clarificao de sucos, aromas, recuperar
subprodutos; atuando como agente antimicrobiano,
estabilizante, emulsificante e antioxidante (Assis,
2008).

189

aplicao destes polissacardeos, considera-os


como os materiais do sculo XXI, isso dos
motivos pelo quais o Japo aplica tantos
investimentos em mbitos
cientficos
e
tecnolgicos (Danczuk, 2007). Pelas vantagens
apresentadas por esses polmeros, tais como:
biodegradabilidade, abundncia na natureza e
menor custo, acreditam-se que estes biopolmeros
tomaro o espao ainda ocupado por outros
materiais, e isso em um curto espao de tempo
(Matsui, 2007).

CONCLUSES
So inmeras as vantagens no investimento em
pesquisas voltadas aos polmeros quitina e
quitosana. Estes polissacardeos podem ser
utilizados em diversas aplicaes tecnolgicas,
tanto as que so conhecidas quanto s quais ainda
no esto elucidadas e que ainda necessitam de
pesquisas aprofundadas. Outro fator importante a
ser observado que em comparao com outros
materiais, estes polmeros apresentam um custo
menor de produo, por utilizar materiais mais
baratos e no necessariamente importados. Alm
disso, a disponibilidade de fontes para extrao
destes polissacardeos enorme como se pode
observar, facilitando ainda mais sua manipulao.
Um fator importantssimo que no pode ser
deixado de lado o fato da baixa toxidade
apresentada por quitina e quitosana, o que
viabiliza ainda mais as pesquisas, na rea mdica
ou alimentcia, por exemplo. Desse modo, os
benefcios obtidos a partir da extrao, produo e
comercializao devem ser levados em conta e as
pesquisas devem aumentar a cada dia mais, pois
um potencial que no se pode deixar de lado, e sim
ser estudado e aprofundado para trazer solues
para os problemas existentes e melhorar a
qualidade de vida das geraes atuais e futuras.

CENRIO ATUAL
O Japo e Estados Unidos so considerados os
principais paises produtores e consumidores desses
polmeros, entretanto, outros pases j mostraram
interesse e passaram a desenvolver pesquisas e
produo dos polmeros. No Brasil ainda existem
poucas publicaes na rea.
A produo comercial destes polmeros
concentram-se na Polnia, Noruega, ndia e
Austrlia alm de Estados Unidos e Japo. O preo
elevado, cerca de US$ 7,5/10g, entretanto a
produo mundial s vem aumentando a cada ano,
em decorrncia ao grande potencial de aplicao
observado (Streit, 2004). Em virtude da grande

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Recebido: 08/05/2013
Received: 05/08/2013

Aprovado: 29/07/2013
Approved: 07/29/2013

J. Biotec. Biodivers. v. 4, N.3: pp. 184-191, Aug. 2013

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