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UNIVERSIDAD PRIVADA DEL
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL
DE INGENIERA DE MINAS
ELECTROQUMICA
DOCENTE
Ing. Juan Carlos Flores Cerna

CURSO
Fsico Qumica

INTEGRANTES
Beltrn Romero, Marllury Gisell
Heredia Sarmiento, Jorge Luis

CICLO
Quinto

Cajamarca - Per

NDICE

ELECTROQUMICA
I.

INTRODUCCIN....................................................................3

II.

OBJETIVOS...........................................................................4

2.1.

OBJETIVO GENERAL............................................................................4

2.2.

OBJETIVOS ESPECFICOS....................................................................4

III.

FUNDAMENTACIN TERICA.................................................5

3.1.

CONCEPTUALIZACIN........................................................................5

3.2.

ANTECEDENTES HISTRICOS.............................................................5

3.3.

PRINCIPIOS DE LA ELECTROQUMICA.................................................7

3.3.1.

REACCIONES DE REDUCCIN OXIDACIN.................................7

3.3.2.

BALENCEO DE LAS ECUACIONES REDOX.....................................7

3.4.

CELDAS ELECTROQUMICAS...............................................................9

3.5.

POTENCIAL ESTNDAR DE REDUCCIN...........................................11

3.6.

ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIN REDOX...................................13

3.7.

CORROSIN..................................................................................... 14

3.7.1.

CORROSIN DE HIERRO............................................................15

3.7.2.

APROXIMACIN A LA CORROSIN DE LOS METALES..................16

3.7.3.

Proteccin contra la corrosin...................................................16

3.8.

APLICACIONES................................................................................. 16

IV.

CONCLUSIONES..................................................................18

V.

BIBLIOGRAFA....................................................................19

I.

INTRODUCCIN

2 FSICO - QUMICA

ELECTROQUMICA
Electroqumica, es una parte de la qumica que trata de la relacin
entre las corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la
conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un
sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones
qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos
qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.
Una de las aplicaciones ms importantes de la electroqumica es el
aprovechamiento de la energa producida en las reacciones qumicas
mediante su utilizacin como energa elctrica, proceso que se lleva a
cabo en las bateras. Dentro de stas se encuentran las pilas
primarias y los acumuladores o pilas secundarias.
Las bateras poseen una fuerza electromotriz que est dada por la
diferencia algebraica de los potenciales de electrodos en condiciones
estndar.
Esto nos lleva al proceso de electrlisis que tiene lugar cuando se
aplica una diferencia de potencial entre 2 electrodos producindose
una reaccin xido-reduccin, esta ltima consiste en reacciones de
transferencia de electrones, en donde una sustancia se oxida cuando
los pierde y se reduce cuando los gana, ambos procesos son
dependientes.
Todo lo anterior ha permitido la aplicacin de estos conocimientos en
diferentes reas como la medicina, lo que ha generado una mejor
calidad de vida.

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ELECTROQUMICA

II. OBJETIVOS
II.1. OBJETIVO GENERAL

Conocer que estudia una de las ramas de la qumica denominada


Electroqumica y las reacciones qumicas que esta involucra.

II.2. OBJETIVOS ESPECFICOS

Conocer los antecedentes histricos de la Electroqumica.

Conceptualizar cada uno de los principios qumicos que involucra


la electroqumica.

Determinar el trmino de celdas electroqumicas.

Tener conocimiento de los trminos de reduccin, reaccin redox y


corrosin, pero relacionados a la electroqumica.

Determinar algunas posibles aplicaciones de la electroqumica.

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ELECTROQUMICA

III. FUNDAMENTACIN TERICA


III.1. CONCEPTUALIZACIN

Electroqumica es una rama de la qumica que estudia


la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En
otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interfaz de
un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o
un semiconductor) y un conductor inico que tambin es muy
importante en el mundo (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y
en algunos casos especiales, un slido.
Si una reaccin qumica es provocada por una diferencia de
potencial aplicada
externamente,
se
hace
referencia
a
una electrlisis. En cambio, si la diferencia de potencial elctrico es
creada como consecuencia de la reaccin qumica, se conoce como
un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera, celda
galvnica o electricity.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de
electrones entre molculas se conocen como reacciones redox, y su
importancia en la electroqumica es vital, pues mediante este tipo de
reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o,
en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones
donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose
separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un
entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de
estudio de la qumica analtica, en una sub disciplina conocida
como anlisis potenciomtrico.

III.2.

ANTECEDENTES HISTRICOS

Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en


tratmosfrica, Charles-Augustin de Coulomb (teora de atraccin
electrosttica) en 1781 y los estudios de Henry Cavendish, Joseph
Priestley y Humphry Davy en Inglaterra, lograron pavimentar el
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ELECTROQUMICA
camino hacia el nacimiento cientfico de la electroqumica. Por otro
lado la cientfica Delianny Merchan, tambin contribuyo a esto.
Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustracin), cuando el anatomista y
mdico
italiano Luigi
Galvani marc
el
nacimiento
de
la
electroqumica de forma cientfica al descubrir el fenmeno que
ocurra, al pasar electricidad por las ancas de rana y nuevamente al
tocar
ambos
extremos
de
los
nervios
empleando
el
mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las public en su
ensayo "De
Viribus
Electricitatis
in
Motu
Musculari
Commentarius" (del Latn por, Comentario acerca del efecto de la
electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma que
en 1791 propuso
la
existencia
de
una
sustancia"nervioelctrica" existente en toda forma de vida.
Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de
generacin de electricidad natural, adems de las ya conocidas por el
hombre como la existente en los truenos y relmpagos o en algunos
animales como la anguila elctrica o las rayas elctricas.
Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de
la poca moderna dada por Alessandro Volta permitieron que durante
la revolucin industrial, cientficos connotados como William
Nicholson y Johann Wilhelm Ritter fundaran la disciplina de
la galvanoplastia. Aos ms tarde todo ello desembocara en el
descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la
electroqumica, se vieron aclarados por Michael Faraday (leyes de la
electrlisis) y John Daniell(pila dependiente solo de iones metlicos
Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo, dicha disciplina comenz a
influenciar campos tan importantes como las teoras de conductividad
de electrolitos, presentado por Svante August Arrhenius y Friedrich
Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento matemtico de las
bateras por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de
la carga del electrn por Millikan, y el establecimiento de la moderna
teora de cidos y bases de Brnsted y Lowry, as como el estudio de
disciplinas tan importantes como las reas mdicas y biolgicas con
la electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en 1937.
Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la
electroqumica se emparente a temas tan diversos que van desde

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la electroqumica cuntica de Revaz Dogonadze o Rudolph A. Marcus,
hasta las celdas fotovolticas y quimioluminiscencia.

III.3.

PRINCIPIOS DE LA ELECTROQUMICA

III.3.1. REACCIONES DE REDUCCIN OXIDACIN


Las
reacciones
de reduccin-oxidacin son
las reacciones de
transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un
conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una
forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas
reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se
convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una
reaccin qumica no espontnea.

III.3.2. BALENCEO DE LAS ECUACIONES REDOX


Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo
ion-electrn donde
la
reaccin
global
se
divide
en
dos
semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se efecta el
balance
de
carga
y
elemento,
+

agregando H , OH ,H2O y/o electrones para compensar los cambios


de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar
en qu medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una
manera en particular para cada medio.

A. Medio cido
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica
reacciona con Bismutato de Sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:


Reaccin sin balancear:

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ELECTROQUMICA

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de


tomos y cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se
agregan para balancear los tomos de H y se agrega H2O para
balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que


se cancelen los electrones cuando se sumen ambas
semireacciones.

Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar contraiones para terminar


de balancear la ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin
de la sal magnsica, ese sera el contrain. Se agrega por igual de
ambos lados de la ecuacin lo necesario para terminar de
balancearla.

B. Medio Alcalino
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando
el Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:


Reaccin sin balancear:

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ELECTROQUMICA

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de


tomos y cargas. Como estamos en medio alcalino los OH se
agregan para balancear los tomos de H y normalmente se agrega
la mitad de molculas de H2O del otro lado de la semirreaccin
para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que


se cancelen los electrones cuando se sumen ambas
semireacciones.

Ecuacin balanceada:

Reaccin Balanceada:

En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear


la ecuacin (los cationes K+ y Na+).

III.4.

CELDAS ELECTROQUMICAS

La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la


descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas
denominadas electrolitos o para la produccin de electricidad.
Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los
cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras de este tipo a fines del S. XVIII.
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Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el
Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a
cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los
electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor
elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho
el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar
el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un
conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido
como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se
mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente
elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de
potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide
con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la
celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien
como potencial de celda.
A una celda galvnica cuyo nodo sea una barra de Zinc y el ctodo
sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus
respectivos sulfatos y unidas por un puente salino, se la conoce como
Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas


es un diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de
Daniell el diagrama sera:

Este diagrama est definido por: NODO --> CTODO Electrodo


negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de
electrones y el // significa puente salino).
La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea
vertical representa el puente salino. Por convencin, el nodo se
escribe primero a la izquierda y los dems componentes aparecen en
el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo.

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ELECTROQUMICA

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el


tubo en forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl
permitiendo la interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las
puntas de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn para
evitar que la disolucin de KCl contamine los otros contenedores.

III.5.

POTENCIAL ESTNDAR DE REDUCCIN

Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda


determinada comparando con un electrodo de referencia.
Bsicamente el clculo relaciona el potencial de reduccin con
la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo
de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho
electrodo ocurre la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una


disolucin de HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de
este experimento se denominan estndar cuando la presin de los
gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una temperatura
de 25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son
igual a 1M. En este caso se denota que:

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ELECTROQUMICA
Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de
hidrgeno (EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica
de inters para calcular su potencial de reduccin. La polaridad del
potencial estndar del electrodo determina si el mismo se est
reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la
medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est


reduciendo indicando que el EEH est actuando como el nodo en
la celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO 4 con un
potencial estndar de reduccin de 0,337V)

Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est


oxidando indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la
celda (Por ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO 4 con un
potencial estndar de reduccin de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en


una celda electroqumica en particular depende de la relacin del
potencial de reduccin de ambos electrodos. El potencial estndar de
una celda puede ser determinado buscando en una tabla de
potenciales de reduccin para los electrodos involucrados en la
experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo


de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de


un multmetro) es 0,34 V (este valor representa el potencial de
reduccin de la celda) y por definicin, el potencial del EEH es cero.
Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente
ecuacin:

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El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el


de reduccin pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en
la ecuacin de la celda no afectaran el valor del
por que el
el potencial estndar de reduccin es una propiedad intensiva.

Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrgeno 3.


Solucin de HCl (1M) 4. Sifn para prevenir la contaminacin de
oxgeno 5. Conector donde el segundo elemento de la celda debera
ser conectado.

III.6.

ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIN REDOX

Relacionando el
con algunas cantidades termodinmicas
permiten saber la espontaneidad de un proceso determinado. En
una celda electroqumica toda la energa qumica se transforma
en energa elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs de la
celda es calculada por:

Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles de e.


Como la fem es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico
es la cantidad mxima de trabajo ( ) que se puede hacer, se llega a
la siguiente igualdad:

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ELECTROQUMICA

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso


significa que el cambio de energa libre representa la cantidad
mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin:1

Si

es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la

reaccin es espontanea. Para que ocurra eso el


debe
ser positivo. Caso contrario la reaccin no procede. Para valores
negativos de
muy prximos a cero es posible que la reaccin
tampoco proceda debido a factores secundarios, como por ejemplo el
fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea puede ser
utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada
menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no
espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para
que la misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido
como Electrlisis. En una celda electroqumica, la relacin entre la
Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede
expresar de la siguiente manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la


reaccin se lleva a cabo a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la
siguiente expresin:

III.7.

CORROSIN

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ELECTROQUMICA

La corrosin es definida como el deterioro de un material a


consecuencia de un ataque electroqumico por su entorno. De manera
ms general puede entenderse como la tendencia general que tienen
los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa
interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin
electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del
fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en
cuestin. Otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin
mediante otros mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la
que intervienen dos factores:

La pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma,


tratamiento, montaje)

El ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso


a la corrosin que un ambiente abierto)

O por medio de una reaccin electroqumica


Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a
causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin
de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn).

Oxidacin del metal.

III.7.1. CORROSIN DE HIERRO

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En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una
capa de solucin electroltica (humedad y aire del ambiente) y la
pelcula de xido no lo protege adecuadamente porque no es capaz
de evitar el acceso de los iones hasta el metal. Adems esta capa es
quebradiza y permite la penetracin de la solucin electroltica.
Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los siguientes
procesos electroqumicos:

Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como


nodo liberando electrones, y la corrosin procede:

Los electrones son


transferidos
desde
el hierro reduciendo
el oxgeno atmosfrico en agua en el ctodo en otra regin de la
pelcula metlica:

Reaccin Global:

La fem estndar para la oxidacin del hierro:

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido;


los H+ provienen de la reaccin entre el dixido de carbono y del
agua de la atmsfera, formando cido carbnico. Los iones Fe2+ se
oxidan segn la siguiente ecuacin:

III.7.2. APROXIMACIN A LA CORROSIN DE LOS METALES


La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre
debido a la inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales.
En
efecto,
salvo
raras
excepciones
(el oro,
el hierro de
origen meteortico) los metales estn presentes en la Tierra en forma
de xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio,
la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha
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consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos
hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso
del metal a su estado natural, el xido.

III.7.3. Proteccin contra la corrosin


Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de
la corrosin ya que la misma genera prdidas econmicas
importantes. Una de las formas de proteccin son las pelculas
protectoras, que deben cumplir ciertas condiciones. Estas pelculas
deben ser: inertes continuas, estar firmemente adheridas al material
y ser capaces de regenerarse a s mismas en caso de ruptura. Se
pueden influir en los parmetros que alteren la velocidad de la
corrosin (como la concepcin de la pieza y el ambiente) y tambin
en la reaccin qumica misma para proteger al material. Adems, la
presencia de Inhibidores de la corrosin, de nodos de sacrificio y de
la aplicacin de procesos como la galvanoplastia ayudan a proteger al
material de la corrosin.

III.8.

APLICACIONES

Hay varias aplicaciones electroqumicas importantes en el marco de


la naturaleza y de la industria. La generacin de energa qumica en
la fotosntesis es tambin un proceso electroqumico, as como la
produccin de metales como aluminio y titanio y en el proceso
de galvanizacin con metales.
En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece
la electroqumica, donde un metal se oxida mediante electro
deposicin y se detecta el nivel de alcohol de los conductores ebrios
gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa
elctrica generada
por
el
movimiento
de
los
iones
de
sodio y potasio hacia dentro y hacia afuera de las clulas. Ciertas
especies de animales, como las anguilas, pueden generar un fuerte
potencial elctrico capaz de incapacitar animales mucho mayores que
las mismas.

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ELECTROQUMICA

IV. CONCLUSIONES

Se obtuvo informacin sobre la electroqumica y se conceptualiza


como una rama de la qumica que estudia la transformacin entre
la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras,
las reacciones qumicas que se dan en la interfaz de un conductor
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elctrico (llamado electrodo,
que
puede
un semiconductor) y un conductor inico.

ser

un

metal o

Se determin que los antecedentes histricos se remontan a


acerca
del
conocimiento
de
la
electricidad
en
tratmosfrica, Charles-Augustin de Coulomb (teora de atraccin
electrosttica) en 1781 y los estudios de Henry Cavendish, Joseph
Priestley y Humphry Davy en Inglaterra.

Se logr tener conocimiento de los principios de la electroqumica,


los cuales son: Reacciones de Reduccin-Oxidacin, Balanceo de
las ecuaciones Redox (Medio cido y medio alcalino).

Se determin que las Celda Electroqumica es el dispositivo


utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de
sustancias ionizadas denominadas electrolitos o para la produccin
de electricidad.

Se conceptualiz cada uno de los trminos mencionados a


continuacin: trminos de reduccin, reaccin redox y corrosin,
pero relacionados a la electroqumica.

Obtuvimos informain sobre algunas de las aplicaciones de la


electroqumica son: la generacin de energa qumica en
la fotosntesis es tambin un proceso electroqumico, as como la
produccin de metales como aluminio y titanio y en el proceso
de galvanizacin con metales.

V. BIBLIOGRAFA

Pgina Web: http://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica;


recuperada el da: mircoles 11 de febrero de 2015.
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ELECTROQUMICA

Pgina Web:
http://quimicaredox.blogspot.com/2007/11/introduccin.html;
recuperada el da: mircoles 11 de febrero de 2015.

Pgina Web:
https://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/Electroanalecc1
.pdf; recuperada el da: mircoles 11 de febrero de 2015.

Pgina Web:
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/fmacro/clases/clase18.pdf;
recuperada el da: mircoles 11 de febrero de 2015.

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