Medicin de pH en lquidos y semilquidos

Tecnologa de medicin
Una de las magnitudes de medicin ms popularizadas en lquidos es, sin duda, el pH. Tanto a nivel de proceso como en
laboratorio esta determinacin es fundamental para la caracterizacin del grado de acidez, neutralidad alcalinidad de nuestro
producto, sea lquido semislido. Medir pH es una manera indirecta de medir concentracin de un in muy particular, el in
hidronio (H+). Ya veremos que, la variabilidad de concentraciones es muy amplia de solucin en solucin, y para trabajar
sobre una escala acotada, deberemos deslinealizar la medida.

HISTORIA
pH es la abreviatura del trmino latino pondus hydrogenium
(pondus=presin, hydrogenium=hidrgeno). Desde hace tiempo
atrs, se conoca que algunas soluciones presentaban sabores o
sensaciones distintas al gusto, y se defini as un carcter cido,
bsico o neutro para la gran variedad de soluciones existentes.
Para aquel entonces, cientficos como Sorensen, Nernst y
Arrhenius ya predecan la existencia de iones y como stos se
disocian de molculas cuando entran en solucin acuosa. El
grado de acidez alcalinidad queda definido por la concentracin
molar del in H+.
Vale mencionar que la medicin de pH es un caso especial de medicin ISE (ion selective electrode). En este caso, la medicin
es altamente selectiva al in H+.
Rang o

PRINCIPIOS TERICOS
En 1909 el qumico dans Srensen defini el
potencial Hidrgeno (pH) como el logaritmo
negativo de la actividad de los iones hidrgeno. Esto
es:

c id o

N e u tro

pH
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

C o n c e n tra c i n
de H+
1 0 -0
1 0 -1
1 0 -2
1 0 -3
1 0 -4
1 0 -5
1 0 -6
1 0 -7
1 0 -8
1 0 -9
1 0 -1 0
1 0 -1 1
1 0 -1 2
1 0 -1 3
1 0 -1 4

m o l/L itro
1
0 ,1
0 ,0 1
0 ,0 0 1
0 ,0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 0 0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
0 ,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1

Desde entonces, el trmino pH ha sido

A lc a lin o
universalmente utilizado por la facilidad de su uso,
evitando as el manejo de cifras largas y complejas.
En disoluciones diluidas en lugar de utilizar la
actividad del in hidrgeno, se le puede aproximar
utilizando la concentracin molar del in hidrgeno.
Por ejemplo, una concentracin de [H+] = 1 107 M (0,0000001) es simplemente un pH de 7 ya que : pH = log[107] = 7
El pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin acuosa, siendo cidas las disoluciones con pH menores a 7, y bsicas las que
tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de la disolucin (siendo el disolvente agua). Se considera que p es un
operador logartmico sobre la concentracin de una solucin: p = log[...] , tambin se define el pOH, que mide la
concentracin de iones OH-.
Puesto que el agua est disociada en una pequea extensin en iones OH y H+, tenemos que:

Kw = [H+][OH]=1014
en donde [H+] es la concentracin de iones de hidrgeno, [OH-] la de iones hidrxido, y Kw es una constante conocida como
producto inico del agua.
Por lo tanto,

log Kw = log [H+] + log [OH]

14 = log [H+] + log [OH]
14 = log [H+] log [OH]
pH + pOH = 14

Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del pOH. En disoluciones no acuosas, o fuera de
condiciones normales de presin y temperatura, un pH de 7 puede no ser el neutro. El pH al cual la disolucin es neutra estar
relacionado con la constante de disociacin del disolvente en el que se trabaje

Tcnica de medicin
El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un instrumento potenciomtrico, tambin conocido como pHmetro,
un instrumento que mide la diferencia de potencial entre dos electrodos: un electrodo de referencia (generalmente de
plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es sensible al in hidrgeno.
Una reaccin de xido reduccin es aquella que implique intercambio de electrones entre especies atmicas (i.e. se producen
cambios de valencia). Estas reacciones producen potenciales (voltajes) medibles y predecibles; como es sabido, las
concentraciones relativas de las especies oxidantes y reductoras puede ser medida al determinar el potencial. La medicin se
puede realizar insertando en la solucin un electrodo conductor no reactivo (Pt, Au, etc.) y un electrodo de referencia; la fuerza
electromotriz establecida entre estos dos electrodos (medido con una mnima o nula circulacin de corriente) es una funcin del
potencial de xido reduccin (POR o Eh). Esta medicin es la diferencia de los voltajes establecidos en cada electrodo y si la
referencia fuese un electrodo de hidrgeno gaseoso, la medicin arrojara, precisamente, el potencial de xido reduccin real
de la solucin (porque hemos establecido, por convencin, que el potencial del electrodo de hidrgeno gaseoso es,
precisamente, cero y establece la escala de medicin).
Como el uso de electrodos de hidrgeno gaseoso es dificultoso y caro, se utilizan electrodos de referencia slidos y bastar
corregir el potencial medido mediante el potencial de la referencia (una simple resta). La prctica comn es utilizar electrodos
de referencia de "plata/cloruro de plata" o de "calomel". Estructura de un electrodo combinado moderno:

Damos por sabido que los valores de Eh de muy diversas soluciones se encuentran ampliamente reportados en la literatura.
Slo es necesario enfatizar que tales tabulaciones se basan en referencia a un electrodo de hidrgeno, a 25C y 1 atm., y
deben ser corregidas por el Eh del electrodo de referencia, la temperatura y la presin de operacin que se utilice en la
aplicacin prctica. La forma general de la ecuacin de Nernst, especifica que el Eh que se observe, en volts, ser una funcin
estricta de las actividades relativas de especies oxidantes y reductoras:

Donde R es la constante universal de los gases, T es la temperatura de la solucin, F es la constante de Faraday, n es el

nmero de electrones de la reaccin REDOX, ESTD es el potencial estndar de la reaccin, y E es el potencial de la reaccin
observada. Puede ser til recordar que, en condiciones estndar, RT/F=0,0591V. A ese valor se lo conoce como pendiente
ideal del electrodo y va disminuyendo a medida que el electrodo cobra uso. Es un factor de mrito para definir la aptitud del
electrodo.
Como se nota en la ecuacin de Nernst, la medida potenciomtrica es altamente dependiente de la temperatura y esto es
lgico si consideramos que la movilidad inica aumenta conforme aumenta la temperatura. La incorporacin de un sensor de
temperatura se justifica por el hecho que, a menudo, necesitamos obtener medidas de pH compensadas, esto es,
normalizadas a una temperatura de referencia (tpicamente 25C).

Calibracin y mantenimiento
Los electrodos de pH, segn se mencion antes, entregan un potencial elctrico que es perfectamente comprensible en
trminos tericos. An as, se destac que el potencial se ve afectado por imperfecciones del vidrio sensible (que se polariza o
se ensucia) o por contaminacin del puente salino, como factores principales; ambos problemas producen un pequeo
potencial fijo (positivo o negativo) que se suma al potencial de hidrgeno que se desea medir. De all que el amplificador (el
peachmetro) debe incorporar una regulacin del cero, que permita compensar el potencial que se pudiese generar en el
electrodo en pH 7 (es decir, cuando [H+] = [OH-]). Para mediciones precisas es necesario, adems, que el peachmetro
incorpore un mecanismo de modificacin de la ganancia.
El procedimiento de calibracin consiste en enfrentar el electrodo a una solucin a pH 7. Naturalmente, si no se dispone de
compensacin trmica automtica, se debe operar a la temperatura de trabajo o se debe indicar al instrumento la temperatura
de la solucin. Para fijar el slope rampa, se dispone el electrodo sobre otro buffer de valor 4 10, segn el rango esperado
de trabajo. Vale destacar que estas determinaciones deberan hacerse a distintas temperaturas para comprobar la
compensacin automtica de temperatura, de disponerla.

Es buena prctica mantener el electrodo de pH sumergido en solucin de KCl al momento de almacenarlo. Esto previene el
desecamiento de la membrana porosa. De todas formas, la vida til de un electrodo est limitada al agotamiento del electrolito
y vara mucho de acuerdo a las condiciones de uso y cuidado. La mayora de los electrodos modernos no son reciclables, esto
es, no aceptan una nueva recarga de electrolito.

Interferencias
En la prctica, el electrodo de pH es un sensor de iones positivos en solucin, capaces de producir un intercambio inico por
membrana. En general, el electrodo resulta extremadamente selectivo para iones hidrgeno pero puede ser interferido, en
principio, por cualquier otro. La magnitud de la interferencia depende del tamao (radio atmico) del ion. En este sentido, se
pueden observar interferencias por litio, sodio y potasio; pero, el potasio ionizado ya es suficientemente grande como para no
interferir significativamente; por otra parte, no es usual trabajar con soluciones que contengan litio. As, el interferente principal
resulta ser el sodio.
La interferencia por otros iones, en particular sodio, se expresa cuando la actividad de iones de hidrgeno es muy baja, por
ejemplo, a concentraciones de 10-12 (i.e. pH 12, soluciones alcalinas) o menos (tambin se podra decir pH mayor). Adems, la
frmula especfica del vidrio sensible hace variar la sensibilidad al sodio. El efecto del sodio es que la lectura obtenida indica un
valor de pH mayor (es decir, se lee mayor alcalinidad que la que efectivamente existe) que el de la solucin, porque los iones
sodio ocupan sitios de intercambio, impidiendo que "se vea" (se suele decir "enmascarando") el hidrgeno ionizado de la
solucin.
Como ejemplo, estas son las especificaciones para un pHmetro de la firma Testo, modelo testo 230:
Rango de medicin: .. pH 0 a 14
-50 a +150C
1999 mV
Resolucin: . 0.01 pH
1 mV
0.1 C (F)
Precisin: 0.01 pH
1 dgito 0.4C/0.7F (-50 a -25C/-60 a -10F)
0.2C/0.4F (-25 a +75C/-10 a 165 F)
0.4C/0.7F (+75 a +100C/+165 a +210F)
0.5 del v.m. (999 a 1999 mV)
1 mV (0 a 999 mV)
0.2 mV (999 a 1999 mV)
Compensacin de temp. .. manual -10 a +150C (-15 a +300F)
automtica -50 a +150C (-60 a +300F)
Visualizador: dos lneas
Conexiones: enchufe BNC compatible para pH o pH/C enchufe mini DIN para sondas temp. (testo 110)
Vida de la pila: aprox. 100 horas
Otros:

IP 54
aviso de carga de pila baja
desconexin automtica
(conversin C - F)

Realizado Por:
Testo Argentina SA
Tel: (011) 4683-5050
E-mail: info@testo.com.ar
Av. Directorio 4901 (C1440ASB) Bs. As.
Testo Argentina SA es filial de Testo AG Alemania

Visite nuestra pgina web en www.testo.com.ar