INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE IRAPUATO

ACADEMIA DE INGENIERA EN MATERIALES

ESTUDIOS CON RECONOCIMIENTO DE VALIDEZ OFICIAL

NMERO 11-00065
CONTROL MICROESTRUCTURAL DE PELCULAS DE TiO2
MEDIANTE LA TCNICA DE RECUBRIMIENTO POR FLUJO Y LA
REPLICACIN DE MATERIALES BIOLGICOS
OPCIN III: PROYECTO DE TITULACIN
QUE PARA OBTENER EL GRADO DE:
INGENIERA EN MATERIALES

PRESENTAN:
FLORES VALLEJO MIRIAM CORINA
SANCHZ CHVEZ DANIELA CITLALIC

ASESORES: Dr. OLIVER MUIZ SERRATO

Dr. JUAN SERRATO RODRGUEZ

IRAPUATO, GTO.

NOVIEMBRE, 2014

Resumen

En la actualidad se conocen pocos mtodos para la absorcin de la luz, uno de ellos

es mediante la formacin de pelculas. Se utilizan diversas tcnicas de formacin
como recubrimiento por dispersin, rotacin, inmersin. En el presente trabajo se
forman mediante recubrimiento por flujo. Otro mtodo para capturar la luz son los
materiales biomimticos. En este trabajo se muestra la formacin de un material
biomimtico en dos etapas. En la primera se sintetizaron nanopartculas de anatasa
de 5nm mediante el mtodo sol-gel cido acuoso; las cuales sirvieron como bloques
de construccin para la obtencin de los microconos. En la segunda etapa, los
microconos fueron obtenidos a travs de un proceso de rplica, en donde
inicialmente se realiz un molde negativo de la microestructura de los ptalos de la
planta Rosa chinensis, posteriormente dicho molde fue llenado con una suspensin
coloidal de anatasa y al secarse dicha suspensin se obtuvieron los microconos. Los
resultados preliminares muestran que el nmero de microconos formados depende
del volumen de suspensin usada y la base de estos es hexagonal y alargada con
dimensiones de 6 x 8 m. Finalmente, la fabricacin de estas microestructuras es
importante ya que tienen aplicaciones en ptica o bien como superficies
hidrofbicas.

1.INTRODUCCIN ..................................................................................................... 5
CAPTULO

I ...................................................................................................... 6

A N T E P R O Y E C T O............................................................................................ 6
1.1 OBJETIVO GENERAL ..................................................................................................................................... 7
1.1.1Objetivos especficos ......................................................................................................................... 7
1.2 JUSTIFICACIN ............................................................................................................................................. 7
1.3 HIPTESIS .................................................................................................................................................... 8
1.4 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA................................................................................................................. 8
1.5 IMPACTOS ..................................................................................................................................................... 9
1.5.1 Social................................................................................................................................................... 9
1.5.2 Econmico .......................................................................................................................................... 9
1.5.3 Ecolgico ............................................................................................................................................ 9
1.6 ESTADO DEL ARTE...................................................................................................................................... 10
1.6.1 Formacin de pelculas .................................................................................................................. 10
ELECTRODOS DE DIXIDO DE TITANIO. ............................................................................................................ 12
1.6.3 INCREMENTO DE LA ABSORCIN DE LUZ CON PARTCULAS DE METALES NOBLES ................................. 13
1.6.4 SUPERFICIE DE LAS PLANTAS COMO MODELO DE MATERIALES BIOMIMTICOS PARA ATRAPAR LUZ
(FORMACIN DE MICROCONOS)........................................................................................................................ 15

C A P T U L O II ...................................................................................................... 19
M A R C O T E R I C O......................................................................................... 19
2.1 ESTRUCTURA, PROPIEDADES Y APLICACIONES DEL TIO2 ......................................................................... 20
2.2 FUENTES DE ENERGA RENOVABLES ......................................................................................................... 22
2.3 CELDAS FOTOELECTROQUMICAS .............................................................................................................. 23
2.3.1 Como funcionan .............................................................................................................................. 23
2.3.2 PRODUCCIN DE HIDRGENO A PARTIR DE LA DESCOMPOSICIN DEL AGUA USANDO CELDAS
FOTOELECTROQUMICAS .................................................................................................................................. 24
2.3.3 EL ROL DEL TIO2 EN LAS CELDAS FOTOELECTROQUMICAS .................................................................. 25
2.3.4 MTODOS PARA AUMENTAR LA ABSORCIN DE LA LUZ DEL TIO2 EN LAS CELDAS
FOTOELECTROQUMICAS. ................................................................................................................................. 26
2.3.5 EFECTO DE LOS METALES NOBLES EN ESTRUCTURAS DE TIO2 ............................................................. 26
2.4 TCNICAS PARA LA OBTENCIN DE PELCULAS DEL TIO2.......................................................................... 27
2.4.1 Definicin de pelculas .................................................................................................................... 27
2.5 TCNICA DE RECUBRIMIENTO POR FLUJO ................................................................................................. 27
2.6 LA TCNICA DE CVD .................................................................................................................................. 29
2.7 TCNICA DE DEPOSICIN FSICA DE VAPOR (PVD) ................................................................................... 30
2.8 MATERIALES BIOMIMTICOS....................................................................................................................... 30
2.10. SOL-GEL .................................................................................................................................................. 30

C A P T U L O I I I .................................................................................................. 32
M E T O D O L O G A ............................................................................................. 32
3.1 MATERIAL ................................................................................................................................................... 34
3.2 REACTIVOS................................................................................................................................................. 35
3.3 EQUIPO ....................................................................................................................................................... 35

3.5 FORMACIN DE PELCULAS ........................................................................................................................ 36

3.5.1 SEPARACIN DE AGLOMERADOS ............................................................................................................ 36
3.5.2 AUMENTO DE LA CONCENTRACIN EN LA SUSPENSIN......................................................................... 36
3.5.3 OBTENCIN DEL MOLDE NEGATIVO ........................................................................................................ 37
3.6 FORMACIN DE LOS MICROCONOS CON NANOPARTCULAS DE ANATASA ................................................. 37
3.7 TCNICAS DE CARACTERIZACIN............................................................................................................... 38
3.7.1 Microscopio electrnico de barrido (MEB)................................................................................... 38
3.7.2 Microscopio ptico (MO) ................................................................................................................ 38
3.7.3 Espectroscopa de Ultravioleta-Visible (UV-VIS) ....................................................................... 39

C A P T U L O I V.................................................................................................... 40
R E S U L T A D O S ................................................................................................. 40
4.1 NANOESTRUCTURA DE LAS NANOPARTCULAS DE ANATASA ..................................................................... 41
4.2 MICROESTRUCTURA DE LOS CONOS BIOINSPIRADOS................................................................................ 42

C A P T U L O V ...................................................................................................... 44
C O N C L U S I N ................................................................................................. 44
REFERENCIAS ......................................................................................................... 46

1.INTRODUCCIN
Actualmente, el uso de la energa solar ha ido en aumento debido a factores como el
incremento en los costos de los combustibles fsiles y a los impactos ambientales
asociados al uso de los mismos. Una de las reas que ha despertado mayor inters
es el empleo de pelculas delgadas de dixido de titanio (TiO 2) actualmente
considerado como un fotocatalizador con resultados en la degradacin de un gran
nmero de contaminantes orgnicos. La fotocatlisis es el principal proceso en el
que un semiconductor recibe radiacin cuyo contenido energtico es suficientemente
elevado como para provocar el salto de un electrn desde su capa de valencia hasta
la capa de conduccin, con lo cual se generan un electrn externo y un hueco en la
capa de valencia. Este hueco y su electrn pueden recombinarse o reaccionar con
otras especies adsorbidas sobre el semiconductor. Cuando reacciona con una
molcula de agua en presencia de un oxidante, como el oxgeno disuelto, se forma
un radical oxhidrilo (OH) que ser capaz de oxidar molculas orgnicas presentes.
Para evitar la recombinacin, es necesaria la presencia de un compuesto oxidante
que pueda ser reducido. Hay varias opciones de semiconductores para efectuar la
fotocatlisis, como ZnO, ZrO2, CeO2, Bi (VO4)2 y TiO2. De entre todos, hasta ahora el
que ms se ha estudiado y utilizado en aplicaciones a niveles laboratorio, piloto e
industrial es el dixido de titanio, TiO2. Este semiconductor es estable ante la
radiacin UV y visible, insoluble en agua y aceptablemente inocuo para la salud
humana, salvo en tamao nanoscpico.

CAPTULO

ANTEPROYECTO

1.1 Objetivo general

Controlar la microestructura

en pelculas delgadas de TiO 2 con la finalidad de

capturar mayor cantidad de luz y para su posterior aplicacin en celdas

fotoelectroqumicas que produzcan hidrgeno.
1.1.1Objetivos especficos
a) Producir y controlar microestructuras que capturen una gran cantidad de luz, a
partir de dos perspectivas: formacin de pelculas delgadas con el mtodo de
recubrimiento por flujo y obtencin de materiales biomimticos.
b) Analizar el efecto de la velocidad y el ngulo en el mtodo de recubrimiento
por flujo sobre la microestructura de las pelculas formadas.
c) Examinar el efecto de la temperatura, concentracin y cantidad de
suspensin de anatasa sobre la microestructura del material biomimtico
(densidad de microconos).
d) Caracterizar las microestructuras formadas mediante Microscopia ptica (MO)
y microscopa electrnica de barrido (MEB).
e) Medir la absorcin de luz que presenta dicha microestructura mediante
espectrofotometra de ultravioleta visible.

1.2 Justificacin
Las celdas fotoelectroqumicas

para obtencin de hidrgeno a partir de agua

presentan tres problemticas fundamentales: la absorcin de luz, la recombinacin

electrn-hueco, la reaccin entre el hidrogeno producido y el oxgeno para formar
agua de nuevo. En este trabajo se plantea una mejora en la eficiencia de estas
celdas a travs del control microestructural de la capa de dixido de titanio con la
finalidad de capturar mayor cantidad de luz a travs de estructuras que tengan las
dimensiones de la longitud de onda en el rango de la regin ultra violeta.
Asimismo y de manera ms general, el desarrollo del proyecto est impulsado
en el beneficio en la sociedad, a travs de la obtencin de energa elctrica a partir
de fuentes de energa alternativas; tales como celdas solares, hidrulicas, elicas
entre otras. En nuestros das, los recursos con los que contamos para generar
7

energa elctrica son costosos y se estn agotando, en cambio con las energas
alternativas se ofrece gran accesibilidad econmica y sus mtodos de obtencin son
amigables con el medio ambiente.

Otro aspecto relevante del proyecto es la disminucin de fuentes

contaminantes, como los derivados del petrleo, por lo tanto mediante mtodos
simples podramos aprovechar los recursos naturales y convertirlos en energa
elctrica. Por lo que, en este trabajo se pretende producir energa elctrica a travs
de la produccin de hidrgeno a partir de materiales cermicos semiconductores de
bajo costo y alta estabilidad qumica tal como el TiO2.

1.3 Hiptesis
La eficiencia en la produccin de hidrgeno se ver influenciado por la
microestructura (microconos) del TiO2 obtenida a partir de la suspensin coloidal de
anatasa. Estas estructuras permitirn obtener valores significativamente mayores de
la absorcin de la luz respecto a las convencionales debido al mayor camino ptico
que promueven estas estructuras, lo que promover una mejora importante en la
eficiencia de las celdas de produccin de hidrgeno.

1.4 Planteamiento del problema

El petrleo es la mayor fuente de generacin de energa elctrica y combustibles con
la que contamos, sin embargo cada da representa su agotamiento. Es por ello que
se pretende obtener pelculas nanoestructuradas de TiO 2, con la finalidad de
aplicarlas en fuentes de energas renovables (celdas solares y de hidrgeno).
Un aspecto que cabe mencionar es la contaminacin que provoca el uso de
los derivados del petrleo, como la liberacin de CO2. Es de suma importancia
investigar

los

mtodos

alternativos

de

energa,

las

pelculas

de

TiO2

nanoestructuradas son una opcin viable, ya que la Titania es uno de los

semiconductores ms usados y es econmico.

1.5 Impactos
1.5.1 Social
Dentro del impacto a la sociedad, se consideran que las celdas fotoelectroqumicas y
las celdas de hidrgeno en un futuro pueden ser fuente de generacin de empleos,
por lo tanto abastecer la energa elctrica y combustible a la sociedad.
1.5.2 Econmico
El impacto que tendr este proyecto es econmico ya que se elaborarn pelculas de
TiO2, por un mtodo sencillo y de bajo costo (recubrimiento por flujo). Las cuales se
utilizaran en la generacin de una celda fotoelectroqumica para la produccin de
hidrogeno. Se considera una disminucin respecto a los costos de generacin de
energa elctrica, ya que aprovechamos los recursos naturales (luz solar, agua).
1.5.3 Ecolgico
El impacto ecolgico que se presenta es la disminucin de CO 2 causado por los
fsiles y el uso de recursos naturales como son: agua, luz solar. Adems de que se
aprovechan los recursos que se encuentran en la naturaleza (agua, luz solar).

1.6 Estado del arte

1.6.1 Formacin de pelculas
La tecnologa de la deposicin de pelculas delgadas ha experimentado un
impresionante avance en los ltimos aos. Este avance se ha debido en primer lugar
a la necesidad de alcanzar nuevos productos y dispositivos aplicables en las
industrias pticas y electrnicas. El rpido avance producido en los dispositivos
electrnicos en estado slido no hubiese tenido lugar sin el desarrollo de unos
nuevos procesos de deposicin de pelculas, mediante las cuales se consiguen
obtener unas lminas de muy alta calidad y excelentes caractersticas.

La importancia de la obtencin de pelculas delgadas puede deducirse de

dispositivos tales como computadoras o dispositivos microelectrnicos en estado
slido, basados todos ellos en materiales cuya estructura se conforma por
deposicin en pelcula delgada (Schulte, 2012). Un excelente ejemplo lo constituye
la fabricacin de dispositivos semiconductores, una industria totalmente dependiente
de la formacin de pelculas delgadas en estado slido de una gran variedad de
materiales obtenidas mediante un proceso de deposicin tanto en fase gaseosa
como en fase slida, lquida o vapor.

Las pelculas delgadas son una de las reas en la ciencia de materiales de

gran importancia ya que en aos recientes han permitido dar pasos agigantados en
la tecnologa, y en diferentes lneas de investigacin. Este hecho se atribuye a las
propiedades, aplicaciones y ventajas que las pelculas delgadas presentan. Los
materiales de dixido de titanio han sido estudiados debido a sus propiedades
fotocatalticas para purificar el aire y el agua (Takeda, Satoshi, 2001). Por la
posibilidad de ser aplicadas como fibras pticas, por contar con una excelente
estabilidad qumica, sus buenas propiedades dielctricas para fabricar capacitores
en dispositivos micro electrnicos, alta dureza mecnica, alta densidad, alta
adhesin y transmitancia ptica con un alto grado de ndice de refraccin.

10

1.6.2 Celdas fotoelectroqumicas para la produccin de Hidrgeno

1. La energa necesaria para descomponer la molcula de agua en H 2 y O2 es de
1.23 eV. Para que se pueda llevar a cabo la electrolisis del agua en una celda
convencional es necesario aplicar sobre los electrodos una diferencia de
potencial de 1.23 eV ms un potencia extra para que el proceso ocurra a una
velocidad apreciable y para suplir perdidas presentes. Si una energa mayor
que la necesaria para descomponer la molcula del agua es suministrada por
el efecto de la luz sobre el fotoelectrodo semiconductor de una celda, se
puede lograr la fotolisis (Moreno Hernndez, Beatriz. 2005). En el electrodo
semiconductor tipo n ocurre la oxidacin del agua a oxgeno, que en medio
acido o neutro se representa mediante la semi-ecuacin de oxidacin.
Para que en una celda fotoelectroqumica con un electrodo semiconductor pueda
ocurrir la fotoelectrolisis sin necesidad de aplicar voltaje externo han de cumplirse
dos requisitos fundamentales.
Que el voltaje sea mayor que la energa necesaria para romper la molcula de
agua (1.23 eV). Por lo tanto, el valor de Eg debe ser suficientemente mayor
que 1.23 eV. Esto implica que los fotones absorbidos tienen energa mayor
que la necesaria para la ruptura de la molcula de agua.
Que los niveles de Fermi correspondientes a los dos pares redox de las semireacciones de descomposicin del agua estn comprendidos ntrenlos
valores de energa de las bandas de valencia y conduccin del semiconductor
de la interfaz.
De no cumplirse estas condiciones, es posible generar hidrgeno y oxgeno pero se
hace necesario aplicar un voltaje externo para posibilitar tanto la transferencia de
electrones del contraelectrodo a las especies oxidadas como de huecos del
semiconductor a las especies reducidas (Moreno Hernndez, Beatriz. 2005). La
aplicacin de un voltaje puede hacerse de diferentes formas.
Si se incorpora una celda fotoelectroqumica a una celda de combustible, se podra
alimentar esta ltima con el hidrgeno obtenido por accin de la luz solar,
usualmente se hara con una celda electroltica en el cual se consume energa
elctrica; se mejorara as la eficiencia del sistema en cuanto a consumo de energa.
11

Se cerrara un ciclo de produccin de hidrgeno y de su consumo dentro de una pila

de combustible, el cual actuara como una bomba de energa desde el sol hasta la
energa elctrica y sus derivados.

Figura. 1.1 Representacin esquemtica de la celda fotoelectroqumica. En el electrodo

metlico tiene lugar la reduccin del agua a hidrgeno y en le semiconductor tiene lugar la
oxidacin del agua a oxgeno (Moreno, 2005).

1.6.2.1 Electrodos de dixido de titanio.

Las celdas fotoelectroqumicas generan pares electrn-hueco dirigido en direcciones
opuestas hacia la superficie de los electrodos. De aqu, si un semiconductor es
usado como un electrodo que es conectado a otro contraelectrodo, la fotoexitacin
del semiconductor puede generar trabajo elctrico a travs de una carga extrema y
simultneamente dirigir reacciones qumicas redox en la superficie de cada
electrodo.
Estudios en el rea de la fotocatlisis muestran una mejor actividad fotocatalitica
para la anatasa frente al rutilo (Moreno Hernndez, Beatriz. 2005). Esta diferencia de
comportamiento se atribuye a las variaciones en rea superficial, al tamao de
partcula y a que el rutilo presenta una mayor velocidad de recombinacin del
electrn hueco y una menor capacidad de fotoadsorcin del oxgeno.
El material del electrodo es el semiconductor, dixido de titanio, porque su banda de
valencia es suficientemente positiva para oxidar agua a oxgeno; tambin es
extremadamente estable en presencia de soluciones acuosas. Este electrodo es
12

conectado a un contraelectrodo, y es irradiado con luz de longitudes de onda

aproximadamente de 415 nm. La fotocorriente fluye desde el electrodo de dixido de
titanio al contraelectrodo a travs de un circuito externo. La direccin de la corriente
revela que la reaccin de oxidacin ocurre en el electrodo de TiO2 y la reaccin de
reduccin en el contraelectrodo. Este hecho, muestra que el agua puede ser
descompuesta usando luz UV-VIS, a oxgeno e hidrgeno si la aplicacin de un
voltaje externo.
En la bsqueda de un mejor aprovechamiento de la luz solar para la
fotocatlisis con TiO2, se han seguido diversas estrategias para aumentar la
captacin de los electrones (portadores mayoritarios) y disminuir la recombinacin
de los pares hueco-electrn (Schulte, 2012). Entre las estrategias ms importantes,
se destacan: (i) la optimizacin de la velocidad de la reaccin redox para tener en
cuenta que la captura de los electrones por los oxidantes suele ser intrnsecamente
ms lenta que la captura de los huecos por los reductores. (ii) modificacin de la
estructura y composicin del catalizador.
Entre los enfoques seguidos se incluyen la modificacin de la superficie
especfica del TiO2, el dopado con iones metlicos y la adicin de compuestos
capaces de transferir carga al semiconductor. Investigadores chinos y japoneses
informaron la obtencin de mejoras en las propiedades fotocatalticas de pelculas
delgadas de TiO2. Se atribuyen las mejoras a la adicin durante la preparacin por
sol-gel de agentes como poli etilenglicol, que permiten la obtencin de estructuras
con nmero y tamao de poro variable (J. Yu, Xiujuan Zhao y Quingnan Zhao,
2000).

1.6.3 Incremento de la absorcin de luz con partculas de metales

nobles
Las Nanopartculas de metales nobles (NPS) han recibido una gran cantidad de
atencin terica y experimental en los ltimos aos por su capacidad para mejorar
las celdas solares. Tales estructuras metlicas se refieren comnmente como NPs
plasmnicas debido a la superficie de excitacin de plasmones que se produce bajo
iluminacin por una onda electromagntica externa. Metales de alta conductividad

13

como el oro (Au) y plata (Ag) tienden a hacer resonadores especialmente de alta
calidad debido a la gran polarizabilidad del momento dipolar elctrico. Por lo tanto,
NPs plasmnicas tienden a producir gran absorcin y dispersin en secciones
transversales cuando se excita a o cerca de resonancia. A pesar de sus xitos
reportados.
Una NP metlico puede ser descrita como una red de ncleos inicos con la
conduccin de electrones en movimiento casi libremente dentro de la NP. Cuando se
ilumina la partcula, el campo electromagntico de la luz ejerce una fuerza sobre
estos electrones de conduccin que se mueven hacia la superficie NP. Como estos
electrones estn encerrados dentro de la NP, carga negativa se acumula en un lado
y carga positiva en el opuesto, creando un dipolo elctrico. Este dipolo genera un
campo elctrico dentro de la NP opuesta a la de la luz que obligar a los electrones
para volver a la posicin de equilibrio. Cuanto mayor sea el desplazamiento de
electrones, cuanto mayor sea el dipolo elctrico y por lo tanto la fuerza de
restauracin.
La situacin es similar a un oscilador lineal con una fuerza de restauracin
proporcional al desplazamiento desde la posicin de equilibrio. Si los electrones son
desplazados de la posicin de equilibrio y el campo se quita despus, van a oscilar
con una frecuencia determinada que se llama la frecuencia de resonancia; en el
caso de SP se denomina la frecuencia plasmnica. En realidad, el movimiento de los
electrones dentro de la NP exhibe algn grado de amortiguacin.

Figura 1.2. Esquema de la interaccin de la luz con las Nanopartculas Metlicas.

(M. A. Garca. 2011).

En esta etapa, PS puede ser considerado como otro proceso electrnico en el que la
luz es absorbida para promover los electrones desde el nivel del suelo a un uno
excitado. Lo que hace que el PS nica son los nmeros de estos procesos. La
14

eficiencia de absorcin de una partcula viene dada por su seccin transversal de

absorcin.

1.6.4 Superficie de las plantas como modelo de materiales

biomimticos para atrapar luz (formacin de microconos)
En un proceso que abarca ms de 400 millones de aos de evolucin, las plantas
han desarrollado superficies multifuncionales que estn muy adaptados a las
condiciones ambientales [Kochetal.2010; Kochand Barthlott 2009; Koch et al. 2009;
Barthlott 1991]. La naturaleza proporciona diversas variedades millones de especies
de plantas que resultan en una extrema diversidad de superficies funcionalizadas,
que a menudo se caracterizan por una arquitectura de estructura jerrquica [Barthlott
y Ehler 1977]. Estos diseos de superficie sofisticados pueden proteger las hojas
contra la contaminacin o el estrs mecnico, jugar un papel importante en el
equilibrio hidrolgico de la planta, proteger el sistema metablico contra las
radiaciones nocivas o apoyar el atractivo ptico de flores [Koch et al. 2010; Bargel et
al. 2006]. La arquitectura y la qumica de estas superficies determinan sus
funcionalidades.
En los ltimos aos estas superficies de las plantas funcionalizados han sido
a menudo utilizados como modelos para el desarrollo de, por ejemplo auto-limpieza
(Lotus- Effect) o de retencin de aire (Salvinia-Effect) superficies biomimticos
[Barthlott et al. 2010; Cerman et al. 2009; Barthlott y Neinhuis 1997; Neinhuis y
Barthlott 1997]. Las superficies de los rganos de la planta de aprovechamiento de
luz son particularmente interesante, especialmente las superficies de las hojas y
ptalos. Debido a su aprovechamiento de la energa a travs de los procesos
fotosintticos, investigaciones cientficos han prestado ms atencin al examen de
las propiedades pticas de las hojas [Riederer 2006; Brodersen y Vogelmann 2007;
Sims y Gamon 2002; Combes et al. 2007; Knapp y Carter 1998; Smith et al. 1997;
Woolley 1971; Lee et al. 1990; Lee y Graham 1986]. Las plantas recogen la luz solar
como fuente de energa, especficamente la radiacin electromagntica.
Plantas generalmente procesan radiacin electromagntica en el azul (400480 nm) y amarillo a travs de rojo (550-700 nm) rango espectral. Estas longitudes
de onda son absorbidas por los centros de reaccin fotosintticos que contienen
15

clorofila a y clorofila b [Sitte et al. 2008] y se procesan junto con el dixido de

carbono para convertirse en compuestos orgnicos y oxgeno. En contraste, la
absorcin en el intervalo verde (480-550 nm) es baja; como resultado hojas
aparecen de color verde.
Por esta razn, las plantas de poca luz desarrollaron estrategias para recoger
la mayor cantidad de luz disponible como sea posible. Hueso,

[1985] examin

plantas de sombra tropicales y postularon que las superficies irregulares

probablemente mejoran la captacin de luz por la disminucin de la reflexin
especular; encontraron valores de reflectancia de luz de enfoque ms bajos en las
hojas de sombra con respecto a las hojas de sol.
Adems, Martin et al. [1989] estima que las clulas epidrmicas convexas aumentan
la captacin de la luz incluso desde ngulos bajos reduciendo al mnimo la reflexin
especular de la superficie de la hoja.

Figure 1.3. Reflexiones mltiples en las celdas epidrmicas en forma convexa. Dibujo
modificado despus de Bernhard. 1968.

Por lo tanto, el desarrollo de superficies estructuradas jerrquicamente,

especialmente en plantas de poca luz y ptalos de color intenso, parece ofrecer una
mayor ventaja en los procesos de aprovechamiento de luz y un beneficio en la
atraccin de los polinizadores. Estas superficies biolgicas podran ser utilizadas
16

como modelos de tcnicas de captura de la luz para las superficies, tales como las
superficies de las clulas solares.
Se han realizado diversas pruebas con las superficies de flores (ptalos), las
cuales cuentan con estructuras jerrquicas y son hidrfobas. Los ptalos exhiben
clulas en forma de cono alto (tamao promedio de 40 micras). Realizaron rplicas
de las estructuras de la superficie de las flores con un polmero hidrofbico a travs
de un proceso de moldeo simple de dos etapas (Schulte, Anna Julia. 2012). Las
microestructuras obtenidas presentaron las mismas caractersticas de humectacin
de las flores originales.

Una de las superficies biolgicas ms importantes que repelen el agua y tiene

funcin de auto limpieza es la flor de loto. Su repelencia al agua se basa en dos
factores: la rugosidad de la superficie y una qumica de superficie hidrofbica. En
hojas de loto, el aire permanece atrapado debajo de una gota de agua y el rea de
contacto entre el agua y la superficie de la hoja se reduce al mnimo con ello.
Los materiales biomimticos son diseados para replicar una o ms
caractersticas de un material producido por un organismo vivo (Ratner, B. D.,
Hoffman, A. S., Schoen, F. J. y Lemons, J. E. 2012). En cuanto al campo de
aplicacin, stos materiales biolgicos se han usado para resolver problemas en las
reas de ciencia de materiales (Jeronimidis & Atkins 1995), aerodinmica e
ingeniera mecnica (Nachtigall 1998) y arquitectura (Kemp 2004).

En ciencia de materiales, estos materiales biolgicos se pueden aprovechar

para obtener micro/nano estructuras inorgnicas con aplicaciones en catlisis,
magnetismo, procesos de separacin y electrnica (Zhang, W., Zhang, D., Fan, T.,
Ding, J., Gu, J., Guo, Q. y Ogawa, H. 2006). Las superficies de las plantas proveen
una gran diversidad de estructuras con diferentes funciones (Koch, K., Bhushan, B.,
y Barthlott, W. Prog. 2009 y Bargel, H., Koch, K., Cerman, Z. y Neinhuis, C. 2006);
tales como superficies repelentes de agua de absorcin de la luz. En este sentido,
las estructuras de las superficies de los ptalos de las flores pueden ser importantes

17

en la obtencin de materiales biomimticos con propiedades hidrofbicas para

sensores o dispositivos pticos.

Algunas de las estructuras de las superficies de los ptalos contienen

micropapilas (microconos) y pliegues cuticulares, las cuales se pueden reproducir a
escala industrial mediante procesos de impresin (Anna J. Schulte, Damian M.
Droste1, Kerstin Koch and Wilhelm Barthlott 2011).

18

C A P T U L O II
MARCO TERICO

19

En el captulo dos se describe, en forma general, los conceptos fundamentales y la

revisin del estado del arte de acuerdo a la temtica de la investigacin que es el
mejoramiento de la captura de luz en celdas fotoelectroqumicas. Dentro del cual se
encuentran algunas definiciones de los principales conceptos, para la mejor
comprensin del proyecto, los mtodos de obtencin de pelculas, estructura de la
Titania, algunas aplicaciones del TiO2 y anlisis de las microestructuras que
permiten una importante captura de la luz.

2.1 Estructura, propiedades y aplicaciones del TiO2

El TiO2 cristaliza principalmente en tres estructuras diferentes: rutilo (tetragonal,
grupo espacial P42/mnm), anatasa (tetragonal, grupo espacial I41/amd) y brookita
(ortorrmbica, grupo espacial Pcab). Las fases comnmente observadas en
pelculas delgadas son el rutilo y la anatasa. El rutilo es la nica fase
termodinmicamente estable, mientras que la anatasa y la brookita son metaestables a cualquier temperatura. Slo las fases anatasa y rutilo presentan actividad
fotocataltica, siendo la anatasa la que generalmente presenta mayor eficiencia
(Pelagia I. Gouma, 2001). Cabe mencionar que el rutilo presenta una estructura
cristalina (tetragonal simple a=b= 4.584 A, c=2.953 A), la anatasa (tetragonal
centrada en el cuerpo a=b=3.782 A, c=9.502 A) como se muestra en la siguiente
imagen (Leonardo, 2009).

20

Figura 2.1 Estructuras de rutilo y anatasa. La celda unidad tetragonal mayor de rutilo tiene las
dimensiones, a=b=4.587 A, c=2.5953 A, y la de anatasa a=b=3.782 A, c=9.502 A. (Ulrike Diebold,
2002).

El TiO2 es un material extensamente investigado debido a sus excepcionales

propiedades elctricas, pticas y fsico-qumicas (U. Diebold, 2003). El TiO2 es
utilizado como pigmento blanco en pinturas y cosmticos, como catalizador en
celdas solares para la produccin de energa elctrica y como recubrimiento
protector contra la corrosin (G. Valls, P. Gonzlez-Melendi, 2006). Su alto ndice
de refraccin y su alta constante dielctrica le permiten ser un excelente
recubrimiento ptico en lentes, fibras pticas y espejos dielctricos. Se ha estudiado
tambin que el uso del TiO2 como pelcula protectora en implantes mdicos mejora
su bio y hemo compatibilidad, al mismo tiempo que incrementa su dureza y su
resistencia al desgaste.

El semiconductor ms usado en fotocatlisis, debido a que es qumica y

biolgicamente inerte.

No es txico.

Es estable a corrosin

Es abundante y barato.

Posee una banda de energa de 3.2 eV que permite la oxidacin de muchos

compuestos orgnicos y que puede ser excitado con luz Ultravioleta (UV).
21

Las principales aplicaciones del TiO2 estn ligadas a sus propiedades pticas y
elctricas, ya que tiene un alto ndice de refraccin (2.7 2.9 para el rutilo y 2.5 2.6
en la anatasa), bajo coeficiente de absorcin y alta constante dielctrica. En la
industria normalmente es utilizado como pigmento blanco (Melville A, RodrguezLorenzo L, Forsythe J. 2008). Las dos primeras cristalizan en el sistema tetragonal y
la ltima en el ortorrmbico. Adems de las propiedades atribuibles a la composicin
del material, varias propiedades pticas como la transparencia, el color o la
interferencia dependen de los parmetros geomtricos del recubrimiento, que a su
vez estn ligados a las condiciones de depsito de la pelcula delgada, es decir
dependen principalmente de la temperatura, presin, tiempo, gas de trabajo,
potencia y voltaje.
El TiO2 nanocristalino ha mostrado buenos resultados en la fotocatlisis de
reacciones qumicas para la descontaminacin del aire y de aguas residuales. El
TiO2 depositado en forma de capa, tambin ha sido utilizado en el diseo de celdas
fotoelectroqumicas para la fotlisis del agua (M. Epifani, A. Helwig, 2008), o sea,
obtencin de hidrgeno de la descomposicin del agua utilizando solo radiacin
luminosa.

2.2 Fuentes de energa renovables

Las energas renovables proceden del sol, del viento, del agua de los ros, del mar,
del interior de la tierra, y de los residuos. Constituyen un complemento a las energas
convencionales fsiles (carbn, petrleo, gas natural) cuyo consumo actual (G.
Mueller, 2006), cada vez ms elevado, est provocando el agotamiento de los
recursos y graves problemas ambientales.

Energas renovables:
Solar, hidrulica, elica, biomasa, mareomotriz, energa de las olas,
geotrmica.
Energas no renovables:
Carbn, petrleo, gas natural.

22

Es conocida la importancia creciente que tiene el empleo de las fuentes

renovables de energa debido al agotamiento de las reservas de combustibles fsiles
y a los daos medioambientales que produce el ritmo actual del consumo de estos
(Bard, A. y Faulkner, L. 1980). La conversin directa de la radiacin solar se destaca
por ser esta fuente la ms ampliamente distribuida en el planeta, adems de ser
prcticamente inagotable.

2.3 Celdas fotoelectroqumicas

Las celdas Fotoelectroqumicas (PEC) ofrecen un mtodo prometedor en la
produccin de hidrgeno, utilizan energa de la luz (fotones) para realizar una
reaccin qumica, en este caso la separacin de agua en hidrgeno (H2) y oxgeno
(O2) . Se componen de un nodo y un ctodo sumergidos en un electrolito y
conectados en un circuito externo. Tpicamente, el nodo o el ctodo se componen
de un semiconductor que absorbe la luz solar, y el otro electrodo es tpicamente un
metal (A. K. Fujishima and K. Honda, 1972). Los fotones con energas mayores que
el intervalo de banda del semiconductor pueden ser absorbidos por el
semiconductor, creando pares electrn-hueco que se dividen por el campo elctrico
en la regin de carga espacial entre el semiconductor y el electrolito. El campo
elctrico refleja el doblado de los bordes de la banda de conduccin y la banda de
valencia a la superficie del semiconductor y es necesario suministrar los portadores
libres al electrodo apropiado. El agua se oxida en el nodo de acuerdo con la
reaccin:
2h+ + H2O (l) O2 (g) + 2H+

2.3.1 Como funcionan

La figura 2.2 muestra un diagrama simplificado de energa de una celda
fotoelectroqumica (PEC) basado en un nico fotodiodo y un electrodo contador de
metal ms complicado. El principal componente de la celda es el semiconductor, que
convierte los fotones incidentes a los pares electrn-hueco. Estos electrones y los
huecos se separan espacialmente el uno del otro debido a la presencia de un campo
elctrico en el interior del semiconductor.
23

Los electrones fotogenerados son arrastrados hacia el contacto de conduccin hacia

atrs y se transportan al metal contra-electrodo a travs de un cable externo (Roel
van de Krol, 2002). En el metal, los electrones reducen agua para formar gas de
hidrgeno.

Los

agujeros

fotogenerados son

arrastrados hacia

la

interfaz

semiconductor / electrolito, donde se oxidan el agua para formar oxgeno.

Figura. 2.2 Ilustracin de una celda fotoelectroqumica que consta de un fotonodo

semiconductor y un ctodo de metal. El diagrama de energa correspondiente se muestra en la
derecha.

2.3.2 Produccin de Hidrgeno a partir de la descomposicin del

agua usando celdas fotoelectroqumicas
El hidrgeno es un mtodo alternativo para producir energa por lo que se considera
como un combustible ideal para el futuro. El combustible de hidrgeno puede ser
producido a partir de fuentes de energa renovables. La Solar y elica son las dos
principales fuentes de energa renovable y que tambin son las fuentes
prometedoras para la produccin de hidrgeno.

Sin embargo, en la actualidad, la energa renovable contribuye slo alrededor

del 5% de la produccin de hidrgeno comercial principalmente a travs de la
electrlisis del agua, mientras que otro 95% de hidrgeno se deriva principalmente
de los combustibles fsiles.

24

Figura 2.3 Representacin esquemtica del concepto de descomposicin de agua en una

suspensin de partculas del fotocatalizador (Arenales, 2011).

2.3.3 El rol del TiO2 en las celdas fotoelectroqumicas

A diferencia de un conductor, un semiconductor consiste en banda de valencia (VB)
y banda de conduccin (CB). La diferencia de energa entre estos dos niveles se
dice que es la brecha de banda o band gap (Eg). Sin excitacin, tanto de los
electrones y los huecos estn en la banda de valencia.

Cuando los semiconductores son excitados por fotones con energa igual o
superior a su nivel de energa de banda prohibida, los electrones reciben energa de
los fotones y por lo tanto se promueven desde VB a CB si la ganancia de energa es
ms alta que el nivel de energa de banda prohibida. Para semiconductores TiO 2, la
reaccin se expresa como:

Las desventajas o problemtica que presenta este proceso es que durante la

disociacin del agua, se presentan algunas desventajas en el momento de la
separacin del oxgeno e hidrogeno, al pasar los electrones de la banda de valencia
a la banda de conduccin los problemas que se pueden generar son:

1. La recombinacin de pares electrn / hueco fotogenerada.

25

2. Reaccin rpida hacia atrs.

3. Incapacidad para utilizar la luz visible.

Figura 2.4 Recombinacin de electrones de CB a CV. (Varinia, 2009).

2.3.4 Mtodos para aumentar la absorcin de la luz del TiO2 en las

celdas fotoelectroqumicas.
Los metales nobles, incluyendo Pt, Au, Pd, Rh, Ni, Cu y Ag se han notificado a ser
muy eficaz para la mejora fotocatalitica de TiO2. Como los niveles de Fermi de estos
metales nobles son ms bajos que el de TiO2, los foto-electrones excitados se
pueden transferir desde CB a las partculas metlicas depositadas en la superficie de
TiO2, mientras que los agujeros VB foto-generada permanecen en el TiO2 (Henglein,
1988). Estas actividades reducen en gran medida la posibilidad de recombinacin, lo
que resulta en la separacin eficiente y reacciones fotocatalticas ms fuertes.

2.3.5 Efecto de los metales nobles en estructuras de TiO2

La razn principal de la mejora se atribuye a la resonancia plasmnica de superficie
(SPR) efecto en nanoestructuras de metales nobles excitados (Ziemniak, M. E.
Jones, 1990) principalmente por la iluminacin de la luz visible.
Las estructuras metlicas plasmnicas se comportan como absorbentes de
luz. Los portadores de carga se inyectan directamente de estructuras metlicas
plasmnicas excitados en el semiconductor adyacente. Los electrones se mueven de

26

estructuras metlicas plasmnicas a la banda de conduccin del semiconductor y

ocurre la reaccin de reduccin.

2.4 Tcnicas para la obtencin de pelculas del TiO2

En comparacin con los procesos de formacin de pelcula delgada convencionales,
tales como CVD, evaporacin o pulverizacin catdica, formacin de la pelcula solgel requiere considerablemente menos equipo y es potencialmente menos caro; sin
embargo, la ventaja ms importante de procesamiento sol-gel sobre mtodos de
revestimiento convencionales es la capacidad de controlar la microestrura de la
pelcula depositada, por ejemplo, el poro, volumen, tamao de poro y rea
superficial.

2.4.1 Definicin de pelculas

Es una capa de material que va desde fracciones de un nanmetro (monocapa) a
varios micrmetros de espesor (PC Magazine enciclopedia,). La produccin de
pelculas de TiO2 ha sido desarrollada mediante una gran variedad de tcnicas tales
como sol-gel, recubrimiento por inmersin, recubrimiento por flujo, deposicin
qumica de vapor y deposicin fsica de vapor (PVD), entre otras (O. Zywitzki, T.
Modes, H. Sahm, 2004). Entre los mtodos PVD ms comunes se encuentran
ablacin lser y arcos catdicos. La estructura de las pelculas de TiO 2 y sus
propiedades dependen del mtodo de deposicin.

2.5 Tcnica de Recubrimiento por flujo

En el recubrimiento por flujo, las fuerzas capilares contienen la solucin del en virtud
de la hoja en la condicin inicial de velocidad cero, con el tiempo, el volumen
disminuir lentamente debido a la evaporacin del disolvente a partir de los bordes,
a velocidades bajas, las fuerzas capilares se dirigen todava para mantener el
material entre el sustrato y la hoja, pero el arrastre por friccin provoca una cierta
solucin para escapar de debajo de la hoja del cuchillo. Este material se queda atrs
en forma de una pelcula hmeda, que luego se seca por evaporacin del disolvente,
a altas velocidades, la resistencia de friccin aumenta ms solucin se deposita
sobre el sustrato en forma de una pelcula. Por lo tanto, la velocidad instantnea
controla la cantidad de la solucin.
27

Para este procedimiento se us un aparato el cual contiene: Una cuchilla fija que
est situada encima del sustrato a recubrir. La hoja de la cuchilla se mantiene en su
lugar una por 3 ejes de rotacin. Montado en el en una base a en una altura del ejez, esto nos permite ajustar de manera precisa la inclinacin y ngulo de la hoja as
como la perpendicularidad de la cuchilla al eje de movimiento (Christopher M.
Stafford, 2006). El sustrato se mueve en la direccin x con ayuda de un motor. El
aparato de recubrimiento de flujo en s slo necesita el eje x de movimiento para
acelerar el sustrato debajo de la hoja del cuchillo.

El recubrimiento por flujo es ideal para la generacin de gradientes de espesor de

las pelculas en el rgimen submicrnico. El aparato, ilustrado en la figura. 5,
consiste en una hoja de cuchilla estacionaria fijada a la distancia (Altura brecha) por
encima de un escenario mvil. Brecha tpica gama alturas desde decenas de micras
a cientos de micrmetros. El sustrato a recubrir est fijado rgidamente a la etapa, y
un cordn de solucin se deposita entre la hoja y el sustrato. El proceso de
recubrimiento de flujo se basa en una competencia entre:
Las fuerzas capilares que contiene la solucin entre la hoja de la cuchilla
estacionaria y el sustrato.
Arrastre de friccin ejercida sobre la misma solucin que la hoja se tira a travs del
substrato.
Para ilustrar mejor el concepto de recubrimiento de flujo, dos casos representativos
se presentan en la (figura 2.5).
Modo I: Consta de un perfil de velocidad estancada con una aceleracin
mxima (a) y una desaceleracin (ad) de la etapa. El resultado de este modo
es una pelcula uniforme con un espesor determinado por la velocidad de
meseta (v) y una longitud (df) controlado por la distancia total de viaje menos
la corta distancia requerida para acelerar y desacelerar el escenario.
Modo II: Consta de un perfil de velocidad en rampa con una aceleracin
constante y una deceleracin mxima. En este caso, la aceleracin controla el
28

espesor resultante de la pelcula. El resultado de este modo es una pelcula

con un gradiente de espesor, donde la aceleracin etapa dicta la inclinacin
de la pendiente y la distancia total recorrida controla el rango de espesor.

Estos dos casos no estn destinados a ser inclusivos, sino ms bien demostrar
las vas de uso convencional; perfiles de aceleracin y velocidad ms complejas que
producen contornos ms complejos de espesor ciertamente se puede realizar con
este instrumento.

Figura 2.5: Esquema de dos modos de funcionamiento sencillos para el aparato de

recubrimiento por flujo. Modo I produce una pelcula con un espesor constante como una
funcin de la distancia, mientras que el modo II produce una pelcula que posee un gradiente
de espesor.

2.6 La tcnica de CVD

Consiste en la reaccin de una mezcla de gases en el interior de una cmara de
vaco (reactor) para dar lugar a la formacin de un material en forma de capa
delgada (Z. Ding, G.Q. Lu, 2000). Es un proceso de deposicin de pelculas
delgadas (nanometricas) en el cual los precursores qumicos son transportados en la

29

fase de vapor hasta descomponerse sobre un sustrato gracias a la aportacin de

calor.

2.7 Tcnica de deposicin fsica de vapor (PVD)

Es un nombre que se emplea para describir cualquier mtodo para depositar
pelculas delgadas mediante la condensacin de un material evaporado sobre varias
superficies. Este mtodo de recubrimiento es un proceso puramente fsico que
emplea el bombardeo con plasma en lugar de una reaccin qumica en la superficie
como en la deposicin qumica de vapor (CVD) (H. Zhang, 2000). La deposicin
fsica de vapor se emplea en la fabricacin de dispositivos semiconductores y
herramientas de corte recubiertas para el trabajo con metales.

2.8 Materiales biomimticos

La Biomimtica (de bios, vida, y mimesis, imitar) es una nueva ciencia que se basa
en el estudio de los modelos, sistemas, procesos y elementos naturales con el
propsito de imitarlos y as encontrar soluciones prcticas a necesidades humanas,
con la condicin de que stas sean sustentables.
Biomimtica

significa

copiar

la

estructura

de

materiales

biolgicos.

El objetivo de la ciencia y tecnologa de materiales de hoy en da es el diseo de

materiales a medida (empezando por su composicin, fases constituyentes y
microestructura), con el fin de obtener un material con unas propiedades adecuadas
para una aplicacin determinada.
Especial atencin se est prestando a la comprensin de los procesos
fundamentales que gobiernan las propiedades y el comportamiento de los materiales
desde un nivel atmico/nanomtrico hasta macroscpicamente, empleando para tal
fin nuevas tcnicas de anlisis avanzadas y complejas simulaciones por ordenador.

2.10. Sol-gel
El proceso sol-gel es el nombre que recibe el proceso mediante el cual una
suspensin estable en fase lquida de partculas coloidales, tambin conocida como
sol, se convierte a travs de una reaccin irreversible en un gel, que es un sistema
bifsico formado por el disolvente sobrante y una masa slida rgida y porosa de la
30

que se eliminar posteriormente el solvente en exceso mediante un tratamiento

trmico (Arthur A. Tracton, 2006). La transformacin del sol en gel puede ocurrir por
desestabilizacin, precipitacin o sobresaturacin de las partculas en el lquido.

31

CAPTULO III
METODOLOGA

32

Dentro de este captulo se describen los pasos necesarios para la formacin de

pelculas mediante dos tcnicas; sol-gel y materiales biomimticos. Comenzando
con la suspensin de TiO2, separacin de aglomerados, aumento de la
concentracin. En la figura 3.1 se muestra el proceso realizado en la metodologa.

Metodologa

SUSPENSIN COLOIDAL DE
ANATASA NANOCRISTALINA

SUSPENSIN
INESTABLE (ETANOL)

SUSPENSIN ESTABLE

OBTENCIN DE PELCULAS CON

EL MTODO DE RECUBRIMIENTO
POR FLUJO EN FUNCIN DE:
VELOCIDAD DEL SUSTRATO Y
NGULO DE LA CUCHILLA

FORMACIN DE MICROCONOS
(MATERIALES BIOMIMTICOS),
EN FUNCIN DE:
CONCENTRACIN, VOLUMEN DE
SUSPENSIN Y TEMPERATURA

CARACTERIZACIN:
-MICROSCOPIO PTICO
-MICROSCOPIO
ELECTRNICO DE BARRIDO

DETERMINACIN DE LA
ABSORCIN DE LUZ
-ESPECTROMETRA DE
ULTRAVIOLETA-VISIBLE

33

La obtencin de microconos se realiz en dos etapas, en la primera se obtuvo una

suspensin coloidal de nanopartculas de TiO2 y en la segunda etapa se formaron
los microconos mediante un proceso de replicacin. La suspensin coloidal de
nanopartculas de TiO2 de 5 nanmetros (nm) se obtuvo mediante un proceso solgel cido acuoso de baja temperatura (90C), usando como precursores el cido
actico y el butxido de titanio a una relacin molar de 3:1. Para mayor informacin
sobre el procedimiento de sntesis vase la referencia Muiz-Serrato, O. y Serratorodrguez, J. (2014). Estas nanopartculas sintetizadas por el procedimiento sol-gel
sirvieron como bloques de construccin para la obtencin de los microconos. En la
segunda etapa, los microconos fueron obtenidos a travs de un proceso de rplica,
en donde inicialmente se realiz un molde negativo de la microestructura de los
ptalos de la planta Rosa chinensis usando polisiloxano, posteriormente dicho molde
fue llenado con una suspensin coloidal de anatasa y al secarse dicha suspensin
se obtuvieron los microconos.
Antes de dar comienzo al proceso de formacin de pelculas y obtencin de
materiales biomimticos, es necesario mencionar el material, reactivos y equipo
utilizados en este proyecto.

3.1 Material
Vidrio de reloj

Esptula

Pipeta (5ml)

Papel para limpiar

Jeringa

Pinzas para crisol

Perilla de succin

Pinzas de diseccin

Tubos de ensayo (15ml)

Lmpara UV (300nm)

Vasos de precipitados (100ml)

Vaso de precipitado 500ml

Papel para limpiar

Probeta 25ml

Termmetro

Agitador magntico

Vidrio de reloj

Parrilla

Pipeta (5ml)

Recipiente

con

tapa

para

Jeringa

almacenar el material obtenido

Peseta

Tubos para centrifuga de 50 ml

34

 Vaso de precipitado 100ml

3.3 Equipo

Matraz bola de tres bocas

Centrfuga

Columna refrigerante recta

Bscula analtica

1 Tapn cerrado

Horno de secado

1 Tapn para termmetro de

Desecador

vidrio
1 Tapn para unir la columna
con el matraz

Rotavapor
Bomba de vaco
Mangueras

Termmetro
Mangueras para el agua de
enfriamiento
2 Pinzas de 3 dedos
1 Probeta 25 ml
1 Pipeta 1 ml
1 Pipeta micromtrica
2 Soportes universales

3.2 Reactivos
Agua destilada
Nitrato de plata AgNO3
Etanol
Azul de metileno
20 ml Tolueno
20 ml Benceno
cido ntrico HNO3
CH3 COOH glacial
H2O destilada

35

3.5 Formacin de pelculas

Para la formacin de pelculas de TiO2 en fase anatasa se utilizan vidrios como
sustratos, donde se colocan unas gotas de la suspensin. Se dispersan por el
mtodo sol-gel, recubrimiento por flujo, a diferentes velocidades (1, 0.5, 0.05, 0.25 y
0.025 cm/segundo) y un periodo de secado de aproximadamente 5 minutos a
temperatura ambiente.

3.5.1 Separacin de aglomerados

El objetivo es purificar y eliminar aglomerados de la suspensin de TiO2 mediante
de centrifugacin. Como primer paso se realiza el lavado del material (tubos de
ensaye y pipeta) con jabn, para despus eliminar impurezas con agua destilada. El
total de la suspensin es de 32 ml aproximadamente, se utilizaron 4 tubos de ensaye
en los que se coloc 8 ml de la suspensin, con ayuda de la pipeta con bastante
cuidado debido a que puede contaminarse la pipeta o cualquier otro material. Se
debe aproximar el peso de los 4 tubos a una misma cantidad para evitar un
desbalance de la centrifuga. Los tubos estuvieron dentro de la centrifuga a 5000 rpm
durante un periodo de 9 minutos. Al realizar este procedimiento se observa la
decantacin de las partculas ms grandes. Por lo tanto la separacin de las fases.

3.5.2 Aumento de la Concentracin en la suspensin

Se debe destilar la suspensin de TiO2 a bajo vaco para incrementar el rendimiento.
Para ello se utiliza un Rotavapor, el cual est compuesto por un sistema de vaco,
bao calefactor, regulador de temperatura, condensador (refrigerante de serpentn),
regulador de velocidad, matraz condensador donde se coloco la suspensin de TiO 2
a una temperatura de 80 C, y posteriormente se introdujo en el bao de calefaccin,
a una velocidad de 12-20. Se dejo aproximadamente durante 30 minutos. Contiene
un segundo matraz donde es depositado el etanol, por destilacin. Se debe
controlar, la velocidad de rotacin del matraz que contiene la suspensin, la
temperatura y la presin de la bomba de vaco (30-50 cm de Hg). Se debe esperar a
que la suspensin comience a evaporar y se condense. Finalmente la suspensin se
conserva en un tubo de ensaye. Se mide la concentracin, la cual aumento de 1.5
% a 10%.
36

Figura 3.2 fotografa del Rotavapor

3.5.3 Obtencin del molde negativo

Para la obtencin del molde negativo el cual esta echo de una material de impresin
con base de silicona (Polisiloxano) y los ptalos de la planta Rosa chinensis, se
utilizan dos sustratos de vidrio de tamao 7 x 2.5 cm y se coloca un ptalo de rosa
sobre un primer sustrato, posteriormente se realiza la mezcla de los silicones a un
tiempo no mayor a 30 segundos para evitar el secado, la mezcla es colocada sobre
el ptalo de rosa chinensis ya previamente preparada y con un segundo sustrato se
presiona el silicn para que en este sea impresa la microestructura de la rosa
chinensis, se deja secar por 7 minutos y se retira el sustrato junto con el ptalo de
rosa.

3.6 Formacin de los microconos con nanopartculas de anatasa

En esta etapa se utilizan vidrios como sustratos, en los que se colocan unas gotas
de la suspensin de TiO2 (anatasa), se dejan secar de dos formas; con lmpara y a
temperatura ambiente hasta alcanzar un grado de viscosidad llamado gel point
(cuando la forma se graba en la superficie de la suspensin).

Al tener esta

viscosidad se monta el molde negativo sobre el vidrio que contiene la suspensin, se

sujetan con pinzas y se forma un tipo sndwich que se deja secar entre 2 y 3 das.
En esta etapa se utilizan vidrios como sustratos, en los que se colocan unas gotas
de la suspensin de TiO2 (anatasa), se dejan secar de dos formas; con lmpara y a
temperatura ambiente hasta alcanzar un grado de viscosidad llamado gel point

37

(cuando la forma se graba en la superficie de la suspensin).

Al tener esta

viscosidad se monta el molde negativo sobre el vidrio que contiene la suspensin, se

sujetan con pinzas y se forma un tipo sndwich que se deja secar entre 2 y 3 das.

3.7 Tcnicas de caracterizacin

3.7.1 Microscopio electrnico de barrido (MEB)
El microscopio electrnico de barrido (MEB), se utilizo para la caracterizacin de las
pelculas de TiO2 fase anatasa y la formacin de microconos.
En el Microscopio electrnico de barrido, un haz de electrones, es generado por un
lamento incandescente. Los electrones emitidos son acelerados por una rejilla
cercana polarizada positivamente. Este haz de electrones, en su viaje a travs del
vaco, tiende a separarse debido a las fuerzas de repulsin electrostticas que
actan entre ellos.
Los requisitos indispensables que deben cumplir son ausencia de lquidos, es decir,
la muestra tiene que estar seca y adems debe ser conductora de la corriente
elctrica. Este ltimo requisito se cumple en los metales pero no as en otro tipo de
materiales, por lo que para hacer a la muestra conductora se la recubre de una capa
de algn material conductor tal como el carbn o el oro. Este recubrimiento ha de ser
suficientemente grueso como para que circule la corriente elctrica que se deposita
en la muestra y suficientemente delgado para que no enmascare o tape las
caractersticas superficiales de inters.

3.7.2 Microscopio ptico (MO)

Para esta tcnica de caracterizacin se utiliza un microscopio ptico, modelo LECO
500 para la observacin de los microconos (materiales biomimticos). Las variables
que se utilizaron para obtener imgenes con adecuada resolucin fueron las
amplificaciones y la iluminacin. Los microscopios de tipo ptico se basan en la
ampliacin de la imagen de un objeto mediante el uso de lentes convergentes y de
hecho poseen una ptica doble; es decir poseen dos lentes que son la objetiva y la
ocular.

38

3.7.3 Espectroscopa de Ultravioleta-Visible (UV-VIS)

Es una tcnica analtica que permite determinar la absorcin de la luz que presentan
los materiales. Se basa en que las molculas absorben las radiaciones
electromagnticas y a su vez que la cantidad de luz absorbida depende de forma
lineal de la concentracin o bien del espesor del material. Para hacer este tipo de
medidas se emplea un espectrofotmetro, en el que se puede seleccionar la longitud
de onda de la luz que pasa por una solucin y medir la cantidad de luz absorbida por
la misma.

El fundamento de la espectroscopa se debe a la capacidad de las molculas para

absorber radiaciones, entre ellas las radiaciones dentro del espectro UV- visible. Las
longitudes de onda de las radiaciones que una molcula puede absorber y la
eficiencia con la que se absorben dependen de la estructura atmica y de las
condiciones del medio (pH, temperatura, fuerza inica, constante dielctrica), por lo
que dicha tcnica constituye un valioso instrumento para la determinacin y
caracterizacin de biomolculas.

39

CAPTULOIV
RESULTADOS

40

Dentro del captulo cinco se muestran los resultados obtenidos al realizar la

experimentacin por los mtodos de formacin de pelculas y obtencin de
materiales biomimticos. Adems se muestran los resultados obtenidos por medio
de la caracterizacin en MEB, Espectrofotometra de UV-Vis y Microscopio ptico.

4.1 Nanoestructura de las nanopartculas de anatasa

En la fig. 4.1 se muestra la morfologa, el tamao, la distribucin de tamao de
partcula y la fase que se observ en las nanopartculas de TiO2, obtenidas mediante
con el proceso sol-gel. La imagen en microscopa electrnica de transmisin de alta
resolucin de (HRTEM) (fig. 4.1a) muestra que las nanopartculas de TiO2 tienen una
forma elptica, un tamao promedio de 5.3 nm y una distribucin estrecha y
monomodal de tamao de partcula; en general la mayora de las nanopartculas
tienen dimensiones entre 3 a 7 nanmetros (nm) (fig. 4.1b). Las dimensiones ultrafinas que presenta el material se deben a que el cido actico usado en la sntesis
del material inhibe la formacin de planos de alta energa y restringe el crecimiento
de la partcula. Adems, en los datos de Difraccin de rayos X (DRX) se observa que
el material es cristalino y solo la fase anatasa se form durante el proceso de
sntesis a baja temperatura (80C) y adems el plano (101) fue el que predomin
(fig. 4.1c).

41

Fig. 4.1 Nanoestructura de las nanopartculas de anatasa obtenidas mediante el proceso solgel. a) HRTEM de las partculas de anatasa, b) distribucin estrecha y monomodal del tamao
de partcula y c) un difractograma de rayos X donde se observa la fase formada durante el
proceso de sntesis sol-gel de baja temperatura.

4.2 Microestructura de los conos bioinspirados

La densidad de microconos obtenidos mediante la tcnica de replicacin vara en
funcin del volumen de la suspensin coloidal de anatasa usado. De esta manera, la
densidad de microconos obtenida se incremento al aumentar el volumen de
suspensin de 150 microlitros (L) a 200L (fig. 4.2a-b). As, el material obtenido con
los 200L de suspensin muestra que los conos se formaron adecuadamente,
aunque presentan algunas zonas donde no se formaron estas microestructuras. La
amplificacin de la imagen en el lado superior derecho de la fig. 4.2 muestra la forma
hexagonal alargada de la base de los microconos cuyas dimensiones son 8.45m de
largo (L) y 6.26m de ancho (A). Finalmente, el material obtenido con 150L

42

present una baja densidad de microconos y adems los conos formados fueron
ms pequeos que los obtenidos con 200L.

Fig. 4.2 Microestructura de los conos formados mediante el proceso de replicacin en funcin
del volumen de suspensin coloidal de nanopartculas de anatasa usado. (a y b) Imgenes de
microscopa ptica de las muestras obtenidas con 150L y 200 L de suspensin,
respectivamente. La amplificacin de la imagen en el lado superior derecho muestra la forma
hexagonal alargada de la base de los microconos. As, las grficas (c y d) son las
distribuciones estrechas y mono-modales del tamao de la base de estas estructuras.

43

CAPTULOV
CONCLUSIN

44

En este captulo se muestran los resultados obtenidos mediante la experimentacin,

la formacin de pelculas por el mtodo de recubrimiento por flujo y la formacin de
microconos a travs de materiales biomimticos.

La superficie de los ptalos de rosa parece ser una buena opcin para obtener
materiales biomimticos (microconos) de anatasa que presenten superficies
hidrofbicas y propiedades pticas sobresalientes. Los resultados que se llevan
hasta el momento muestran que la densidad de microconos obtenidos mediante la
tcnica de replicacin vara en funcin del volumen de la suspensin coloidal de
anatasa usado. As, el material que present la mayor densidad y calidad en los
microconos de anatasa formados fue aquel en el que se us un mayor volumen de
la suspensin coloidal (200 L) de nanopartculas de anatasa.

45

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