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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica


E.A.P Ingeniera Qumica(07.2)
Departamento Acadmico de Qumica Analtica
Semestre Acadmico 2008-I

7ma Practica

Titulo: Determinacin de Pb en aleaciones Y Fe en acero.


Profesor: Anaya Fernando
Alumno(a): Delgado Salinas Katterine Milagros
Cdigo: 07070031
Horario: Lunes de 1 a 5 p.m
N Orden : 6
Fecha de Realizacin: Jueves 10 de Julio
Fecha de Entrega: Lunes 14 de Junio.

Lima Julio 2008

I) Tabla de datos:
Estandarizaciones:
Vol. Zn(ml)

Vol. EDTA(ml)

10
10
10
10
10
10
10

9.1
9.0
8.9
9.3
9.6
8.9
9.1

W
(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O(g)
0.4990
0.4975
0.5025
0.4880
0.5020
0.5030
0.5002
0.05025

Vol. K2Cr2O7(ml)
14.5
14.6
14.8
17.5
14.7
14.7
14.1
15.3

Muestras:
Vol. Pb (ml)
10
10
10
10
10
10
10
10

Vol. EDTA (ml)


26
27.5
27.3
27.4
27.5
27.2
27.3
49.6

W Fe (g)
0.0890
0.0910
0.0830
0.1000
0.0800
0.0810
0.0830
0.0950

Vol. K2Cr2O7 (ml)


16.7
16.6
16.7
25
16.5
15.7
16.8
16.6

II) Objetivos y Fundamento del Mtodo:


1.Determinar l porcentaje de Pb en la aleacin
2.Determinar el porcentaje de Fe en la muestra.
La Prueba Q:
Es una prueba estadstica ampliamente utilizada, correcta y muy fcil de utilizar
Cuando se aplica una serie de datos
La prueba Q permite descartar solo los resultados que se desvan mucho.
La prueba Q se aplica de la siguiente forma:
1.-Calcular el rango de los datos.
2.-Calcular la diferencia entre el resultado sospechoso y su vecino cercano.
3.- Dividir lo obtenido en el paso 2 entre el paso 1 para obtener el Q experimental.
4.- Consultar una tabla de valores Q critico y compararlo con el Q experimental.
Si Q experimental > Q critico el resultado dudoso puede rechazarse con el grado de
confianza.
III) Fundamento Terico Breve:
Titulacin Complexonometrica:

En Volumtrica a la par con las reacciones de formacin de compuestos difcilmente solubles, se


emplean tambin las reacciones que conducen la formacin de complejos. Para que la reaccin
de complejos se pueda emplear en volumtrica, debe ser rpida, estequiometrica y cuantitativa.
Hasta los ltimos tiempos los mtodos de titilacin complexnometrica tenia una aplicacin
limitada; como iones complejantes se utilizaba al CN -, F- y algunos otros. Por ejemplo se han
titulado cianuros con la solucin de sal de plata:
2CN- + Ag+

[Ag(CN2)]

Al seguir agregando plata a la solucin de cianuro complejo, se precipita cianuro de plata:


[Ag(CN)2]- + Ag+

Ag[Ag(CN)2]

El momento en que aparece la turbiedad se considera como el punto final de la titilacin. Por
medio de complexonometria se puede titular tambin sales de aluminio, torio y zirconio,
empleando como indicador la alizina.
Sin embargo, este mtodo ha obtenido amplia aplicacin desde que en la practica de la qumica
analtica se ha comenzado a utilizar cidos aminopolicarboxilicos y sus sales, que se ha
denominado complexones, razn por la cual tambin el mtodo volumtrico, basad en la
aplicacin de esos reactivos, se llama complexonometria. El mas importante de los
complexones es el cido etilen-diamino-tetracetico (EDTA) y su sal sodica que se llama
complexon III:

El complexon III, igual que otros complexones, forma con muchos ,metales sales solubles de
complejos internos. En este caso, el metal sustituye los tomos de hidrgeno de los carboxilos
COOH, y se liga por un enlace de coordinacin con los tomos de nitrgeno:

Los compuestos complejos que se forman, son muy estables; en la tabla siguiente se dan las
constantes de formacin de algunos de estos metales complejos.
Dicromatometria:
La dicromatometria se basa en la reaccin de oxidacin con el ion dicromato. Su accin se debe
a la transformacin de anones Cr2O7-2, que contienen cromo en el grado de oxidacin +6, en
cationes Cr+3.
En esta ecuacin se ve que si pasa la oxidacin se emplea el dicromato de potasio, el
equivalente gramo de K2Cr2O7 es igual a 1/6 de mol, es decir, a 294.2:6 = 49.03 gramos.
Puesto que la reduccin de iones de Cr2O7-2 a Cr+3 se produce con la participacin de iones H +,
la titulacin dicromatometrica se realiza en medio cido.
El potencial normal del par Cr2O7-2/Cr+3 es igual a +1.33 V, razn por la cual el dicromato se
puede titular en medio clorhdrico; en este caso los iones Cl - no se oxidan puesto que el
potencial normal del par Cl2/Cl- (+1.36V) e prcticamente igual a la par Cr2O7-2/Cr+3

El dicromato de potasio, en comparacin con el permanganato, tiene tambien las ventajas


siguientes.
1. Es fcil de obtener una sustancia qumicamente pura, correspondiente estrictamente a
K2Cr2O7, por la recristalizacion a partir de una solucin acuosa
2. La solucin del K2Cr2O7 se conserva en un recipiente cerrad, es estrictamente estable:
no se descompone incluso hirvindola en una solucin acidificada.. Por eso su titulo no
se modifica durante la conservacin.
La desventaja de K2Cr2O7 como oxidante consiste en que durante la titulacin se forman iones
Cr+3 que, coloreando la solucin de verde, dificultan la determinacin del punto de equivalencia.
Lo mas importante es la aplicacin de la dicromatometria para la determinacin de hierro en
minerales, escorias y aleaciones y otras sustancias semejantes. Al disolver estas sustancias, el
hierro se obtiene generalmente (por lo menos parcialmente) como iones Fe +3 que deben ser
reducidos a Fe+2 antes de la titilacin.
IV) Clculos Detallados:
1. Estandarizaciones:
1.Estandarizacion del EDTA :
Se estandarizara el EDTA primeramente con el Zn y luego mediante factor gravimetrico
obtendremos el titulo del EDTA con respecto al Pb.
Agregamos 10 ml de patron primario Zn y procedemos a valorar con EDTA en presencia de
indicador naranja de xylenol hasta que el color amarillo permanezca.
Datos importantes:
T zn = 0.45808 g/ 500 ml por tanro en 10 ml tendremos 0.0091616 g de Zn
V EDTA = 8.9 ml.
El titulo del EDTA con rspecto al Zn esta dado por la siguiente formula:
T EDTA/Zn = mg Zn
.........(1)
ml EDTA
y lueego mediante factor gravimetri o tendremos:
T EDTA/Zn = mg Zn x 207.12 = T EDTA/ Pb ...........(2)
ml EDTA 65.39
Reemplazando datos tendremos:
T EDTA/ Pb = 0.0091616 g x 207.12 g T EDTA/ Pb = 3.26 mg / ml
8.9 ml
65.39 g
2.Estandarizacion de Dicromato de Potasio:
Para estandarizar el K2CrO7 utilizaremos el patron primario (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O.
Pesamos una cantidad exacta de dicha sal y agreamos solucion fosfosulfurica e indicador difenil
amina y valoramos con el Dicromato que se encuntra en la bureta hasta que el color de la
solucion vire de verde a negro.
Datos importantes:
W sal (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O = 0.4880 gamos.

Pe (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O = 392.14 g/eq


V K2Cr2O7 = 17.5 ml
#Eq(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O) = #Eq K2Cr2O7
N K2Cr2O7 =
W (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O
.. (3)
(Pe(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O) )x (V K2Cr2O7)
Reemplazando datos:
N K2Cr2O7 =
0.4880 g
(392.14 g/eq) x (17.5 10-3 L)

= 0.08658 N

2. Muestras:
1. Para el Pb:
Para la obtencin del Pb en la muestra bastara solo multiplicar el titulo del EDTA con respecto a
al Plomo con el volumen gastado de EDTA que se necesito para la valoracin de la muestra.
Datos importantes:
T EDTA/Pb = 3.18 mg/ml
Volumen EDTA = 27.4 ml
(T EDTA) x (V EDTA) = W Pb ................. (4)
(3.18 mg Pb) x 27.4 ml EDTA = 87.13 mg Pb
ml EDTA
Hallando el porcentaje de Pb que esta dado por:
% Pb =

W Pb
W muestra

x 100%

Reemplazando datos:
% Pb = 87.13 x 100 % = 57.80%
150.2
2. Para el Fe:
La muestra es pesada y luego se le agrega HCl (1:1) y se calentamos hasta que la muestra se
funda completamente. Agregamos gota gota SnCl2 hasta el decoloro de la solucin y dejamos
enfriar.
Agregamos 10 ml de Solucin HgCl2 y se nota que la solucin se enturbia. Dejamos enfriar y
valoramos con K2Cr2O7 en presencia de indicador difenilamina (hasta que persista el color
negro)
Datos importantes:
W muestra = 0.0890 g.
Pe (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O = 392.14 g/eq
V K2Cr2O7 =16.7 ml
N K2Cr2O7 = 0.0869N

#Eq(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O) = #Eq K2Cr2O7


W(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O = (N K2Cr2O7)x(V K2Cr2O7)x(Pe(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O )
Reemplazando datos:
W (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O = (0.0869 N)x(16.7 10-3 L)x(392.14 g/eq) = 0.5690 g.
Mediante Factor gravimetrico:
0.5690 g (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O x 55.84 g Fe = 0.08102 g Fe
392.14 g
Hallando el porcentaje de Fe en la muestra que esta dado por:
%Fe =

W Fe
x 100 %
W muestra

Reemplazando datos tenemos:


% Fe = 0.08102 x 100 % = 91.24 %
0.0890
V) Resultados de Grupo:
Estandarizaciones:
T EDTA ( mg/ml )
3.19
3.22
3.26
3.12
3.02
3.26
3.19

Normalidad de K2Cr2O7
0.08776
0.0869
0.08658
0.07111
0.08709
0.08709
0.09047
0.08375

Muestras:
Pb:
W Pb (mg)
82.68
87.45
86.81
87.13
87.45
86.5
86.81
157.73
Fe:

W muestra
150.2
150.2
150.2
150.2
150.2
150.2
150.2
150.2

% Pb
55.04
58.22
57.90
58.00
58.22
57.59
57.80
105.01

W muestra (g)
0.0890
0.0910
0.0830
0.1000
0.0800
0.0810
0.0830
0.0950

W Fe (g)
0.08102
0.08054
0.08105
0.12130
0.08000
0.07620
0.08152
0.08057

% Fe
91.24
88.50
97.65
121.3
100
94.07
98.22
84.81

VI) Evaluacin estadstica:


Estandarizacin:
1.Estandarizacin EDTA:
A) Errores gruesos (Prueba de rechazo):
Ordenando de menor a mayor el titulo del EDTA con respecto al Pb:
T EDTA/Pb (mg/ml)
3.02
3.12
3.19
3.19
3.22
3.26
3.26
Aqu al realizar la prueba Q, no se eliminan datos, por tanto se procede a la obtencin de la media
aritmtica:

X = 3.19 + 3.22 + 3.26 + 3.12 + 3.02 + 3.26 + 3.19 = 3.18 mg/ml


7
El titulo promedio de EDTA con respecto al Pb es:
T EDTA/Pb = 3.18 mg/ml
2. Estandarizacin de K2Cr2O7
A) Errores gruesos (Prueba de rechazo):
Ordenando de menor a mayor la normalidad del K2Cr2O7:
Normalidad de K2Cr2O7
0.07111
0.08375
0.08658

0.0869
0.08709
0.08709
0.09047

Valores Aceptados

Considerando a todos los restantes como valores sospechosos, tenemos:

Para el primer valor sospechoso 0.08375


n= 5 Q critico = 0.710
Q experimental =

0.08375-0.08658 = 0.84
0.08709-0.08375
Como Q experimental > Q critico, el valor no se acepta. Por tanto los valores menores a este
valor analizado tambin se eliminaran al realizarse la prueba Q.
Para el segundo valor sospechoso 21.22
n= Q critico = 0.710
Q experimental =

0.09047-0.08709 = 0.86
0.09047-0.08656
Como Q experimental > Q critico , por tanto el valor no rechaza. Por tanto todos los valores
mayores a este a, al realizarle la prueba Q , tambin se eliminaran.
Calculamos el promedio de la normalidad del K2Cr2O7, sin considerar los valores rechazados.
X = 0.08658 + 0.0869 + 0.08709 + 0.08709 = 0.08692
4
B) Precisin:
Desviacin estndar de la muestra
S=
S =0.00024
Coeficiente de variacin:
C.V =

S x 100%
X

Donde:
X = 0.08692
S = 0.00024
Reemplazando datos:
C.V =

0.00024
0.08692

Resultado final:
R = X 2S = 0.08692 0.00048
La normalidad del K2Cr2O7 es 0.08692 0.00048 %
Muestras
1. Para el Pb
A) Errores gruesos (Prueba de rechazo):
Ordenando de menor a mayor el porcentaje de Pb:
% Pb
55.04
57.59
57.8
57.8
58
58.22
58.22
105.01

x 100% = 0.28%

Valores aceptados

Considerando a todos los restantes como valores sospechosos, tenemos:


Para el primer valor sospechoso 57.59
n= 4 Q critico = 0.829
Q experimental =

57.59-57.80 = 0.51
58.0-57.59
Como Q experimental < Q critico, el valor se acepta
Para el segundo valor sospechoso 58.22
n= 5 Q critico = 0.710
Q experimental =

58.22-58
= 0.35
58.22-57.59
Como Q experimental < Q critico , por tanto el valor no se rechaza.
Para el tercer valor sospechoso 58.22
n= 6 Q critico = 0.625
Q experimental =

58.22-58.22
=0
58.22-57.59
Como Q experimental < Q critico, por tanto el valor no se rechaza.
Para el cuarto valor sospechoso 55.04
n= 7 Q critico = 0.568
Q experimental =

55.04-57.59 = 0.8
58.22-55.04
Como Q experimental > Q critico, el valor no se acepta
Para el quinto valor sospechoso 150.0
n= 8 Q critico = 0.526
Q experimental =

105.01-58.22 = 0.98
105.01-57.59
Como Q experimental > Q critico, el valor no se acepta
Calculamos el promedio del % Pb e la muestra, sin considerar los valores rechazados.
X =57.59 + 57.80 + 57.80 + 58 + 58.22 + 58.22 = 57.94
6
B) Precisin:
Desviacin estndar de la muestra
S=

S =0.3221
Coeficiente de variacin:
C.V =

S x 100%
X

Donde:
X = 57.94
S = 0.3221
Reemplazando datos:
C.V =

0.3221
57.94

x 100% = 0.56%

Resultado final:
R = X 2S = 57.94 0.6442
El porcentaje de Pb es 57.94 0.6442 %
2. Para el Fe
A) Errores gruesos (Prueba de rechazo):
Ordenando de menor a mayor el porcentaje de Pb:
% Fe
84.81
88.50
91.24
94.07
97.65
98.22
100
121.3

Valores aceptados
Considerando a todos los restantes como valores sospechosos, tenemos:
Para el primer valor sospechoso 97.65
n= 4 Q critico = 0.829

Q experimental =

97.65-94.07 = 0.39
97.65-88.5
Como Q experimental < Q critico, el valor se acepta
Para el segundo valor sospechoso 98.22
n= 5 Q critico = 0.710
Q experimental =

98.22-97.65
= 0.058
98.22-88.5
Como Q experimental < Q critico , por tanto el valor no se rechaza.
Para el tercer valor sospechoso 100
n= 6 Q critico = 0.625
Q experimental =

100-98.22
= 0.15
100-88.50
Como Q experimental < Q critico, por tanto el valor no se rechaza.
Para el cuarto valor sospechoso 84.81
n= 7 Q critico = 0.568

Q experimental =

84.81-88.5 = 0.24
100-84.81
Como Q experimental < Q critico, el valor se acepta
Para el quinto valor sospechoso 124.3
n= 8 Q critico = 0.526
Q experimental =

121.3-100 = 0.58
121.3-84.81
Como Q experimental > Q critico, el valor no se acepta
Calculamos el promedio del % Fe en la muestra, sin considerar los valores rechazados.
X =84.81+88.50+91.24+94.07+97.65+95.22+100 = 93.5
7
B) Precisin:
Desviacin estndar de la muestra
S=
S =4.81
Coeficiente de variacin:
C.V =

S x 100%
X

Donde:
X = 93.5
S = 4.81
Reemplazando datos:
C.V =

4.81
93.5

x 100% = 5.14%

Resultado final:
R = X 2S = 93.5 9.62
El porcentaje de Fe es 93.5 9.62 %
VII) Discusin de Resultados:
1.El coeficiente de variacin estndar del Pb es mucho menor que el del Fe, por tanto esto nos
indica la mayor precisin en la obtencin de los porcentajes de Plomo
VIII) Conclusiones
1. Para estandarizar el K2Cr2O7 se utilizo el patrn (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O
2.Es muy importante controlar el Ph de las soluciones para observar con claridad el punto final
de la valoracion.
IX) Bibliografa:
SKOOG, Douglas A., Qumica Analtica

ALEXIEV, V.N., Anlisis Cuantitativo, 1er edicin