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Laboratorio de Ingeniera Qumica II

Difusin

CONTENIDO

Pg.
1. Lista de Tablas
....2
2. Lista de Grficos
.3
3. Resumen
....4
4. Objetivos..
..5
5. Principios Tericos.
.6
6. Procedimiento
Experimental....13
7. Tabulacin de datos y
Resultados...15
8. Discusin de Resultados.
...16
9. Conclusiones.
..17
10. Recomendaciones
18
11. Bibliografa.
.19
12. Apndice
12.1.
Ejemplo de
clculo20
12.2.
Grficos
26

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1. LISTA DE TABLAS
Pg.
Tabla

Propiedades

No1:

del

hexano..15
Tabla

Datos

No2:

experimentales..15
Tabla

No3:

valores

calculados.........
15
Tabla

No4:

Resultados

obtenidos.....15

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2. LISTA DE GRFICAS
Pg.
Grfico

N1:

Grfico

experimental

t
vs LLo
)
LLo

....26
Grfico

N2:

LLo vs t

..26

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RESUMEN
En la experiencia se determina el coeficiente de difusin del hexano(A) en aire(B) para ello
se utiliza el equipo DIFFUSION OF A GAS APPARATUS ARMFIELD trabajando a una
temperatura de 35C .
Se procede a tomar una altura de referencia,

Lo

, para un tiempo cero,

to

, luego de

cada 20 min se registr datos de tiempo y altura del hexano, contenido en un tubo capilar
del aparato, el cual se va difundiendo hacia una corriente de aire.
Se utiliza el mtodo de Winklemann para determinar la difusividad experimental,
cm2
obteniendo un valor de 0.035 s
como el coeficiente de difusin y este se compara con
el valor de DAB terico que se calcula a partir de la ecuacin de Fuller-Schettler-Giddings,
obtenindose una desviacin de 56.8%
OBJETIVO
Determinar el coeficiente de difusin experimental del hexano por evaporacin desde su
superficie liquida utilizando el mtodo de Winklemann.

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PRINCIPIOS TERICOS
Cuando en un sistema la concentracin de un componente, de unos a otros puntos de una
misma fase es diferente, tiene una un proceso espontaneo que tiende a corregir esta
diferencias y a uniformar la concentracin en cada fase. Este proceso se le conoce con el
nombre de difusin. Este fenmeno puede ocurrir en el seno de una nica fase o entre dos o
ms fases, que se encuentra en estado de reposo o en movimiento. Por otra parte el
mecanismo que interviene en el fenmeno de difusin es diferente si las fases se encuentran
bien en estado de reposo o movimiento en rgimen laminar, o bien sometidas a movimiento
turbulento.
En rgimen laminar se produce la difusin molecular, de tal forma que en este caso
aunque en el seno del fluido las molculas se muevan con altas velocidades, los recorridos
libres medios son cortos debido al choque molecular; el resultado neto es un movimiento al
azar. Este proceso lleva una uniformidad en las concentraciones del gas en cualquier parte
del espacio.
En el caso de la difusin turbulenta, en fase fluida, sometida al movimiento turbulento, se
produce una dispersin de elementos del fluido, unos en otros, provocado por los remolinos
tpicos de este flujo; ello permite la mezcla de las diversas zonas del fluido y la
desaparicin de las diferentes concentraciones entre las distintas localizaciones dela fase,
llegando a una uniformidad de las propiedades de la misma.
Por tanto, el resultado es idntico al del proceso de difusin molecular, si bien los cambios
suceden de una manera ms rpida en el fenmeno turbulento.
1. DIFUSIN Y DIFUSIVIDAD
La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estmulo fsico, de un componente
individual a travs de una mezcla. La causa ms frecuente de la difusin es un gradiente de
concentracin del componente que se difunde. Un gradiente de concentracin tiende a
mover el componente en una direccin tal que iguale las concentraciones y anule el
gradiente.
La difusin puede ser originada por:

Gradiente de concentracin,
Gradiente de presin (difusin de presin),
Gradiente de temperatura (difusin trmica),
Debida a un campo externo (difusin forzada).

La difusividad es una caracterstica de un compuesto y de su entorno (temperatura, presin,


concentracin), ya sea en una solucin lquida, gaseosa o slida y la naturaleza de los otros
componentes.
6

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2. DIFUSIN A TRAVS DE UN GAS ESTANCADO


La celda de difusin Arnold, que se utiliza a menudo para medir la difusividad de masa
experimentalmente, contiene un lquido puro A, que se vaporiza y se difunde en la columna
estancada de B. el fluido que se difunde hacia arriba es llevado por una corriente de gas.

Fig 1:

Aire(A Y B)

Z
z=

NA|Z+z
z+z

Z=0
NA|Z

Hexano
Difusin de A en estado estacionario a travs de B inmvil.
En la parte superior normal a la celda. Supondremos que el nivel de lquido se mantiene en
la posicin z = 0
Para la difusin en estado estacionario, un balance de masas Shell sobre el volumen de
control mostrado da.
S N A|Z S N A|Z + Z =0 (1)
Donde S es el rea de seccin transversal de la columna, diviendo por Sz y tomando el
lmite cuando z se aproxima a cero, obtenemos:
N A|Z + Z N A|Z d N A
lim
=
=0 (2)
z
dz
z 0
El flujo de masa est dado por la ecuacin, que para este caso se convierte

N A=

D AB d w A
.(3)
1w A dz

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Ya que

N B =0

Difusin

la sustitucin de este flujo de masa en la ecuacin (2) de

difusin da

d D AB d w A
=0 (4)
dz 1w A dz

Que se convierte en:

d
1 dwA
=0 (5)
dz 1w A dz

Para una perfecta-gas a temperatura y presin constantes con constante. Esta ecuacin
diferencial de segundo orden requiere dos condiciones de contorno que se muestran en la
figura 1.
( 1 ) z=0: w A =w As

( 2 ) z= :w A=w A
Integrar Eq (5)con respecto para z

1 d wA
=C 1 (6)
1w A dz
Y una segunda rendimientos de integracin

ln ( 1w A ) =C1 z+C 2 (7)


Donde C1 y C2 son las constantes de integracin, que se pueden evaluar de las
condiciones de contorno, dando

1w A
1w A
=
1w As 1w As

(8)

O, desde

w A +w B=1
wB
w
= B
wBS w BS

( )

(9)

Ecuaciones (8) y (9) describen las fracciones de masas de A y B; sus gradientes se muestra
en la figura 1, es dems interesante observar que la fraccin de masa de B no es constante a
pesar de que B es estancada, est influenciado por la difusin de A. Pero para la ingeniera
clculos, que normalmente necesitan el flujo de masa en lugar de la gradiente de
8

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concentracin. A tal fin, es ventajoso para determinar la fraccin de masa promedio,


definida por
z2

wdz
w=

z1
z2

(10)

dz
z1

Para esto se convierte en la especie B

w B
=
wBS

w B dz
0

BS

(11)

dz
0

Donde 0 y se toman los lugares entre los que se necesita la fraccin de masa promedio.
Sustituyendo en Eq (9) y Eq(11) y resolver, obtenemos:

w B
=
wBS

wB
wBS

( )

dz
0

w=

dz
=

[ ]
wB
w BS

( )

1
1 wB
wBS

(12)

w B w Bs
=( w B )lm (13)
w B
ln (
)
w BS

Que se define como la fraccin de masa media de inicio de sesin, siendo la diferencia
entre los valores finales dividido por el logaritmo natural de su relacin.

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El flujo de masa est dada por la ecuacin (3), ya que es constante el gas estancado, la
ecuacin puede ser escrita en cualquier lugar de la columna de gas; La eleccin de la
interfaz lquido-gas, la velocidad de evaporacin es:

N A|Z=0=

D AB d w A
1w Ao dz

(14)

z=0

O desde WB=1- WA, NB=0, y NA=constante


N AS=

D AB d w B
w BS dz

.(15)

z=0

Diferenciar Eq (9) y evaluar el gradiente en z = 0, nos encontramos con la velocidad de


evaporacin sea
N AS=

D AB w B
ln
.(16)

w BS

O, en trminos de la fraccin de masa media de inicio de sesin,


N AS=

D AB
( w wBs ) (17)
( wB )lm B

N AS=

D AB
( w w A ) (18)
( wB )lm A

Si isotrmica e isobricas, una expresin alternativa para la velocidad de evaporacin, en


trminos de presin, es
N AS=

D AB
RT ( P B )lm

( P A P A ) (20)

Donde

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( PB )lm=

P B PBS
P
ln B
PBS

( )

Difusin

.(21)

Fig. N 2: Evaporacin con cuasi-estado estacionario de difusin

3. METODO WINKLEMANN
La difusividad del vapor de un lquido voltil en el aire puede ser convenientemente
determinada por el mtodo de Winklemann en la que el lquido est contenido en un tubo
vertical de dimetro estrecho, mantenido a una temperatura constante, y una corriente de
aire se hace pasar sobre la parte superior del tubo para asegurar que la presin parcial del
vapor se transfiere desde la superficie del lquido a la corriente de aire por difusin
molecular.

11
Hexano

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Dnde:
D: Coeficiente de difusin (m2/s).
CA: Concentracin de saturacin en la interface (Kmol/m3)
L: Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)
CBM: Media logartmica de concentracin de vapor (Kmol/m3)
C A +C BM
CT: Concentracin molar total =
(Kmol/m3)

Teniendo en cuenta la evaporacin del lquido:


L dL
M dt

( )

N A=

Donde es la densidad del lquido.


As

( M ) dLdt =D ( CL )( CC )
L

Bm

Integrar y poner L=L0 en


2

L L0=

2 MD
L

)(

t=0

C A CT
t
C Bm

Nota: y no se puede medir con precisin, pero L=L0 se puede medir con precisin
utilizando el vernier en el microscopio.

( )(

( LL 0 ) ( LL0 +2 L0 )=

2 MD
L

C A CT
t
C Bm

O
L
t
= ( LL0 )
2 MD
( LL0 )

C
L
)( CC C )t +( MDC
C )
Bm

Bm

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Dnde:
M = peso molecular (Kg / mol)
t = tiempo (s)

Esta es la pendiente de

t
( LL0 )

una grfica de la contra

( LL 0 ) a continuacin:

2 MC

s( A C T )

L C Bm
( L C Bm)
s=
o D=

2 MDC A C T

Dnde:
T ||
Ta

1
CT =

Kmol

( Kmol Volumen = 22.414 m3/Kmol)

C B 1=C T

C B 2=

Pa PV
C
Pa
T

C Bm=

C B 1C B 2
C
ln B 1
CB2

CA=

PV
C
Pa T

( )

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. DETALLES DEL EQUIPO
El equipo de trabajo es el DIFFUSION OF A GAS APPARATUS ARMFIELD, en el
cual determinaremos el coeficiente de difusin de un gas por evaporacin desde su
superficie liquida. El equipo cuenta con las siguientes partes:

Termmetro (rango de 10 a 200C).

Tubo capilar en forma de T lleno con acetona.

Recipiente de vidrio con agua desmineralizada

Bomba de aire

Microscopio.

Vernier (con una lectura de hasta dos decimales).

Controlador de temperatura digital.


Fig. N3: Esquema del equipo

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2. PROCEDIMIENTO
3. Se vierte el hexano en el capilar, previamente lavado. Se enciende la bomba de aire
(air pump) y el calentador (heater).
4. Fijar la temperatura de trabajo (para este caso 35C) haciendo uso del controlador
de temperatura.
5. Ajustar la altura del microscopio de modo que se visualice el menisco del lquido
(hexano) que se encuentra dentro del capilar.
6. Ajustar la posicin de la lente para obtener una visin clara y definida del menisco.
Tener en cuenta que la imagen esta invertida en el microscopio.
7. Medir la variacin de altura del menisco, originada por la evaporacin de la hexano
en un intervalo de tiempo de 20 minutos.
8. Grafique t/(L-Lo) en funcin de (L-Lo) y determine grficamente el valor de la
pendiente s, para posteriormente calcular el coeficiente de difusin.

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TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS


I.

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla 1: Propiedades del hexano


Temperatura
()

Presin de vapor
(atm)

Densidad
(kg/m3)

Peso molecular
(kg/kmol)

35

0.30

646.92

86.18

Tabla 2: Datos experimentales


t (min)
0
20
40
60
82
100
133.35
138
162.48
177
201
220
245
261.3

L (mm)
20.5
21
21.5
22
22.5
22.9
23.6
23.7
24.2
24.5
25
25.4
25.9
26.2

Tabla 3: Valores calculados


CB1 (kmol/m3)
0.0396

CB2 (kmol/m3)
0.0277
C
concentracin molar total ( T )

CT (kmol/m3)
0.0396

concentracin molar del aire en la corriente de aire

CBM (kmol/m3)
0.0333

CA (kmol/m3)
0.0119

(C B1)

concentracin molar del aire en la superficie del lquido

(C B2)

concentracin media logartmica del vapor de hexano

( C BM )

concentracin de saturacin del hexano en la interfase

(C A)

Tabla 4: Resultados obtenidos

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Coeficiente de
difusividad DAB (cm2/s)

Coeficiente de
difusividad DAB
teorico

Desviacin (%)

0.035

0.081

56.8

coeficiente de difusividad del hexano

D AB por mtodo de Winkelmann

coeficiente de difusividad terico del hexano ecuacin de Fuller-Schettler-Giddings

DISCUSION DE RESULTADOS
Para obtener la pendiente s se construye la grafica N1: t / (L-Lo) , ks/mm versus (L-Lo),
mm ; cuyo valor es 0.0757 ks/mm2, para posteriormente determinar el coeficiente de
difusividad de la muestra, 0.035 cm2/s , cuyo valor presenta una desviacin porcentual de
56.8 % del valor encontrado ( 0.081 cm2/s) usando la ecuacin de Fuller-SchettlerGiddings . Esta desviacin puede atribuirse a las condiciones en que se trabaj: toma de
medidas con el vernier, punto de referencia en el capilar, sensibilidad del equipo.
En la tendencia lineal para determinar la pendiente s de la ecuacin WINKLEMANN, se
tuvo que omitir alturas tomadas en el proceso experimental, debido a que no todos los
puntos tienen dicha tendencia, esto se da principalmente en los primeros puntos de la recta,
esto se puede atribuir a que al inicio no se llega al estado de equilibrio
La Grafica No 2 se aprecia la relacin de descenso de altura en el capilar versus el tiempo
de tal manera que al transcurrir el tiempo el nivel en el tubo capilar que contiene la muestra
va descendiendo, debido a que ocurre una transferencia de masa, gradiente de
concentracin; de la muestra de hexano hacia el aire , el cual arrastra los vapores
producidos por el bao termosttico a 35 C.

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CONCLUSIONES
El coeficiente de difusin experimental es menor comparada con el coeficiente de difusin
que se obtiene por la ecuacin de Fuller-Schettler-Giddings.
El fenmeno de difusin requiere de un tiempo largo para alcanzar el estado estable
(estacionario).
La difusin de una regin de alta concentracin a otra de baja concentracin (hexano aire).El coeficiente de difusin es una constante y depende de la temperatura y la presin.

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RECOMENDACIONES
Trabajar a diferentes temperaturas para observar las variaciones que presenta el sistema.
Realizar la experiencia con otras sustancias ms y menos voltiles con respecto al hexano
como por ejemplo Acetona.
Evitar apoyarse sobre la mesa en donde se encuentra el aparato pues alterara el resultado
del experimento.

19

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BIBLIOGRAFA
[1]

Geankoplis C. J., Procesos de transporte y operaciones unitarias, 3era edicin,


Compaa Editorial Continental, S.A. de C.V., Mxico 1998. p 579-584

[2]

Treybal Robert E., Operaciones de transferencia de masa, 2da edicin, Editorial


Mc. Graw Hill/Interamericana de Mxico S.A., 1988 p. 724-733

[3]

Ramiro Betancourt Grajales: Transferencia molecular de calor masa y cantidad de


movimiento, primera edicin, Impreso: centro de publicaciones Universidad
Nacional de Colombia., Colombia, setiembre 2003. Pg.179 -202

[4]

Robert H. Perry: Manual del ingeniero Quimico, sexta edicion (tercera edicion en

espaol), editorial McGRAW-HILL. Pg,3-135 3-136, 3-318 3-321, 3-343 3-344

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APNDICE
1. EJEMPLO DE CLCULOS
C
a) Clculo de la concentracin molar total ( T ) :
T ||
Ta
1
CT =

kmol .Vol

Dnde:
3

kmol . Vol=Volumen molar a condiciones normales=22.4

m
kmol

Se tiene:
||=273.15 K , T

=308.15 K

T
Reemplazando:
CT =

1
3

22.4

m
kmol

273.15 K
kmol
CT =0.0396 3
308.15 K
m

b) Clculo de la presin de vapor del hexano:


Se utilizar la ecuacin de Antoine:
log [ PV ( mmHg ) ]= A

B
C +T ( C )

Dnde:
PV =Presin de vapor del hexano

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30< T ()<170

Para un rango de temperatura de

, los valores para A, B y C

son los siguientes:


A=6.91058, B=1189.640 ,C=226.280
Los valores de las constantes (A, B y C) se obtienen de la tabla 13.4
del Perrys Chemical Engineers Handbook, 8th Edition
Reemplazando en la ecuacin de Antoine a 35C:
log [ PV ( mmHg ) ]=6.91058

PV =227.75mmHg

1189.640
PV =227.75 mmHg
226.280+35

P =0.30 atm
( 7601atm
mmHg )
V

C
c) Clculo de la concentracin molar del aire en la corriente de aire ( B 1 ) :
C B 1=C T C B 1=0.0396

kmol
m3

C
d) Clculo de la concentracin molar del aire en la superficie del lquido ( B 2 ) :

C B 2=

Pa PV
CT
Pa

Dnde:
Pa=Presin atmosfrica ( atm ) , PV =Presin de vapor del hexano ( atm )
Reemplazando:

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atm
kmol
0.0396
( 1 atm0.30
)
( m ) C
1 atm

C B 2=

B2

=0.0277

kmol
m3

C
e) Clculo de la concentracin media logartmica del vapor de hexano ( BM ) :
C BM =

C B 1C B 2
C B1
ln
C B2

Reemplazando:
kmol
kmol
0.0277 3
3
m
m
kmol
C BM =0.0333 3
kmol
m
0.0396 3
m
ln
kmol
0.0277 3
m

0.0396
C BM =

C
f) Clculo de la concentracin de saturacin del hexano en la interfase ( A ) :

CA=

PV
C
Pa T

( )

Reemplazando:
CA=

kmol
C =0.0119
( 0.301atmatm )(0.0396 kmol
)
m
m
3

g) Clculo del coeficiente de difusividad del hexano

D AB

Se emplear el mtodo de Winkelmann para lo cual es necesario graficar:

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t
vs LLo
LLo
A partir de los datos de la tabla 1, se realiza dicha grfica obtenindose la siguiente
recta:
t
=0.0757 ( LLo ) + 2.3303
LLo
De acuerdo al mtodo la pendiente de la recta anterior es:
S=

A C BM
2 M A D AB C A CT

Despejando la difusividad:
D AB=

A C BM
2 M A C A CT S

Donde:
A=Hexano , B= Aire

A =646.92

kg
kg
, M A=86.18
3
kmol
m

Estos valores se obtienen del Perrys Chemical Engineers Handbook, 8th Edition
Reemplazando estos datos y los valores anteriormente calculados se obtiene:
kg
kmol
646.92
0.0333
(
)(
m
m )
=
kg
kmol
kmol
ks 1000 s 10 mm
2 (86.18
0.0119
0.0396
0.0757
)
kmol (
m )(
m )(
mm )( 1 ks )( 1cm )
3

D AB

D AB=0.035

cm
s

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h) Clculo del coeficiente de difusividad terico del hexano:


Se utilizar para este clculo la ecuacin de Fuller-Schettler-Giddings:
D AB=

0.001T
P

1.75
2

[ ( V ) + ( V ) ]
3

1
1
+
M A MB

Esta ecuacin fue tomada de Perrys Chemical Engineers


Handbook, 8th Edition (table 5-10: Correlations of diffusivities for gases)
Donde:
T =Temperatura ( K ) , P=Presin absoluta (atm)
M A=Peso frmulade A ( hexano ) , M B=Peso frmulade B( aire)

D AB=Coeficiente de difusin de A ( hexano ) en B ( aire )

( )
cm
s

V A =Volumen atmico de difusin de A ( hexano )


V B =Volumen atmicod e difusinde B ( aire )

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Perrys Chemical Engineers Handbook, 8th Edition (table 5-12)


De la table anterior:
Para el hexano (A):

V A =6 ( 16.5 ) +14 ( 1.98 ) =126.72


Para el aire (B):
V B (aire) = 20.1

Reemplazando esto en la ecuacin de Fuller-Schettler-Giddings:


D AB=

0.001 ( 308.15 K )

1.75

( 1 atm ) [ 3 126.72+ 3 20.1 ]

1
28.84

kg
kmol

1
86.18

kg
kmol

D AB=0.081

cm 2
s

i) Clculo del porcentaje de desviacin:

%Desviacin=

D AB tericoD AB experimental
100
D AB terico

De la tesis:

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%Desviacin=

0.081

Difusin

cm
cm
0.035
s
s
100 %Desviacin=56.8
2
cm
0.081
s

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2. GRFICAS
Grfico N1: Grfico experimental

t
vs LLo
LLo

t/(L-Lo) vs. L-Lo


2.800
2.700

f(x) = 0.08x + 2.33


R = 0.97

2.600
t/(L-Lo) (ks/mm)

2.500
2.400
2.300
2.200
0

L-Lo (mm)

Grfico N2:

LLo vs t

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Difusin

L-Lo vs t
6
f(x) = 0.36x + 0.15
5 R = 1
4
L-Lo (mm) 3
2
1
0
0

10

12

14

16

18

t (ks)

29