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Introducci

on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos Termicos
Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)
Departamento de Farmacia
Universidad de Nacional de Colombia

Sede Bogot
a D.C.

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Met. T
ermicos . . .

Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Contenido
1

Introducci
on
Metodos termicos
Ventajas de la calorimetra
Clasificaci
on de los metodos de an
alisis termico
Caractersticas de los metodos de an
alisis termico

Termogravimetra (TG)
An
alisis Termogravimetrico (TGA)
Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)
Aplicaciones

Calorimetra diferencial de barrido (DSC)


DSC de Flujo de Calor
DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Referencias
Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Met. T
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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Metodos termicos

Definici
on

Grupo de tecnicas en las cuales una propiedad de la


muestra es monitoreada frente al tiempo o temperatura
mientras la temperatura de la muestra, a una atmosfera
especificada, es programada [Hemminger and Sarge, 1998]

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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Metodos termicos-Analisis termico

Figura 1: Termograma o curva termogravim


etrica (lnea solida corresponde al
TG; lnea punteada corresponden al DTG (primera derivada de la curva TG frente
al t o a la T))

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Metodos termicos-Calorimetra:

Figura 2: Isotermas a diferentes temperaturas para zanahoria fresca


[Kaletunc, 2009]

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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Ventajas de utilizar la calorimetra para el estudio de materiales

A partir de la medici
on directa de la energetica de la transici
on se
obtiene (H y Cp ).

La calorimetra se puede aplicar a una gama de materiales, puros o


complejos. Los materiales no tienen que ser transparentes o tener
crom
oforos como es requerido por los metodos espectrosc
opicos.

Los materiales no tienen que ser uniformes o mezclas homogeneas. De


hecho, adem
as de los materiales puros, la tecnica se puede utilizar para
evaluar las interacciones entre los componentes en un sistema complejo
y c
omo las interacciones son alteradas por el tratamiento.

La calorimetra no requiere una preparaci


on elaborada de la muestra.

La calorimetra es una tecnica establecida que ha existido desde el siglo


XVI (Haines 1995)[Haines, 1995].

[Kaletunc, 2009]

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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Estudio de cambios

Los cambios en la muestra son empleados para determinar


1

Procesos o propiedades del material (calor de transici


on,
expansibidad termica)

Cambios en las propiedades de la muestra (composici


on qumica,
fuerzas interat
omicas, estructura cristalina, etc).

Eventos t
ermicos: generaci
on/consumo de calor reflejado en los
procesos anteriores.

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Clasificacion de los metodos de an


alisis termico y de calorimetra
Propiedad de estudio

M
etodo
An
alisis de la curva de calentamiento
/ enfriamiento

Abreviaci
on

Diferencia de temperatura

An
alisis T
ermico Diferencial

DTA

Calor

Calorimetra
Calorimetra Diferencial de Barrido
An
alisis Termogravim
etrico
Termogravimetra

DSC
TGA
TG

Temperatura

Masa

Dimensiones/Propiedades
An
alisis Termomec
anico
mec
anicas
Presi
on
An
alisis Termomanom
etrico
Propiedades el
ectricas
An
alisis Termoel
ectrico
Propiedades magn
eticas
An
alisis Termomagn
etico
Propiedades Opticas
An
alisis Termooptico
Propiedades Ac
usticas
An
alisiasTermoac
ustico
Composici
on qumica/Estructura Cristalina/Microestructura

TMA
TEA
TAO
TAA

Cuadro 1: Esquema de clasificaci


on primaria de los m
etodos de an
alisis t
ermico y de
calorimetra [Hemminger and Sarge, 1998]

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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Caractersticas comunes a todos los metodos de an


alisis termico

Figura 3: Principio b
asico de un instrumento de an
alisis t
ermico
[Hemminger and Sarge, 1998].
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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Caractersticas comunes a todos los metodos de an


alisis termico

Muestras:
S
olidos: El retenido entre los tamices 100 y 50 m
Lquidos: Transferirlos con pipeta Pasteur
Par
ametros a tener en cuenta:
Par
ametros operacionales: Velocidad de calentamiento, atmosfera,
presi
on, etc.
Par
ametros de la muestra: Masa, estructura, etc.

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Clasificacion de los metodos de an


alisis termico y de calorimetra
Tecnica

Abreviaci
on

Propiedad

Termomicroscopia TM (HSM)

Cambios
o
pticos

An
alisis
Termico
Diferencial

DTA

Diferencia de
temperatura

Calorimetra
Diferencial de
Barrido

DSC

Diferencia de
energa

Ejemplos de aplicaciones
Los cambios de fase,
desolvataci
on, cambios
morfol
ogicos, o
ptica de
cristales
Temperatura de cambios de
fase, desolvataci
on,
reacciones,
descomposiciones
Entalpas y temperatura de
los cambios de fase,
capacidad calorfica,
desolvataci
on, reacciones,
descomposiciones

Cuadro 2: Descripci
on general de las t
ecnicas y m
etodos de an
alisis termico
[Lee and Webb, 2003]

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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Metodos t
ermicos
Ventajas de la calorimetr
a
Clasificaci
on de los m
etodos de an
alisis t
ermico
Caracter
sticas de los m
etodos de an
alisis t
ermico

Continuacion... Clasificaci
on de los metodos de an
alisis termico y de
calorimetra
Tecnica

Abreviaci
on

Termogravimetra
(an
alisis termoTG (TGA)
gravimetrico)
An
alisis
termomec
anico
An
alisis
mec
anico
din
amico
An
alisis termico
dielectrico
An
alisis de
gases liberados

Propiedad
Cambios de
masa

TMA

Cambios en
distancia

DMA

Frecuencia
Cambio en la
permeabilidad
Conductividad
termica

Ejemplos de aplicaciones
Desolvataci
on,
descomposici
on, oxidaci
on,
la sublimaci
on
Cambios mec
anicos
(expansi
on, contracci
on,
penetraci
on)
Los cambios de fase,
endurecimiento del
polmero
Cambios de fase, cambios
en polmeros
Descomposici
on, cat
alisis y
reacciones de superficie

Cuadro 3: Descripci
on general de las t
ecnicas y m
etodos de an
alisis termico
[Lee and Webb, 2003]
Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

Termogravimetra (TG)

En el an
alisis termogravimetrico (TG), la masa de un compuesto se mide
mientras se aplica una rampa de calentamiento y se utiliza generalmente
para la caracterizaci
on de hidratos y solvatos [Lee and Webb, 2003]
Determina con precisi
on la cantidad de cualquier componente vol
atil, y la
temperatura a la que se libera, pero no identifica de las especies vol
atiles
Mediante el acoplamiento de un espectrofot
ometro de IR al instrumento TG,
es posible la identificaci
on del componente vol
atil (Figuras 14 y 16)
[Rodriguez et al, 1997]

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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

Acoplamiento de un espectrofot
ometro de IR al instrumento TG

Figura 4: (a) conjunto de datos TG/IR para la sal de HBr (b) La Curva de TG
muestra una p
erdida de peso del 2,3 % entre 40 y 100 C que se atribuye al agua
por la presencia de bandas de absorci
on IR centrada en 1600 cm 1. El
area entre
corchetes del conjunto de datos espectral destaca las bandas de absorci
on de baja
intensidad atribuidos al vapor de agua. [Rodriguez et al, 1997]

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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

Acoplamiento de un espectrofot
ometro de IR al instrumento TG

Figura 5: (a) Conjunto de datos TG/IR (b) Presentaci


on de una p
erdida de peso
del 12,2 %. El agua y acetato de butilo fueron identificados como componentes
liberados [Rodriguez et al, 1997]
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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

Cuantificacion de agua por IR

Figura 6: Espectros de IR de pelculas de metilcelulosa acondicionadas a HReq de


0, 22, 44, 57, 75 y 90 % y a 25 C. [Vel
azquez de la Cruz y Martn-Polo, 2000]
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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

An
alisis Termogravimetrico (TGA), termogravimetra (TG)

Figura 7: Configuraci
on b
asica de una termobalanza.
[Hemminger and Sarge, 1998]
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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

An
alisis Termogravimetrico(TGA), termogravimetra (TG)

Figura 8: Esquema de una Termobalanza A) Brazo; B) Portamuestra; C)


Contrapeso; D) Lampara y Fotodiodos; E) Bobina; F) Im
an; G) Control del
amplificador; H) Calculadora de la tara; I) Amplificador; J) Registro. .
[Carretero y Pozo, 2007]

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

An
alisis Termogravimetrico(TGA), termogravimetra (TG)

Figura 9: An
alisis termogravim
etrico en funci
on del tiempo, temperatura y gas de
purga de una muestra de carb
on bituminoso.[Skoog et al, 2002]

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

Aplicaciones

Figura 10: Termogramas correspondientes a la descomposici


on de cinco
polmeros.[Skoog et al, 2002]

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

Aplicaciones

Figura 11: Termograma correspondiente a la degradaci


on t
ermica de polietileno
cargado con partculas finas de carb
on. [Skoog et al, 2002]

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

Aplicaciones

Figura 12: Termograma del oxalato c


alcico monohidratado. [Skoog et al, 2002]

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

Aplicaciones

Figura 13: An
alisis cuantitativo de una mezcla de iones calcio, estroncio y bario,
que se han precipitado como los oxalatos monohidratados. [Skoog et al, 2002]

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

An
alisis Termogravim
etrico (TGA)
Aplicaciones

Aplicaciones

Figura 14: Derivada del termograma mostrado en la figura 12. [Skoog et al, 2002]

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a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)

Principio

El Analisis Termico Diferencial, mide las transiciones tanto


endotermicas como exotermicas como funcion de la
temperatura, registrando la diferencia de temperatura entre
la muestra y un compuesto inerte de referencia (al
umina,
carburo de silicio, o bolitas de vidrio), a medida que la
temperatura de ambos aumenta a una velocidad constante

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)

Figura 15: Esquema que representa un dispositivo simple para realizar an


alisis
t
ermico diferencial [Abella et al, 1993]

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)

De acuerdo a la figura 14,


T = TR TM

(1)

En donde M es la muestra, R un material de referencia que no presente


ninguna transformaci
on en el intervalo de temperaturas del ensayo, TR es la
temperatura de referencia y TM es la temperatura de la muestra.

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a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)

Figura 16: Termograma obtenido por an


alisis t
ermico diferencial
[Abella et al, 1993]

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alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)

Figura 17: Sistema de medici


on DTA con crisoles free standing. Los crisoles son
contectados por los termopares para medir TSR y la temperatura de referencia
TR . [Hemminger and Sarge, 1998]

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An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)

Figura 18: DTA sistema de cuantificaci


on de bloque. Los sensores de temperatura
se encuentran dentro de las muestras. [Hemminger and Sarge, 1998]

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An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)

Figura 19: Esquema de un instrumento tpico para an


alisis t
ermico diferencial
(TC=Termopar) [Skoog et al, 2002]

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a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)

Figura 20: Principio del an


alisis t
ermico diferencial. [Lee and Webb, 2003]

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

An
alisis termico diferencial (ATD)

Figura 21: Esquema de la curva de ATD. [Schulken et al, 1964]

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

Aplicaciones-Definiciones

La adsorci
on es un proceso por el cual a
tomos, iones o moleculas son
atrapados o retenidos en la superficie de un material en contraposici
on
a la absorci
on, que es un fen
omeno de volumen. Es decir es un proceso
en el cual un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua
por contacto con una superficie s
olida (adsorbente). El proceso inverso
a la adsorci
on se conoce como desorci
on [Caballero, 2000].
Absorci
on es la operaci
on unitaria que consiste en la separaci
on de uno
o m
as componentes de una mezcla gaseosa con la ayuda de un solvente
lquido con el cual forma soluci
on (un soluto A, o varios solutos, se
absorben de la fase gaseosa y pasan a la lquida)[Caballero, 2000].
Desorci
on es un fen
omeno por el cual una sustancia se libera desde o/a
traves de una superficie[Aulton, 2004].

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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

Aplicaciones

Procesos exotermicos
Fsico: Adsorci
on, cristalizaci
on.
Qumico: Oxidaci
on, polimerizaci
on.

Procesos endotermicos
Fsico: Fusi
on, vaporizaci
on, sublimaci
on, absorci
on, desorci
on.
Qumico: Deshidrataci
on, descomposici
on.

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Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

Aplicaciones

Aplicaciones

Determinaci
on del comportamiento termico y de la composici
on de
productos en mezclas.
Determinaci
on de cineticas de reacci
on, reacciones en fase s
olida.
Estudio y caracterizaci
on de:
Polmeros y reacciones de polimerizaci
on.
Compuestos inorg
anicos: Silicatos,
oxidos, cer
amica.

Determinaci
on de puntos de fusi
on, ebullici
on y descomposici
on de
compuestos org
anicos, diagramas de fase.

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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Calorimetra diferencial de barrido

En esta tecnica se mide la cantidad de calor (energa) aportado a una sustancia y a una referencia en funci
on de la temperatura de la muestra cuando
las dos est
an sometidas a un programa de temperatura controlado
La calorimetra diferencial de barrido permite el estudio de aquellos procesos
en los que se produce una variaci
on ent
alpica como puede ser la determinaci
on de calores especficos, puntos de ebullici
on y cristalizaci
on, pureza de
compuestos cristalinos, entalpas de reacci
on y determinaci
on de otras transiciones de primer y segundo orden.
DSC de Flujo de Calor
DSC de potencia compensada

Daniel Ricardo Delgado M.Sc; PhD (cand)

Met. T
ermicos . . .

Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Calorimetra diferencial de barrido de Flujo de Calor


Se mide la diferencia entre la cantidad de calor de la muestra y el de la
referencia cuando la temperatura de la muestra se aumenta (o disminuye)
linealmente.

Figura 22: DSC tipo Disco [Hemminger and Sarge, 1998]


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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Calorimetra diferencial de barrido de Flujo de Calor

Figura 23: DSC tipo Cilindro [Hemminger and Sarge, 1998]

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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Calorimetra diferencial de barrido de Potencia de Compensada


La muestra y el material de referencia se calientan mediante calentadores
separados aunque sus temperaturas se mantienen iguales mientras las temperaturas se aumentan (
o disminuyen) linealmente

Figura 24: DSC de potencia compensada [Hemminger and Sarge, 1998]


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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Pico-DSC

Figura 25: El pico sombreado es la exoterma de la reacci


on qumica. En este caso
se produce luego de una transici
on vtrea [Duncan, 2008]
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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Pico-DSC
El a
rea bajo el pico A se produce por el cambio de entalpa asociada con el
proceso de acuerdo con
A = Km(H)
(2)
En donde K es la sensibilidad calorimetrica, m es la masa de la muestra y
H es la entalpa

Figura 26: La fusi


on de polmero tpico se muestra como la endoterma sombreada.
[Duncan, 2008]
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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Pico-DSC

Figura 27: Endoterma de fusi


on tpica para un material de alta pureza y baja
masa molar. [Duncan, 2008]
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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Variables a tener en cuenta

De tipo instrumental
Velocidad de calentamiento (enfriamiento)
Geometra de las celdas
Tipo de sensor de temperatura
Tipo de registro del termograma
De la muestra
Tama
no de la muestra
Tama
no de partcula
Empaquetamiento
Control de la atmosfera de equipo.
Tratamiento previo
Material de referencia

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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Aplicaciones-DSC

Determinaci
on del grado de pureza de f
armacos
Caracterizaci
on de polmeros
Caracterizaci
on de polimorfos
Caracterizaci
on de hidratos
Caracterizaci
on de formas farmaceuticas

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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Impurezas-DSC

Figura 28: Curvas de DSC de las muestras con concentraciones crecientes de


impureza. [Riekes, 2012]
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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Polmeros-DSC

Figura 29: Termograma tpico de un polmero semicristalino. [Llorente, 1991]


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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Polimorfismo-DSC

El polimorfismo farmaceutico es la capacidad de los principios activos para adoptar diferentes configuraciones espaciales. Estas variaciones en las
formas del empaquetamiento molecular tienen su origen en las condiciones fisicoqumicas especficas en las que se realiza la sntesis en el laboratorio. Su importancia trasciende el tema de las aplicaciones terapeuticas
por sus repercusiones farmacocineticas y afecta al mundo de la industria,
donde genera un n
umero importante de patentes y conflictos derivados de
ellas.[Islana y Molina, 2006]

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on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Polimorfismo-DSC

Figura 30: Curvas de DSC de los polimorfos I y II de Nimodipina (NMP).


[Riekes, 2012]
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Termogravimetr
a (TG)
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alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Polimorfismo-DSC

Figura 31: Relaci


on entre la energa de Gibbs (G) y temperatura durante dos
modificaciones en su estructura cristalina en los casos de enantiotropa y
monotropa de un material puro. [Giron, 1994]

Si las dos curvas se cortan antes del punto de fusi


on, existe la reversibilidad,
es decir, enantiotropa, de lo contrario, hay monotropa [Duncan, 2008]
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Termogravimetr
a (TG)
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Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Hifratos-DSC

Figura 32: Calorimetra diferencial de barrido (DSC) curvas de los hidratos de


Nedocromil sodico (a) heptahemihidrato (crisol rizado); (b) trihidrato (crisol
prensado); (c) monohidrato (crisol prensado); (d) fase amorfa (crisol prensado);
(e) heptahemihidrato (crisol abierto). [Khankari et all, 1998]

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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Aplicaciones en Farmacia-DSC

Caracterizacion de S
olidos:
Estructura cristalina / Presencia de material amorfo
Pureza/impurezas
Diferenciaci
on entre estados de hidrataci
on.

Estabilidad Morfol
ogica
Cambios por procesos de manufactura: Polimorfismo
Solvatos e hidratos
Material amorfo
Higroscopicidad: Cambios de masa
o entalpia.

Estabilidad qumica: Capacidad para la cuantificacion de la


degradacion qumica.
Estudios de compatibilidad qumica (F
armacos- excipientes
1:1: fusiones, deshidrataci
on, recristalizaci
on).

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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
Referencias

DSC de Flujo de Calor


DSC de de Potencia de Compensada
An
alisis de picos en DSC
Aplicaciones

Aplicaciones en Farmacia-DSC

2
3
4

Estudios de estabilidad biol


ogica: evitar desnaturalizacion
de protenas: microcalorimetrias isotermicas: cambios de
entalpa por interacciones de protena-ligando.
Fotoestabilidad
Analisis de polmeros y liposomas.
Establecer condiciones
optimas en Liofilizacion y
spray-dray: evitar cambios en el material procesado.
Analisis termico de transdermicos y semis
olidos.
Liberacion transdermica de f
armacos: Alteracion de entalpa
de los lpidos del estrato c
orneo de la piel correlacionada
con el efecto de penetraci
on en la piel.

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Introducci
on
Termogravimetr
a (TG)
An
alisis t
ermico diferencial (ATD)
Calorimetr
a diferencial de barrido (DSC)
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Calorimetry in Food Processing: Analysis and Design of Food Systems
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Thermal Methods of Analysis, Principles, Applications and Problems
Blackie Academic & Professional (1195)
David C Lee,Michael L. Webb
Pharmaceutical Analysis
Blackie Academic & Professional (1195)
Christiane Rodriguez and David E. Bugay
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Thermogravimetric and Infrared Analysis
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a diferencial de barrido (DSC)
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on a la ciencia de materiales: tecnicas de preparaci
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on
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R. M. Schulken Jr., R. E. Boy Jr. andR. H. Cox
Differential thermal analysis of linear polyesters
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Q. M. Duncan
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a diferencial de barrido (DSC)
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Polimorfismo farmaceutico Repercusiones industriales y
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Tecnicas de caracterizaci
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calorimetry
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G. Vel
azquez de la Cruz, M.O. Martn-Polo
Cuantificaci
on por IR del agua directamente unida a una matriz
polimerica
Sociedad Mexicana de Ciencia de Superficies y de Vaco, Superficies y
Vaco 11, 24-31 (2000)
L. M. Caballero Su
arez
Introducci
on a la cat
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Applications of Thermal Analysis and Coupled Techniques in
Pharmaceutical Industry
Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 68:2, 335-357 (2002)
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Modulated temperature differential scanning calorimetry: a novel
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Q. M. Duncan
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Termogravimetr
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