Introduccin

Hasta este punto, la atencin se ha centrado en la primera ley de la termodinmica,

que requiere que la energa se conserve durante un proceso. En este trabajo se introduce la
segunda ley de la termodinmica, la cual afirma que los procesos ocurren en cierta
direccin y que la energa tiene calidad as como cantidad. Un proceso no puede tener lugar
a menos que satisfaga tanto la primera como la segunda ley de la termodinmica.
En este Trabajo se introducen primero los depsitos de energa trmica, los procesos
reversibles e irreversibles, las mquinas trmicas, los refrigeradores y las bombas de calor.
Varios enunciados de la segunda ley estn acompaados por una explicacin de las
mquinas de movimiento perpetuo y la escala de temperatura termodinmica. Despus se
introduce el ciclo de Carnot y se analizan los principios de Carnot. Por ltimo, se examinan
las mquinas trmicas de Carnot, los refrigeradores y las bombas de calor.

La segunda ley de la termodinmica

La incapacidad de la primera ley de identificar si un proceso puede llevarse a cabo es
remediado al introducir otro principio general, la segunda ley de la termodinmica. La
primera ley no restringe la direccin de un proceso, pero satisfacerla no asegura que el
proceso ocurrir realmente. Cuando los procesos no se pueden dar, esto se puede detectar
con la ayuda de una propiedad llamada entropa. Un proceso no sucede a menos que
satisfaga la primera y la segunda ley de la Termodinmica.
El empleo de la segunda ley de la termodinmica no se limita a identificar la direccin
de los procesos. La segunda ley tambin afirma que la energa tiene calidad, as como
cantidad. La primera ley tiene que ver con la cantidad y la transformacin de la energa de
una forma a otra sin importar su calidad.
Preservar la calidad de la energa es un inters principal de los ingenieros, y la
segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, as como el nivel de
degradacin de la energa durante un proceso. La naturaleza establece que el total de
energa asociada con una fuente trmica nunca puede ser transformada ntegra y
completamente en trabajo til. De aqu que todo el trabajo se puede convertir en calor pero
no todo el calor puede convertirse en trabajo. [1]

Definiciones clsicas
Definicin de Kelvin-Planck
Es imposible construir un aparato que opere cclicamente, cuyo nico efecto sea
absorber calor de una fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad equivalente de
trabajo [1]

Fig. 1.1. Ilustracin del enunciado de Kelvin Planck

2

 Definicin de Clausius
Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo nico efecto sea
transferir calor desde una fuente de baja temperatura a otra de temperatura mayor. [1]

Fig. 1.2. Ilustracin del enunciado de Clausius.

Mquina trmica
Es un aparato que opera continuamente o cclicamente y ejecuta una cierta cantidad
de trabajo como resultado de la transferencia de calor de una fuente de alta temperatura a
otra de temperatura baja.
La mquina trmica permite obtener un sistema que opera en un ciclo con un trabajo
positivo y una transmisin de calor positiva. [1]

Fig. 1.3. Mquina Trmica.

La Figura 2.21 corresponde a un esquema de la central elctrica de vapor la cual se
encaja en la definicin de mquina trmica. El esquema es bastante simplificado y el
3

estudio de las centrales elctricas de vapor reales, se estudia en el punto correspondiente al

ciclo Rankine.
Las diferentes cantidades que muestra la Figura 2.21 son:

QH: cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de alta
temperatura (quemador de la caldera)

QL: cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de baja

temperatura (agua de enfriamiento)

WT:

WB: cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presin de la

caldera. [1]

cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la turbina.

Eficiencia trmica
Es la medida del rendimiento de una mquina trmica y se define como la relacin
entre el trabajo neto obtenido y el calor suministrado al fluido de trabajo [3]

Como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema que
efecta un ciclo, el trabajo neto se puede expresar como:

Mquina frigorfica
Es un aparato que opera continuamente o cclicamente, requiere trabajo y lleva a
cabo el objetivo de transferir calor desde un cuerpo de baja temperatura a otro de
temperatura mayor. El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama
refrigerante.
El ciclo de refrigeracin que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeracin
por compresin de vapor, que incluye cuatro componentes principales: un compresor, un
condensador, una vlvula de expansin y un evaporador, como se muestra en la Figura
2.22.
La mquina frigorfica puede trabajar como un refrigerador o como una bomba de
calor. Los refrigeradores y las bombas de calor operan en el mismo ciclo, aunque difieren
en objetivos.
El objetivo del refrigerador es mantener el espacio refrigerado a baja temperatura
quitndole calor. La descarga de este calor a un medio de mayor temperatura es tan slo
una parte de la operacin, no el propsito. El objetivo de una bomba de calor es mantener
un espacio caliente a alta temperatura. Esto se consigue al absorber el calor de una fuente
de baja temperatura, como el fro aire exterior, y suministrarlo a un medio de alta
temperatura como una casa. [3]

Fig. 1.4. Mquina de Refrigeracin.

Coeficiente de funcionamiento
La eficiencia de una mquina frigorfica se mide con el coeficiente de funcionamiento
que viene a ser el equivalente del rendimiento trmico en una mquina trmica. Para un
refrigerador el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por
5

Para una bomba de calor, el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por

Es importante denotar que en un refrigerador el calor de inters es Q Lya que ste es

el que se extrae para enfriar un espacio. En una bomba de calor, el calor de inters es el
QH ya que ste es el que se rechaza para calentar un espacio. [3]

El ciclo de carnot
Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten
obtener una eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede maximizarse al utilizar
procesos que requieren la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del
mismo.
Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la prctica debido a que las
irreversibilidades asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos
reversibles brindan lmites superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las mquinas
trmicas y las frigorficas que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los cuales las
mquinas trmicas y las frigorficas reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven
tambin como puntos de partida en el desarrollo de los ciclos reales y se modifican segn se
necesite para cubrir ciertos requerimientos. [3]
El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francs Sadi Carnot. El ciclo
se compone de cuatro procesos reversibles, dos isotrmicos y dos adiabticos, y puede
ejecutarse ya sea en un sistema cerrado o en uno de flujo estable, con sustancia pura o con
un gas, Figura 2.23. [2]
Los cuatro procesos reversibles que componen el ciclo de Carnot son los siguientes:

Expansin isotrmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de

calor QH hacia el gas).
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Expansin adiabtica reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a TL).

Compresin isotrmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia de
calor desde el gas)
Compresin adiabtica reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de TL a TH).

Fig. 1.5. Ciclo de Carnot.

La Figura 2.23 corresponde al ciclo de Carnot operando para una mquina trmica,
pero todos los procesos pueden invertirse para estudiar la mquina frigorfica.
En este segundo caso, el ciclo permanece exactamente igual, excepto en que las
direcciones de cualquier interaccin de calor y de trabajo estn invertidas. Se absorbe calor
en una cantidad QL del depsito de baja temperatura, y se desecha calor en la cantidad de
QH en un depsito de alta temperatura, para lo cual se requiere una entrada de trabajo.
Una mquina trmica que opera en un ciclo de Carnot se llama mquina reversible.
Con este tipo de mquina se obtiene el mximo rendimiento. Ninguna mquina trmica que
funcione entre dos fuentes dadas, puede tener un rendimiento superior al de una mquina de
Carnot que funcione entre las mismas fuentes. Figura 2.24. [2]

Fig. 1.6. Principio de Carnot.

La escala termodinmica de temperatura
Como consecuencia de los razonamientos derivados del segundo principio, Kelvin
propuso utilizar la energa como magnitud termomtrica para definir la temperatura y
7

justific el establecimiento y adopcin de una escala de temperaturas independiente de la

naturaleza de la sustancia termomtrica empleada. Basndose en que el rendimiento
trmico del ciclo de Carnot es independiente de las propiedades del fluido utilizado y slo
depende de las temperaturas de las fuentes, pudo demostrar que:

Por consiguiente, el cociente QH/QL puede ser sustituido por TH/TLpara dispositivos
reversibles, donde TH y TL son las temperaturas absolutas de los depsitos de alta y baja
temperatura, respectivamente. Por lo tanto para una mquina trmica reversible, se puede
escribir

[2]

La desigualdad de clausius
Fue establecida por primera vez por el fsico alemn R.J.E. Clausius (1822-1888) y
se expresa como

Es decir, la integral cclica de d Q/T siempre es menor o igual a cero.La integracin se

efecta sobre un ciclo completo y puede ser reversible o irreversible. [2]
Si el ciclo es reversible

Si el ciclo es irreversible

Concepto de entropa
La desigualdad de Clausius es la base para la definicin de una nueva propiedad
llamada entropa.
Se considera un ciclo reversible formado por dos procesos internamente reversibles A
y B como se muestra en la Figura 2.25. [3]

Fig. 1.7 Ciclo Reversible

Aplicando la desigualdad de Clausius, se tiene lo siguiente

Estados 1 y 2, el valor de esta integral depende slo de los estados extremos y no de

la trayectoria seguida. En consecuencia debe representar el cambio de una propiedad ya que
es independiente de la trayectoria. A esta propiedad se denomina entropa y se designa por
S.

La entropa por unidad de masa, denominada s, es una propiedad intensiva y se

mide con la unidad kJ/(kg.K).
El cambio de entropa de un sistema durante un proceso se determina al integrar la
ecuacin 2.83 entre los estados inicial y final:

Para efectuar la integracin en la ecuacin 2.85, es necesario conocer la relacin

entre Q y T durante un proceso.

Cambio de entropa en el ciclo de carnot

En la Figura 2.26 se representa el ciclo de Carnot en un diagrama T-s. Para hacer la
evaluacin de la entropa para cada proceso se comienza por el proceso de compresin
adiabtico de 4 a 1; luego con el proceso de calentamiento isotrmico de 1 a 2; despus con
una expansin adiabtica de 2 a 3 y finalmente con un proceso de enfriamiento isotrmico
de 3 a 4. [2]

10

Fig. 1.8 Ciclo de Carnot

Proceso isotrmico reversible de 1 a 2

Proceso adiabtico reversible de 2 a 3

Proceso isotrmico reversible de 3 a 4

Proceso adiabtico reversible de 4 a 1

Cuando la entropa permanece constante durante el proceso, es decirD S=0, el

proceso se llama proceso isoentrpico.

Cambio de entropa en procesos irreversibles

En la Figura 2.27, se considera un ciclo irreversible formado por dos procesos, uno
reversible y otro irreversible

11

Fig. 1.9. Ciclo Irreversible

Aplicando la desigualdad de Clausius

Transformando la integral cclica en la suma de integrales de lnea

De la ecuacin 2.91 se puede llegar a la siguiente expresin general

Esta expresin, corresponde a la variacin de entropa para un proceso irreversible.

Principio de incremento de entropa

El principio de incremento de entropa se expresa para cualquier proceso como

12

Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volmenes de
control. La igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos
irreversibles. [2]

La variacin de entropa para el medio exterior se expresa como

Donde Qi es la transferencia de calor a travs de la frontera a la temperatura Ti.

Si el sistema se encuentra aislado trmicamente, es decir no hay transferencia de calor con
el medio exterior, el principio de incremento de entropa se expresa como:

De sta ltima expresin se desprende la siguiente conclusin: todo proceso

isoentrpico es adiabtico pero no todo proceso adiabtico es isoentrpico.

Las relaciones tds

Las relaciones TdS permiten determinar la variacin de la entropa a travs de
trayectorias reversibles. Pero los resultados obtenidos son vlidos tanto para procesos
reversibles como irreversibles, debido a que la entropa es una propiedad y el cambio en
una propiedad entre dos estados es independiente del tipo de proceso que sufre el sistema.
Para obtenerlas, se parte de la primera ley y se considera que el proceso es reversible:

13

Sustituyendo en la ecuacin de la Primera Ley

De la definicin de entalpa

Derivando esta expresin

Sustituyendo 2.102 en 2.100

Estas ecuaciones tambin se pueden escribir en funcin de los valores especficos

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ANEXOS

15

Fig. 1.10. Ciclo Irreversible 2

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Bibliografa y referencia
1.
2.
3.
4.

http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-75.htm
http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-75.htm
http://www.fis.usb.ve/~mcaicedo/education/fisica2/termo/entropy.pdf
http://www.fing.edu.uy/if/cursos/fister/apoyo/notas/2ley.pdf

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