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ESTUDIO DE UNA VIA DE RECICLAJE DEL POLICLORURO DE VINILO (PVC)

POST-CONSUMO

SULAY ANDREA CASTELBLANCO RODRGUEZ


GLORIA BEATRIZ PINO DAZ

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUMICA
BUCARAMANGA
2004

ESTUDIO DE UNA VIA DE RECICLAJE DEL POLICLORURO DE VINILO (PVC)


POST-CONSUMO

SULAY ANDREA CASTELBLANCO RODRGUEZ


GLORIA BEATRIZ PINO DAZ

Trabajo realizado como requisito para obtener


el Ttulo de Qumico

Director: Ms.C. Jos Carlos Gutirrez


Codirector: Ph.D. Edgar Fernando Castillo

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUMICA
BUCARAMANGA
2004

ii

iii

TABLA DE CONTENIDO

Pg.
INTRODUCCIN

1. FUNDAMENTO TERICO

1.1 PLSTICOS

1.1.1

Clasificacin de los plsticos

1.2 POLICLORURO DE VINILO (PVC)

1.2.1

Obtencin

1.2.2

Proceso de polimerizacin

1.2.3

Solubilidad

1.2.4

Aditivos

10

1.2.5

Aplicaciones

13

1.3 RECICLAJE DE PLSTICOS

13

1.3.1

Reciclaje Mecnico

16

1.3.2

Reciclaje Qumico

18

1.3.3

Incineracin

20

1.4 REACCIONES DE HALOGENUROS DE ALQUILO

21

2. PARTE EXPERIMENTAL

22

2.1 GENERALIDADES

22

2.2 CARACTERIZACIN DEL POLICLORURO DE VINILO (PVC)

23

2.2.1 Reconocimiento del material

23

2.2.2 Pruebas de solubilidad

23

2.2.3 Espectroscopa Infrarroja

24

2.3 PROCEDIMIENTO DE MODIFICACIN DEL POLICLORURO DE VINILO


FLEXIBLE

24

iv

2.3.1 Procedimiento de modificacin del PVC sin tratamiento fisicoqumico

24

2.3.2 Procedimiento de modificacin del PVC despus de tratamiento fisicoqumico26


2.3.2.1 Tratamiento fisicoqumico del PVC post-consumo

26

2.3.2.2 Caracterizacin del PVC limpio

27

2.3.2.3 Procedimiento para la reaccin de modificacin

27

2.4 CARACTERIZACIN DE LOS PRODUCTOS MODIFICADOS

29

2.4.1 Prueba de Solubilidad

29

2.4.2 Procedimiento para la Determinacin de Cloro en el Polmero modificado


por el mtodo de Carius.

30

2.4.3 Procedimiento para la Identificacin de grupos hidroxilo en el Polmero


modificado por acetilacin.

30

2.4.4 Espectroscopa Infrarroja

31

3. DISCUSIN Y RESULTADOS

32

3.1 CARACTERIZACIN DEL POLICLORURO DE VINILO

32

3.1.1 Anlisis preliminar

32

3.1.2 Anlisis por Espectroscopa Infrarroja

34

3.2 RESULTADOS DE LA REACCIN DE MODIFICACIN DEL PVC

35

3.2.1 Modificacin del PVC sin tratamiento previo

36

3.2.2 Modificacin del PVC despus de tratamiento fisicoqumico

37

4. MODIFICACIN BSICA DEL POLICLORURO DE VINILO EN MEDIO


ALCOHLICO

44

4.1 GENERALIDADES

44

4.2 ANLISIS DEL POLMERO MODIFICADO

45

4.2.1 Anlisis de solubilidad del Polmero modificado

48

4.2.2 Anlisis de Cloro remanente en el material modificado

49

4.2.3 Anlisis de grupos hidroxilo en la cadena polimrica modificada

51

4.2.4 Anlisis por espectroscopia Infrarroja de los productos modificados

52

4.2.5 Aplicaciones del PVC modificado

63

CONCLUSIONES

68

RECOMENDACIONES

70

ANEXO 1. Espectro del PVC

72

ANEXO 2. Ciclohexanona

73

ANEXO 3. Pruebas cualitativas. Permanganato y Br2/CCl4

74

ANEXO 4. Propuesta de la ruta de reaccin de modificacin del PVC limpio


en medio bsico alcohlico

78

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

82

BIBLIOGRAFA

87

vi

LISTA DE TABLAS

Pg.
Tabla 1. Clasificacin de los Plsticos

Tabla 2. Capacidad instalada para la produccin de resinas plsticas


1999-2001 en Colombia.

Tabla 3. Composicin porcentual de los residuos slidos urbanos en Colombia

14

Tabla 4. Tratamiento de los residuos plsticos domiciliarios. Tecnologas


aplicadas en diferentes pases.

16

Tabla 5. Parmetros para llevar a cabo la reaccin de modificacin del


PVC sin tratamiento Fisicoqumico

25

Tabla 6. Variables para determinar el medio ms favorable para la reaccin


de modificacin del PVC limpio.

28

Tabla 7. Parmetros de estudio para la modificacin del PVC limpio en medio


bsico alcohlico.

28

Tabla 8. Caractersticas de la llama del PVC. Ensayo de Beilstein.

32

Tabla 9. Resultado caracterstico obtenido del PVC utilizando la reaccin de


Lieberman-Storch-Morawski

33

Tabla 10. Comparacin de los datos de literatura y experimentales para


la solubilidad del Policloruro de Vinilo a temperatura ambiente 25 C
Tabla 11. Asignacin de bandas de absorcin del espectro infrarrojo del PVC.

33
35

Tabla 12. Condiciones para las reacciones de modificacin cida, NaOH/H2O


y NaOH/EtOH del PVC despus del tratamiento Fisicoqumico.

38

Tabla 13. Comparacin de los resultados obtenidos en las pruebas cualitativas


de producto obtenido en la reaccin en medio cido con el PVC limpio 39
Tabla 14. Comparacin de los resultados obtenidos en las pruebas cualitativas
de producto obtenido en la reaccin en medio bsico acuoso con el
PVC limpio.
40
Tabla 15. Principales asignaciones de bandas del espectro infrarrojo para el
PVC en reaccin 48 horas en NaOH/H2O 6 M.

vii

41

Tabla 16 Comparacin de los resultados obtenidos en las pruebas cualitativas


de producto obtenido en la reaccin en medio bsico alcohlico con
el PVC limpio.

46

Tabla 17. Resultados obtenidos en el anlisis cualitativo del PVC limpio.

45

Tabla 18. Resultados obtenidos en el anlisis cualitativo en los productos


modificados con soda alcohlica 2 M

46

Tabla 19. Resultados obtenidos en el anlisis cualitativo en los productos


modificados con soda alcohlica 0.8 M

46

Tabla 20. Resultados obtenidos en el anlisis cualitativo en los productos


modificados con soda alcohlica 0.2 M

47

Tabla 21. Pruebas de solubilidad medidas a temperatura ambiente 25 C de


los productos modificados a 100 C

49

Tabla 22. Resultados obtenidos por titulacin para comprobar la presencia


de algunos grupos hidroxilo acetilados en el material modificado.

51

Tabla 23. Muestras analizadas por espectroscopa Infrarroja de los


productos modificados.

53

Tabla 24. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro


Infrarrojo del polmero modificado 3 horas 2 M.

54

Tabla 25. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro


Infrarrojo del polmero modificado 6 horas 2 M.

55

Tabla 26. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro


Infrarrojo del polmero modificado 24 horas 2 M.

56

Tabla 27. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro


Infrarrojo del polmero modificado 72 horas 2 M.

57

Tabla 28. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro


Infrarrojo del polmero modificado 1 semana 2 M.

59

Tabla 29. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro


Infrarrojo del polmero modificado 72 horas 0.8 M.

60

Tabla 30. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro


Infrarrojo del polmero modificado 72 horas 0.2 M.

61

Tabla 31. Observacin y comparacin de los espectros Infrarrojos de


los productos modificados en NaOH/EtOH.

viii

62

LISTA DE FIGURAS

Pg.
Figura 1. Cadena de produccin del PVC

Figura 2. Tamao de partcula del PVC para la reaccin de modificacin sin


tratamiento fisicoqumico

25

Figura 3. Montaje experimental para la dispersin del PVC en ciclohexanona.

27

Figura 4. Montaje experimental para la recuperacin del PVC en etanol.

27

Figura 5. Montaje experimental para la eaccin de modificacin del PVC.

29

Figura 6. Montaje experimental para llevar a cabo las pruebas de Cloros e


Hidroxilos.

31

Figura 7. Espectro Infrarrojo del PVC.

34

Figura 8. Policloruro de Vinilo antes y despus del tratamiento Fisicoqumico.

37

Figura 9. Espectro Infrarrojo del PVC en reaccin 6 M NaOH/H2O, 48 horas.

41

Figura 10. Productos obtenidos a partir de las reacciones de modificacin del


Policloruro de Vinilo en medio bsico alcohlico.

45

Figura 11. Anlisis de Cloro (g AgCl) vs. tiempo, en los polmeros modificados.

50

Figura 12. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 3 horas 2 M.

54

Figura 13. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 6 horas 2 M.

55

Figura 14. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 24 horas 2 M.

56

Figura 15. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 72 horas 2 M.

57

Figura 16. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 1 semana 2 M.

58

Figura 17. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 72 horas 0.8 M.

60

Figura 18. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 72 horas 0.2 M.

61

Figura 19. Espuma de Poliuretano producida a partir del producto obtenido


con sustitucin del 30% de Poliol.

66

ix

AGRADECIMIENTOS

A Dios, por permitirnos pasar un nuevo ciclo de nuestra vida.


A nuestras Familias, por el cario y apoyo que siempre nos han brindado.
Al Profesor Jos Carlos Gutirrez, por su apoyo incondicional, por el tiempo de dedicado en la
elaboracin de este proyecto y por sus consejos.
Al Profesor Edgar Fernando Castillo y al CEIAM, por su colaboracin
A los Laboratoristas de la Escuela de Qumica: Jairo, Adolfo, Alejo, Jorge, Chucho y Ramiro, y de la
Escuela de Ingeniera Qumica: Eduardo y Wilson, por su colaboracin y ayuda.
A nuestros Amigos y compaeros, por su compaa y ayuda incondicional.
A Edwin Acosta por sus consejos y apoyo.

Las Autoras

RESUMEN

TTULO
ESTUDIO DE UNA VIA DE RECICLAJE DEL POLICLORURO DE VINILO (PVC)
POST-CONSUMO. *
AUTORES
Castelblanco Rodrguez, Sulay Andrea. Pino Daz, Gloria Beatriz * *
PALABRAS CLAVES
PVC, Modificacin Qumica, Hidrxido de Sodio, Reciclaje, Plsticos Post-consumo.
DESCRIPCIN
El reciclaje de materiales plsticos post-consumo comprende una alternativa para la
minimizacin de residuos en los vertederos. Del reciclaje se derivan diversos
beneficios, entre los cuales se pueden citar: Proteccin del medio ambiente,
Generacin de Empleo, Ahorro de energa y materias Primas, Conciencia Cultural y
ciudadana, etc.
La modificacin qumica de Polmeros es un mtodo fundamental en la obtencin de
materiales con nuevas propiedades a partir de polmeros convencionales para la
fabricacin de nuevos productos diferentes a su precursor. El Policloruro de Vinilo
(PVC) es un Polmero termoplstico introducido en todas las reas de produccin y
consumo de la sociedad, debido a su bajo costo y a la gran variedad de
aplicaciones. En el presente trabajo se lleva a cabo una alternativa de reciclado que
consiste en el estudio de la modificacin qumica del Policloruro de Vinilo postconsumo, con o sin tratamiento Fisicoqumico previo.
Esta modificacin involucra la incorporacin de grupos olefnicos y grupos
Hidroxilos. Se estudian las variables ptimas de operacin (Temperatura de
reaccin, Medio de reaccin, Tiempo de reaccin y Concentracin del reactante).
Los resultados obtenidos se analizan mediante anlisis de Espectroscopia Infrarroja
y propiedades fisicoqumicas. Gracias a la incorporacin de estos grupos; el
Polmero modificado puede tener diferentes aplicaciones, una de ellas para la
obtencin de productos a partir de reacciones de Polimerizacin o para la formacin
de Poliuretanos.

SUMMARY

Trabajo de Grado

**

Facultad de Ciencias. Escuela de Qumica. Jos Carlos Gutirrez


xi

TITLE
STUDY OF A VIA OF RECYCLING OF THE WASTE POLYCHLORINE OF
VINYL(PVC) *
AUTHORS
Castelblanco Rodrguez Sulay Andrea, Pino Daz Gloria Beatriz * *
KEYWORDS:
PVC, Chemical Modification, Sodium Hidroxide, Recycling, Waste Plastic
DESCRIPTION
The recycling of wasted plastic materials is understood as an alternative to reduce
residuals in the dump. The recycling are derived diverse benefits, among which can
be: protection of the environment, generation of employment, energy saving and
raw material, awareness cultural and civic, etc.
The chemical modification of Polymers is a fundamental method in obtaining
materials with new properties starting from conventional polymers for the production
of new products different to its precursor. The Polychlorine of Vinyl (PVC) is a
termoplastic polymer introduced in all the production areas and consumption of the
society, due to their low costs and great variety of applications. In this document an
alternative of recycling is discussed that consists of the study of the chemical
modification of the wasted Polychlorine of Vinyl, with or without previous chemicalphysical treatment.
This modification involves the incorporation of alkenes groups and hydroxide groups.
The variables of operation are studied (reaction temperature, half of reaction, time of
reaction and concentration of the reactant). The obtained results are analyzed by
analysis of Infrared spectroscopy and chemical-physical properties. Thanks to the
incorporation of these groups; the modified Polymer can have different applications,
one of them for the obtaining of products starting from reactions of Polymerization or
for the formation of Polyurethanes.

Trabajo de Grado
Facultad de Ciencias. Escuela de Qumica. Jos Carlos Gutirrez

**

xii

INTRODUCCIN

Los materiales plsticos encuentran aplicacin en todas las reas de produccin y


consumo de la sociedad, han superado cinco veces el consumo del cobre y
aluminio, es similar al consumo del vidrio, tres veces mayor que el del caucho, la
mitad de consumo de madera, y aproximadamente, la novena parte que el del
acero.

Uno de estos materiales de mayor consumo es el Policloruro de Vinilo (PVC) debido


a la facilidad que tiene este material de ser combinado y mezclado con una multitud
de aditivos y modificadores dando los productos adecuados para la fabricacin de
una gran variedad de objetos industriales, con lo que crece la demanda en el
mercado y a su vez se incrementa la cantidad para disposicin final del material.

El principal tipo de PVC que se encuentra en el vertedero es el flexible; debido a


esta problemtica surge la necesidad de desarrollar un estudio basado en el
reciclaje de este material, que permita, en lugar de producir grandes cantidades de
desperdicio lograr tener una fuente de inversin.

El reciclado de materiales plsticos ha tomado una gran importancia durante estos


ltimos aos, a causa, entre otras cosas, de la toma de conciencia pblica sobre la
disminucin de las disponibilidades actuales y la bsqueda de nuevos y grandes
vertederos.

Las estrategias que se pueden adoptar para el manejo de residuos plsticos se


basan en el reaprovechamiento va reciclaje mecnico y reciclaje qumico. El
reciclado mecnico es un proceso fsico mediante el cual se recuperan los residuos
plsticos para permitir su utilizacin en aplicaciones diferentes, pero es una tcnica
difcil de ejecutar en residuos plsticos post-consumo ya que son materiales sucios,
contaminados y de alguna manera presentan afectacin en sus propiedades
mecnicas. El reciclado qumico se basa en diferentes procesos, mediante los
cuales las molculas de los polmeros son modificadas para su utilizacin como
materias primas en otras industrias.

Este estudio presenta una va alterna de reciclaje del Policloruro de Vinilo(Tipo


Flexible), lo que corresponde a un aporte en el mejoramiento y reduccin de los
volmenes que se encuentran en los vertederos. Esta va alterna comprende la
modificacin del material post-consumo, con el fin de aprovecharlo y reutilizarlo en
la fabricacin de poliuretanos u otros productos, igualmente al surgimiento de
nuevas empresas dedicadas al reciclaje y al procesamiento de materiales
reciclados.

Por lo tanto, los plsticos post-consumo de hoy, pueden considerarse como los
combustibles o las materias primas del maana.

1. FUNDAMENTO TERICO

1.1 PLSTICOS

El trmino genrico plsticos se refiere a un grupo de materiales orgnicos,


generalmente sintticos, solamente unos pocos ocurren naturalmente. Las
molculas de los plsticos estn formadas principalmente de carbono, hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno.(1) Las propiedades de los plsticos dependen en gran parte del
tamao y forma de las molculas de las cuales estn compuestos. La ventaja en el
uso de los plsticos en comparacin con otros materiales incluye un amplio rango
de posibilidades de color, adaptabilidad a los mtodos de produccin en masa,
buenas propiedades fsicas y excelente resistencia qumica.(2)
1.1.1. Clasificacin de los Plsticos. Los plsticos que se encuentran en el mercado
suelen diferenciarse mediante un nmero del "1" al "7", tal como se ilustra en la
tabla 1(2), este nmero est ubicado generalmente en su parte inferior. Esta es la
clasificacin de la Sociedad de Industrias del Plstico (SPI en ingls), que ha sido
adoptada en todo el mundo. Dado que la calidad de un plstico se deteriora
rpidamente al combinarlo con otro plstico diferente, la utilidad de este cdigo es
ayudar en la separacin de los diferentes tipos de plstico y maximizar as el
nmero de veces que puede ser reciclados.

Una de las formas para clasificar de una manera muy general a los plsticos es en:
termofijos y termoplsticos(3).

Tabla 1. CLASIFICACIN DE LOS PLSTICOS(2)

TIPO DE PLSTICO

ABREVIATURA

NMERO DE
CLASIFICACIN

Polietilentereftalato

PET

Polietileno de alta densidad

PEHD

Policloruro de Vinilo

PVC

Polietileno de baja densidad

PEBD

Polipropileno

PP

Poliestireno

PS

Otros

Termofijo, este es un adjetivo aplicado a los plsticos que se solidifican o se fijan por
el calentamiento y que no pueden ser refundidos. Ejemplos de estos son los
materiales fenlicos y las reas. En general, los materiales termofijos no pueden ser
remoldados una vez que han sido completamente curados.
Termoplstico, este es un adjetivo aplicado a los plsticos que pueden ser
ablandados por el calor y que con enfriamiento retornan a su estado slido aun
cuando el proceso sea repetido. Tpicos de este grupo son los poliestirenos,
acrlicos y vinilos.(4)

Desde el desarrollo de los materiales termoendurecibles, el primer tipo de polmero


que una vez formado puede soportar tensiones tan elevadas como las que resiste el
acero, hasta el de los termoplsticos, tan verstiles que pueden ser moldeados
repetidas veces o mezclados con otros materiales para producir materiales con
propiedades avanzadas. Los materiales plsticos por sus excelentes propiedades
permiten ser utilizados en diferentes campos de produccin y se ven reflejados en el
crecimiento de su capacidad instalada. (5) (tabla 2)

Tabla 2. Capacidad Instalada para la produccin de resinas plsticas 1999-2001 en


Colombia.

RESINA

1999*

2000*

2001*

PVC

260

285

300

PS

1110

110

110

PEBD

56

56

56

PET

45

45

45

PP

140

140

280

Otras resinas

35

35

35

Total

646

671

826

*Estos datos se encuentran en miles de toneladas.

1.2 POLICLORURO DE VINILO (PVC)

1.2.1 Obtencin. El monmero es el cloruro de vinilo CH2 = CHCl, el cual fue


obtenido por primera vez por V. Regnault en 1835, al tratar el dicloroetano con una
disolucin alcohlica de potasa custica. De forma casual, tambin se descubri el
polmero al haber expuesto a la luz un tubo de ensayo que contena monmero.

En 1914 KLATTE deposita la patente de fabricacin del cloruro de vinilo por


reaccin del cido clorhdrico (HCl) sobre el acetileno (C2H2) y la obtencin de
masas plsticas a partir de aqu, previo desarrollo de la polimerizacin, reaccin
qumica de transformacin del monmero Cloruro de Vinilo (VC), al polmero
Policloruro de Vinilo (PVC) que consiste en obtener largas cadenas moleculares.

H
CH2

CH2

+ Cl2

C
H

Etileno

H
C
Cl

Monmero Cloruro de Vinilo

Cl n

Policloruro de Vinilo

El PVC es un material termoplstico, resistente, con una masa molecular de 300 a


400 mil unidades; fabricado por polimerizacin del cloruro de vinilo, obtenido a su
vez de un 57% de cloro, constituyente de la sal comn y el otro 47% de etileno,
producto de la destilacin del petrleo. Fsicamente, todas las resinas de PVC
tienen el aspecto de un polvillo blanco y muy fino. No obstante, lo que se conoce
como PVC en un artculo terminado no es el polmero puro. Las resinas de PVC
deben mezclarse con diversos aditivos para convertirse en lo que se denomina
compuesto de PVC, material que, de esta forma, incorpora todas las propiedades
requeridas para poder ser transformado en productos tiles.(6,7)

1.2.2 Proceso de Polimerizacin. Polimerizacin por adicin, se caracteriza porque


se forma con una sola clase de monmeros. Estos son generalmente unas
pequeas molculas orgnicas que contienen dobles enlaces que al romperse, por
accin del calor, presin y catalizadores, permite que las unidades monomricas se
encadenen entre s a travs de enlaces sencillos. Durante este proceso no se
obtiene ningn producto diferente al polmero. Dentro de la cadena pueden haber o
no grupos funcionales, en el caso de que los haya solo se presentan como grupos
laterales a uno y otro lado de la cadena principal, pero nunca actan como enlace
entre los monmeros.

En la preparacin de polmeros de adicin es necesario que el producto de adicin


de dos monmeros sea capaz de intervenir en otra reaccin de adicin para que el
proceso contine hasta formar una macromolcula. La polimerizacin de adicin
implica, la formacin inicial de una especie reactiva que puede ser un radical libre o
un ion, seguida de la adicin de esta especie reactiva a otra molcula, con
regeneracin de la parte reactiva; as, la reaccin puede ocurrir en forma continua.

El grupo R puede ser cualquier sustituyente como H, grupos alquilo o arilo,


halgenos, nitrilo, cido, ter, alcohol, cetona, ester, etc. En la polimerizacin por
adicin, la unidad que se repite tiene la misma composicin qumica del monmero.

Las propiedades de los polmeros de adicin dependen en buena parte del grupo R
proporcionado por el monmero. As, es evidente que a medida que el grupo R
cambia, as tambin van cambiando las propiedades y aplicaciones de los
polmeros.

Para que la polimerizacin tenga xito se debe regular la velocidad de la reaccin


aadiendo el iniciador (catalizador) de tal manera que se mantenga constante la
concentracin de radicales libres.

La qumica de los polmeros se vuelve ms compleja si las unidades iniciales son


asimtricas. Un ejemplo de polimerizacin por adicin es el Policloruro de Vinilo
(PVC), el tomo de Cl adems de que le confiere polaridad a las cadenas, es
voluminoso y por lo tanto es muy rgido y muy resistente lo que permite que sea
usado para tuberas, canaletas, estructura de ventanas, etc. La polimeracin por
adicin se divide en tres etapas (8):

Iniciacin:

Primero se calienta una molcula iniciadora (R2) para producir dos radicales.

2R

R2

El radical reactivo ataca una molcula de etileno y se genera un nuevo radical,

R + CH2

CH2

CH2

CH2 Propagacin

Que luego reacciona con otra molcula de etileno

R CH2

CH2 + CH2 CH2

R CH2

CH2 CH2 CH2

Terminacin:
Para luego producir polietileno:

R (CH2 CH2)n CH2CH2

+ R (CH2 CH2)n CH2CH2

R (CH2 CH2)n CH2CH2 CH2CH2

(CH2 CH2)n R

En la figura 1 se muestran las etapas de produccin que involucra el PVC desde la


consecucin de sus materias primas.

1.2.3 Solubilidad. Su solubilidad en solventes orgnicos es muy limitada y los


nicos que lo disuelven son: ciclohexanona, tetrahidrofurano, dimetilformamida y
nitrobenceno.

De acuerdo con esto el PVC es insoluble en hidrocarburos alifticos, aceites


minerales, alcoholes y steres.(9)

Figura 1. Cadena de produccin del PVC

PETROLEO
Refinado

CLORURO
SDICO

NAFTA
Craqueo

Electrlisis

ETILENO

CLORO
Proceso petroqumico
MONOMERO
(Cloruro de Vinilo)
Polimerizacin
POLIMERO
(Policloruro de Vinilo)

ADITIVOS

Mezclado

Granulacin

MEZCLA
(Polvo)

GRANULOS
Productos preparados para transformar
INYECCIN

EXTRUSIN

1.2.4 Aditivos(10). El policloruro de vinilo es uno de los materiales ms importantes


y utilizados actualmente en la fabricacin de materiales plsticos. Sus muy diversas
variedades y formulaciones hacen que se emplee en numerosas aplicaciones. Su
principal desventaja es su limitada estabilidad trmica y fotoqumica, lo cual hace
que requieran la adicin de un gran nmero y cantidad de aditivos, tanto a nivel de
produccin como de transformacin y utilizacin, ms que las de otros materiales
polimricos

Entre los diferentes aditivos para los materiales de PVC estn:

Estabilizantes Trmicos: previenen la decoloracin y prdida de propiedades

mecnicas. Previene tambin el desprendimiento de cloruro de hidrgeno, el cual


cataliza la degradacin, acelerndola. Entre estos encontramos sales metlicas:
Sales de bario, cadmio, plomo y zinc y sus mezclas. De estas, el principal
conveniente lo presentan las sales de plomo y cadmio que son txicas y estn bajo
fuertes presiones legislativas asociadas a peligros potenciales para el ser humano y
el medio ambiente. Ejemplos, BDLT- Fosfito dibsico de Plomo, se usa en algunos
productos para aplicacin en exteriores, por ejemplo, algunos marcos de ventana,
donde es esencial una buena estabilidad a la luz, pero se excluye en otras
aplicaciones debido a su naturaleza venenosa, DBLPh- Ftalato dibsico de Plomo,
Estearato de cadmio, Etilhexanonatos de bario y cadmio. Para procesos con poca
transferencia de calor, el estearato de calcio es efectivo y no es txico, pero pronto
pierde su efectividad si se alarga el proceso.

Estabilizantes organometlicos: especialmente son utilizados compuestos de

estao tetravalente Sn(IV) que est rodeado fundamentalmente de grupos alqulicos


y ligantes cidos orgnicos o de azufre. Provocan una buena transparencia al
material acabado y confieren una excelente estabilidad al calor y la luz. Ejemplos,
bis-sales de dialquil estao y las tris-sales de monoalquil estao. Los grupos alquilo
ms frecuentes son el butilo y los octilos. Algunos productos, en especial los octilos,

10

tienen muy baja toxicidad y por lo tanto pueden ser utilizados en tuberas de agua
potable y en materiales que van a estar en contacto con alimentos.

Estabilizantes orgnicos (libres de metal): fosfitos orgnicos, Feniltioureas,

cido -aminocrotnico y sus steres (para PVC de emulsin), resinas epoxi.

Plastificantes: de acuerdo con la definicin de las normas ASTM (ASTM-D-

883), un plastificante es un material que se incorpora a un plstico para facilitar su


procesado y mejorar su flexibilidad. La adicin de un plastificante puede hacer que
disminuya la viscosidad en estado fundido, el mdulo de elasticidad, y la
temperatura de transicin vtrea de un plstico (Tg)(11). El PVC es el que mayor
consumo tiene de plastificantes. Existen diversos plastificantes, plastificantes
polmero y oligmeros los cuales son por lo general polisteres basados en cido
adpico y polisteres de glicoles (polietilenglicolftalato) son ms resistentes a la
lixiviacin con disolventes o detergentes para lavado, pero se usan poco en
plastisoles debido a su viscosidad alta. Entre las principales aplicaciones se pueden
mencionar, recubrimientos, sector textil, electricidad en cables. Plastificantes Grados
epoxi, para materiales que van a estar en contacto con alimentos; y para PVC que
va a tener buenas propiedades a baja temperatura se utilizan estearatos de
epoxialilo en forma lquida. Plastificantes de steres de cidos grasos, sebacatos y
adipatos, el primer tipo en forma lquida, puede ser utilizado como agente de control
de viscosidad para pastas de PVC y tambin como plastificante secundario, los
adipatos

(DIDA-diisodecil

adipato)

son

buenos

plastificantes

para

bajas

temperaturas y adecuados para aplicaciones alimentarias, los steres con 2-etilhexil


o isononil alcohol del anhdrido trimetlico tienen muy baja volatilidad y se usan en
productos elctricos para alta temperatura. Otros plastificantes son de steres de
alta temperatura de ebullicin, por ejemplo, de cido ftlico, este es el grupo ms
amplio de plastificantes para PVC, el ms utilizado es el di-2-etilhexilftalato (DEHF,
generalmente llamado dioctilftalato DOP) pero es un sospechoso carcingeno
humano.

11

Lubricantes: es un aditivo muy importante en el PVC rgido, ya que mejoran

las propiedades de flujo durante el procesado y reducen la adherencia del fundido a


las partes de la maquinaria. Son utilizadas concentraciones relativamente altas de
Estearato de calcio y ceras hidrocarbonadas, que son respectivamente buenos
lubricantes internos y externos. Las siliconas tambin tienen unas excelentes
propiedades lubricantes.

Modificadores de Impacto: utilizado generalmente en el PVC rgido. Son de

muy amplia utilizacin algunos cauchos (Butadieno-acrilonitrilo), terpolmeros de


metracrilato-butadieno-estireno. Entre los inorgnicos hay que mencionar el
carbonato clcico tratado superficialmente con cido esterico.

Cargas: son utilizadas para reducir costos del material. Las ms utilizadas

son el carbonato clcico, calcita microcristalina, caoln, talco, arcillas, trihidrato de


almina.

Pigmentos: dan color al plstico. Los pigmentos se clasifican en orgnicos e

inorgnicos. Los primeros son ms brillantes, ligeros y de menor tamao de


partcula que los colorantes inorgnicos ms ampliamente usados y ms opacos.
Pueden producir una pigmentacin blanco y negro. El ms importante de todos es el
dixido de titanio, anatasa, tratados superficialmente. En el caso del PVC el objetivo
es minimizar el efecto fotocataltico que presenta. Estrictamente para una coloracin
negra se utiliza el negro de carbono que es el pigmento orgnico ms utilizado y el
sulfuro de antimonio.

Pirorretardantes: el PVC en s, es retardador de llama por su alto contenido

de cloro, pero algunos de sus aditivos, pueden ser muy inflamables. En general se
utilizan complejos inorgnicos de magnesio/zinc y complejos de molibdeno. Los

12

retardadores de llama, como muchos otros compuestos orgnicos, pueden ser


txicos o producir gases txicos al quemarse.

1.2.5 Aplicaciones. El PVC es el segundo plstico ms vendido en el mundo. En


Colombia PETCO S.A. (PETROQUMICA DE COLOMBIA), es su principal
productor(12).

Del policloruro de vinilo plastificado se preparan lminas flexibles (para el


recubrimiento de los pisos y revestimiento de las paredes), pelculas, piezas
estampadas por compresin, se emplea para la produccin de cuero artificial y
guantes de proteccin. Del policloruro de vinilo rgido, no plastificado se producen
tuberas (estas no se someten a la corrosin y reemplazan a las plmbicas en la
produccin de aparatos qumicos), piezas de las puertas, ventanas, enchapes,
sellos de seguridad, drogas y productos alimenticios. En la electrotcnica el
policloruro de vinilo se utiliza para el aislamiento de cables y para la produccin de
piezas de aparatos, automviles, y en fibras pticas. Se producen tambin juguetes,
artculos deportivos y de oficina, manteles, cortinas, persianas, mangueras para
jardn, zapatos y tarjetas de crdito, entre muchos otros.(13,14)

1.3

RECICLAJE DE PLSTICOS

En general, se define el reciclaje como cualquier proceso donde materiales de


desperdicio son recolectados y transformados en nuevos materiales que pueden ser
utilizados o vendidos como nuevos productos o materias primas(15).

La composicin de residuos slidos urbanos es diferente en cada pas, vara en su


composicin de pas a pas en funcin de muchas variables y de las estrategias que
se adopten para el manejo integral de los residuos slidos. En la tabla 3, se muestra

13

la composicin de los residuos slidos en Colombia, determinados por la UESP


(Bogot) en 1996. (16)

Tabla 3. Composicin porcentual de los Residuos Slidos Urbanos en Colombia

Residuos Slidos

Porcentaje (%)

Residuos Orgnicos

58

Papel y Cartn

20.8

Vidrio

9.4

Plsticos

Metales

1.8

Otros

Aunque en el vertedero existe un porcentaje bajo de plsticos, como residuos


slidos, estos ocupan un volumen considerable debido a su baja densidad,
desperdiciando el espacio adecuado para los materiales putrescibles no
reutilizables.

El reciclaje se produce por cuatro razones bsicas:

Razones Altruistas (humana), en la que es evidente que la proteccin del


medio ambiente y la conservacin de los recursos responde a los intereses
generales de todo el mundo.

Imperativos Econmicos, en la que se involucra el costo evitado en la


manufactura de material virgen, pudiendo transformar el material que va a
ser tratado como desecho. El PVC reciclado tiene diversas aplicaciones. Es
utilizado en la camada central de tubos de cloacales, en refuerzos para

14

calzados, juntas de dilatacin para concreto, perfiles, conos de sealizacin.


En el mercado brasileo, los productos obtenidos con el PVC reciclado
incluyen suelas, laminados flexibles, mangueras para jardn, tarimas y pisos.

Consideraciones Legales, aunque en Colombia no existan reglamentaciones


de proteccin medioambientales en cuanto a la produccin de dioxinas y el
uso de PVC es necesario tener en cuenta que la acumulacin de material es
nociva.

Laborales, en la que se considera una fuente de empleo.

Entre las diferentes opciones para el reciclado de residuos plsticos, los principales
tipos son: el reciclado mecnico, el reciclado qumico y la incineracin.

Los datos de reciclado de residuos de envases plstico, por pases, indican que
Alemania est reciclando el 43%, Francia un 9,4%, Italia un 7%, Espaa un 6% e
irlanda, Portugal y Grecia un 2,2%, 1,2% y 0,6% respectivamente.(5)

En la tabla 4, se resume el tipo de tratamiento que se le da a los residuos plsticos


en diferentes estados importantes, en funcin de muchas variables tales como,
legislacin, aspectos sociales, tecnologas y disponibilidad de espacios entre otras.
El conocer cul de estos tipos se debe usar depende de factores tales como la
limpieza, homogeneidad del material, el valor del material de desecho y la aplicacin
final(18).

15

Tabla 4. Tratamiento de los Residuos Plsticos Domiciliarios.

Tecnologas

Aplicadas en diferentes pases (17)


Tecnologa

Europa

Estados

Japn

Occidental

Unidos 1996

1996

1997
Relleno Sanitario

72%

55%

22%

Recuperacin energtica

18%

38%

Reciclado Mecnico

4%

30%

0.4%

Reciclado Qumico

3%

Incineracin sin recuperacin de

2%

15%

39.6%

Exportaciones

1%

Total

100%

100%

100%

Total (toneladas)

11.102.000

No

4.550.000

energa

disponible

1.3.1 Reciclaje Mecnico. Consiste en transformar los residuos de fabricacin del


plstico con propiedades fsicas y qumicas idnticas a la del material original,
incorporndolo en el material virgen, para disminuir los costos de produccin y con
el fin de mejorar sus propiedades en diferentes aplicaciones. Este reciclaje se hace
con termoplsticos. (19)

Procesos del reciclaje mecnico:

1. Separacin: La separacin puede hacerse por una propiedad fsica


especfica como tamao, peso, color, forma, etc.
2. Granulado: Por medio de un proceso industrial el plstico se muele y
convierte en grnulos.

16

3. Limpieza: Se basa en retirar las impurezas que puedan haberse impregnado


al material, tales como, polvo, papel, pegamento, etc.
4. Peletizado: Para esto, el plstico granulado debe fundirse y pasarse a travs
de un tubo delgado y enfriarse en un bao de agua. Una vez fro, es cortado
en pedacitos llamados pellets, los cuales son incorporados nuevamente en la
produccin inicial.

A nivel mundial el reciclaje de plsticos, se est llevando a cabo en su mayora


mediante esta va a nivel industrial.(20)

Por ejemplo, las botellas de PVC son recogidas en Europa para su reciclado; estas
botellas son prensadas mediante rodillos calientes, separadas de stos mediante
una cuchilla, almacenadas y embaladas en mquina, para convertirlo nuevamente
en productos terminados que cumplan las mismas caractersticas que su precursor,
siempre y cuando cumplan con el saneamiento exigido para el caso de botellas en
el uso de bebidas. En Estados Unidos, el uso y la recuperacin de botellas de PVC
es menos comn, dado que las tcnicas de recogida son bastante deficientes.(17,18)
Existe tambin, una firma francesa que ha desarrollado una tecnologa para producir
fibras a partir de botellas de PVC. Partiendo de botellas de agua mineral, las cuales
sufren un proceso de seleccin y lavado, stas se someten a un proceso por el cual
se obtiene una fibra para tejidos muy aislantes y con propiedades ignfugas, idneas
para la fabricacin de joyas y telas sintticas.(21)

Los envases de PVC de moldeo por soplado se cortan dejando recortes en forma de
esqueleto, cuando se muelen estos esqueletos conducen a un material limpio,
claro y de alto impacto que ha sido de gran utilidad para algunos fabricantes de
lminas.

17

En Colombia el reciclaje de plsticos ha tomado en particular este tipo de reciclaje.


En Cali, se cre una empresa cuya visin es generar una nueva propuesta de
productos, los cuales son fabricados con plstico reciclado. Sus productos consisten
en tablas de madera sinttica, mobiliario urbano (bancas, mesas para exteriores,
cabinas telefnicas y casetas de ventas) y juegos de nios. En Bogot existe una
empresa similar llamada CEBA la cual distribuye maderas plsticas para todo tipo
de propsitos tales como: postes, cercos, repisas, vigas y triplex plsticos(22).

A nivel local, se han creado nuevas empresas encargadas de fabricar productos con
materiales residuales como los siguientes: (23)

Elaboracin de tubos para instalaciones elctricas, a partir de PVC reciclado:


los tubos de PVC, representan los nicos productos elaborados en la ciudad
a partir de PVC recuperado.

Elaboracin de estibas, a partir de PEHD reciclado: en el proceso de


elaboracin de este producto, se utiliza un 40% de material virgen y un 60%
de material reciclado. El material recuperado usado proviene de cajas de
bebidas y lcteos de diversos colores.

Elaboracin de mangueras de riego, a partir de PEBD reciclado

1.3.2 Reciclaje Qumico. Este tipo de reciclaje conduce a productos tales como
monmeros de partida, gas de sntesis, corrientes hidrocarbonadas y otros
productos modificados, mediante la aplicacin de procesos de depolimerizacin,
gasificacin y otros tradicionales del refino, tanto trmicos como catalticos. (24)

Depolimerizacin: La reconversin directa a los monmeros de partida de un


polmero, que pueden as ser de nuevo polimerizados regenerado al polmero
virgen es aplicable a macromolculas de policondensacin. La depolimerizacin

18

qumica se efecta, fundamentalmente, a travs de reacciones de hidrlisis,


alcohlisis o gliclisis.

Gasificacin: En la gasificacin tiene lugar la oxidacin parcial de los


hidrocarburos que produce gas de sntesis (mezcla de monxido de carbono e
hidrgeno) que puede utilizarse como combustible para la generacin de
electricidad, materia prima para la fabricacin de metano, amoniaco, incluso
como agente reductor para la produccin de hacer en altos hornos, presenta la
ventaja frente a otros procedimientos de reciclado qumico de poder admitir
como alimentacin toda la corriente de residuos municipales, sin necesidad de
clasificar previamente los plsticos.

Reciclado con generacin de fracciones hidrocarbonadas: Este reciclaje es


empleado en la industria del refino para transformar fracciones petrolferas de
alto peso molecular en otras mas ligeras. Una de las posibles clasificaciones de
la gran variedad de procesos utilizables atiende al uso, o no, de agentes
catalticos(25). Los procesos meramente trmicos, que no emplean catalizador,
tales como el cracking trmico, la pirlisis y la termlisis. La pirlisis presenta
una ventaja sobre la gasificacin debido a que presenta una reduccin en
volumen de los productos gaseosos del 5 al 20%, lo que conduce a un
considerable ahorro en los equipos de acondicionamiento de gases. Adems y
esto es lo ms importante, los contaminantes se concentran en un residuo en
forma de matriz de carbn de cok. Para el aprovechamiento de los residuos
plsticos tambin se pueden utilizar procesos catalticos de refino tales como el
cracking, hidrocracking o la hidrogenacin(26).

En la Universidad Industrial de Santander, se han realizado estudios sobre


proyectos de reciclado qumico del PET con la finalidad de la obtencin de
subproductos derivados a partir del cido tereftlico empleando alcoholes grado
comercial. Los productos obtenidos fueron dimetiltereftalato (materia prima para la

19

produccin

del

PET),

dietiltereftalato

dioctiltereftalato

estos

ltimos

plastificantes.(27)

Otro importante estudio realizado fue el estudio del reciclaje del poliestireno
espumado para la obtencin de resinas de intercambio inico, llevando a cabo la
sulfonacin del poliestireno para elaborar una resina catinica.(28)

Aunque no se ha avanzado en el reciclaje qumico de plsticos, se han estudiado


diferentes tipos de modificaciones y tratamientos de algunos polmeros.

1.3.3. Incineracin. Se basa en el calentamiento del plstico con el objeto de usar la


energa trmica liberada de este proceso para llevar a cabo otros procesos, es decir,
el plstico es usado como combustible para reciclar energa. El inconveniente
ambiental producido por la incineracin del PVC se basa en la produccin de cido
clorhdrico como producto de combustin pero que puede ser fcilmente
neutralizado en los gases de la chimenea y la produccin de dioxinas por la
volatilizacin de Cloros.

Alrededor del 18% de los residuos de Europa Occidental son incinerados, donde los
residuos son cremados en hornos automatizados, para la recuperacin de energa,
previa neutralizacin de los gases.

En Colombia, la incineracin es realizada en algunos municipios en botaderos


abiertos o en hornos de ladrillo refractario. Generalmente se utiliza lea o
combustleo como combustible donde se incinera toda la basura mezclada
(plsticos, productos orgnicos del hogar, papel, y dems desechos comunes)(29,30).

20

1.4

REACCIONES DE HALOGENUROS DE ALQUILO

El Policloruro de Vinilo pertenece a la familia de los halogenuros de alquilo, el cual


tiene frmula general R-X, donde R representa el grupo alquilo. La caracterstica
principal de la estructura del halogenuro de alquilo es el tomo de halogenuro, -X , y
las reacciones caractersticas son las que tienen lugar en el halgeno(31,32).

Debido a que el in halogenuro de alquilo dbilmente bsico, es un buen grupo


saliente, los halogenuros de alquilo son excelentes sustratos para la sustitucin
nucleoflica.

Los halogenuros de alquilo no slo sufren sustitucin, sino tambin eliminacin.


Tanto la sustitucin como la eliminacin son inducidas por medio de reactivos
bsicos, por lo que siempre habr competencia entra ambas reacciones. Esta
competencia se ve afectada por factores tales como la estructura del halgeno y la
naturaleza del nuclefilo particular que se utilice como reactivo.

Reaccin de Sustitucin:

disolvente
R:OH
+ :OH-

+ :X

R: Alquilo Secundario
X: Cloro

Reaccin de Eliminacin:

+ Base

X
Las reacciones que tienen lugar en estos sustratos son: la reaccin de
sustitucin nucleoflica y la deshidrohalogenacin: eliminacin.

21

2. PARTE EXPERIMENTAL

2.1

GENERALIDADES

El material trabajado para llevar a cabo el estudio fue el PVC flexible post-consumo,
el cual fue suministrado por la Empresa de Reciclaje de Plsticos de Santander,
REPLASANDER(33).

Los reactivos utilizados para los ensayos preliminares y durante todo el


procedimiento experimental fueron de fcil acceso y de grado comercial; y en su
mayora se reutilizaron.

El estudio de las vas de reciclaje de PVC se llev por dos rutas, las cuales se
diferencian por el tipo de tratamiento dado al PVC inicialmente. En la ruta uno, se
estudia la factibilidad de la modificacin de la estructura del PVC cuyo material de
partida para llevar a cabo la reaccin no posee ningn tratamiento fisicoqumico
previo; la reaccin se analiza en Condiciones drsticas (reaccin slido slido a
300 C), Condiciones suaves (Soluciones bsicas con diferentes solventes) y en
Medio cido. En la ruta dos se estudia la factibilidad de la modificacin de la
estructura del PVC cuyo material de partida para llevar a cabo la reaccin se
encuentra en forma lanosa (al que se le llam PVC limpio) obtenidas mediante un
tratamiento fisicoqumico del PVC (dispersin y posterior recuperacin). Se analiza
la modificacin en medio cido, en medio bsico acuoso y en medio bsico
alcohlico.

22

2.2

CARACTERIZACIN DEL POLICLORURO DE VINILO (PVC)

2.2.1

Reconocimiento del material

Ensayo de BEILSTEIN. El cloro en las cadenas polimricas puede ser detectado

sensiblemente mediante este ensayo. Para llevar a cabo se calent el extremo de


un hilo de cobre en la llama del mechero hasta que la llama se hizo incolora.
Despus de enfriar se coloc una pequea cantidad de PVC sobre el hilo de cobre y
se puso a la llama en la parte correspondiente a los bordes de la llama incolora. La
presencia del halgeno puede ser confirmada si la llama se colorea de un color
verde o verde-azulada(34). Estas observaciones fueron registradas en la tabla 8.

Reaccin de Liebermann-Storch-Morawski. Ensayo coloreado que indica la


presencia de algunos polmeros, no es especfico pero es muy a menudo bastante
til como un indicador.
Se realiz del modo siguiente: Se suspendieron unos pocos miligramos de PVC
finamente dividido en 2mL de anhdrido actico caliente, despus de enfriar se
aadieron 3 gotas de cido sulfrico al 50%. Se observa el color de la reaccin
inmediatamente y despus de que la muestra ha permanecido en reposo durante
diez minutos(34). Estos datos estn reportados en la tabla 9.

2.2.2 Pruebas de Solubilidad. Se tomo 1g de Policloruro de vinilo flexible y se


adicionaron 3mL de solvente orgnico. Esta prueba se realiz a una temperatura
ambiente de 25 C, usndose los siguientes solventes: cido actico, hexano, thiner,
gasolina, metiletilcetona, tetrahidrofurano, querosene, nitrobenceno, tetracloruro de
carbono, etanol, ciclohexanona, xileno, acetato de etilo, agua y 2-propanol. Los
resultados de solubilidad se encuentran en la tabla 10.

23

2.2.3

Espectroscopia Infrarroja. Todos los espectros de infrarrojo presentados en

este trabajo, se tomaron en un espectrmetro de infrarrojo con transformada de


Fourier marca Bruker, Modelo Tensor 27.

El tratamiento dado a la muestra, fue la disolucin de Policloruro de Vinilo en


ciclohexanona, al evaporarse el solvente se obtuvo una pelcula delgada, la cual fue
llevada directamente al espectrofotmetro. El espectro correspondiente al PVC se
indica en la figura 7 y las asignaciones de las principales bandas se observan en la
tabla 11.

2.3 PROCEDIMIENTO DE MODIFICACIN DEL POLICLORURO DE VINILO


FLEXIBLE

2.3.1

Procedimiento de modificacin del PVC sin tratamiento fisicoqumico


Seleccin del material: PVC
flexible post-consumo

Limpieza y lavado del material


(para retirar polvo u otras
partculas adheridas al material)

Cortado del material (Tamao


partcula aprox 2mm) Fig. 4
Tratamiento de
modificacin.*

Producto Obtenido

24

Figura 2. Tamao de partcula del PVC para la reaccin de modificacin sin


tratamiento Fisicoqumico.

PVC Tamao de partcula 2mm

*El tratamiento de modificacin se llev a cabo en un tubo de acero sellado (Figura


5) que contena una relacin Polmero/Muestra Reactante segn las condiciones
trabajadas (condiciones drsticas, suaves y cida). Estas soluciones se sometieron
a calentamiento dependiendo de la temperatura de ebullicin del reactante. En la
tabla a continuacin se resumen las variables que se tuvieron en cuenta en cada
uno de los ensayos preliminares.

Tabla 5. Parmetros para llevar a cabo la reaccin de modificacin del PVC sin
tratamiento Fisicoqumico
Condicin

Concentracin

Tiempo

Relacin

Reaccin

reactante

(C)

(horas)

Polmero/Reactante

Condicin

Lentejas NaOH

300

20

5g/10g

drstica

48
72
NaOH/H2O 6M

90

NaOH/EtOH

70

2.5 M

10

NaOH/EtOH-

20

Condiciones

Glicerina

suaves

(6g/40mL/40mL)
NaOH/Glicerina

70

48

10g/50mL

72
150

(6g/50mL)
Condiciones

cido sulfrico

cidas

concentrado

100

10
20

25

10g/50mL

2.3.2 Procedimiento de modificacin del PVC despus de tratamiento


fisicoqumico.

2.3.2.1Tratamiento fisicoqumico del PVC post-consumo. Con los ensayos


preliminares de solubilidad (tabla 10) se determin que el mejor solvente para
dispersar el PVC es la Ciclohexanona.

Procedimiento de dispersin y recuperacin del PVC.


200g PVC flexible postconsumo (partcula 10-15 cm)

en

1. Dispersin

600 mL Ciclohexanona grado


comercial

Agitacin mecnica
PVC disperso en Ciclohexanona
(Mezcla homognea, Figura 5)

en

2. Recuperacin

Precipitacin de
aditivos

1200 mL de etanol grado


comercial (Figura 6)

3. Producto final

Agitacin mecnica
Solucin Ciclohexanona en
etanol

Polmero limpio, libre de


aditivos (Figura 8)

Destilacin fraccionada
4. Recuperacin de los
residuos lquidos.

Ciclohexanona

26

Etanol

Figura 3. Montaje experimental para la dispersin del PVC en ciclohexanona

Agitador
Mecnico

PVC disperso en
ciclohexanona

Aditivos

Figura 4. Montaje experimental para la recuperacin de PVC en etanol.

Agitador Mecnico

Ciclohexanona
-Etanol
PVC limpio

2.3.2.2 Caracterizacin del PVC limpio. Esta caracterizacin se hizo con el fin de
comprobar que despus del tratamiento citado en el numeral 2.3.2.1 el PVC se
mantiene invariable respecto a los ensayos estudiados en el numeral 2.2.

2.3.2.3 Procedimiento para la reaccin de modificacin. Se puso en reaccin en


cada uno de los experimentos, polmero limpio y agente modificante en una relacin
constante 1:100 (p/v) en un tubo de acero sellado (Figura 5). Las variables
estudiadas estn registradas en la tabla 6. Los resultados y observaciones se
encuentran en el numeral 3.2.2.

27

Tabla 6. Variables para determinar el medio ms favorable para la reaccin de


modificacin del PVC limpio
Tiempo (horas)

12

24

48

Temperatura(C)

Reactante

50

H2SO4

NaOH acuoso
NaOH alcohlico

70

100 50

70

100 50

70

100 50

70

100 50

70

100

18 M

18 M

18 M

18 M

18 M

9M

9M

9M

9M

9M

3M

3M

3M

3M

3M

4.5 M

4.5 M

4.5 M

4.5 M

4.5 M

6M

6M

6M

6M

6M

2M

2M

2M

2M

2M

3M

3M

3M

3M

3M

Con estos ensayos preliminares se determin que el medio ms favorable, para


llevar a cabo la reaccin de modificacin del Policloruro de Vinilo fue en medio
bsico en solucin alcohlica, a una temperatura de 100 C. Se procedi a estudiar
la influencia de las variables concentracin y tiempo (ver tabla 7, los nmeros dentro
de la tabla indican el nmero designado a cada muestra) en el proceso de
modificacin del PVC limpio, colocando en el reactor una relacin polmero/solucin
reactante, 1:100 (p/v).

Tabla 7. Parmetros de estudio para la modificacin del PVC limpio en medio bsico
alcohlico.
Tiempo

[Reactante]

24

72

horas horas horas horas

1
semana

semanas semanas

2M

0.8 M

0.2 M

10

11

28

Figura 5. Montaje experimental para la reaccin de modificacin del PVC

Tubo de acero

Estufa de Calentamiento

Tubos de reaccin
modificacin del PVC

2.4. CARACTERIZACIN DE LOS PRODUCTOS MODIFICADOS

La caracterizacin se realiz a los productos que fueron obtenidos en las reacciones


llevadas a cabo en solucin 2 M, 0.8 M y 0.2 M NaOH/EtOH a 100C.

2.4.1 Prueba de solubilidad. Se tomaron 0.1 g del producto y se adicionaron 3mL de


solvente orgnico. Esta prueba se realiz a una temperatura ambiente de 25C,
usndose los siguientes solventes: acetato de etilo, actico glacial, cido actico,
cido frmico, alcohol benclico, alcohol isoproplico, anhdrido actico, benceno,
glicerina, nitrobenceno, ciclohexanona, propilenglicol, thiner. Los resultados de
solubilidad se encuentran en la tabla 21.

29

2.4.2 Procedimiento para la identificacin de Cloros en el polmero modificado por


el Mtodo de Carius. Los cloruros se determinan convirtindolos en cloruros de plata
insolubles, y pesando el producto acumulado. Se mezclaron 0.01 g del polmero
modificado, con 0.17 g de cristales de nitrato de plata, y se coloc todo junto en un
tubo de vidrio muy resistente. Se cubri toda la mezcla slida con 3 mL de cido
ntrico concentrado, el tubo se sella y se encapsula en un tubo de acero. Despus
se mantuvo a una temperatura de 200 C durante 6 horas, despus se dej enfriar y
se abri con cuidado. Se extrajo el contenido con agua caliente y el precipitado
insoluble de cloruro de plata, se recogi, se lav, se sec y se pes(35). Estos datos
se representan en la figura 11.

2.4.3. Procedimiento para la determinacin de grupo hidroxilo en el polmero


modificado por acetilacin. El mtodo ms comn para la determinacin de grupos
hidroxil es por acetilacin con un exceso conocido de anhdrido actico. Cuando la
piridina es usada junto con anhdrido actico, la reaccin procede cuantitativamente.
Despus que la esterificacin es completada, el anhdrido actico residual es
hidrolizado por la adicin de agua.
Procedimiento.
a.

Preparacin de la muestra. Se Introdujo aproximadamente 0.01 g de

polmero modificado a un tubo de vidrio por medio de un embudo. Se adicionaron


3 mL del reactivo (10 mL de anhdrido actico grado reactivo en 30 mL de piridina).
Se cerr el tubo rpidamente.

b.

Acetilacin. Se agit la mezcla y se Introdujo en un bao de arena a 200 C

durante 6 horas.

c.

Titulacin. Se abri el tubo y se agreg a un erlenmeyer que contena 1 mL

de agua destilada. En el erlenmeyer se introdujo un agitador y dos gotas de


fenolftalena y se titul con una solucin estandarizada 0.3736 N de Hidrxido de

30

sodio alcohlico, hasta que la solucin cambi a rosado(36) El volumen de soda


gastada se encuentra reportado en la tabla 22.

Figura 6. Montaje experimental para llevar a cabo las pruebas de cloros e hidroxilos

Tubo De Vidrio
Tubo De Acero

Bao de arena

2.4.4 Espectroscopa Infrarroja. Se llev a cabo por el mtodo de preparacin de la


pastilla de KBr y se tom en el espectrmetro con transformada de Fourier marca
Bruker modelo tensor 27.

31

3. DISCUSIN Y RESULTADOS

El presente captulo comprende la caracterizacin del Policloruro de Vinilo de


partida mediante caractersticas de la llama, solubilidad y espectro infrarrojo y se
analiza la factibilidad de la modificacin del polmero llevada a cabo en las dos rutas
estudiadas: polmero sin tratamiento y con tratamiento fisicoqumico, donde las
variables de trabajo fueron: medio de reaccin, concentracin de reactante,
temperatura de reaccin y tiempo de reaccin.

3.1 CARACTERIZACIN DEL POLICLORURO DE VINILO

3.1.1 Anlisis preliminar

Tabla 8. Caractersticas de la llama del PVC. Ensayo de Beilstein

Polmero
Policloruro de

Caracterstica de la

Comportamiento fsico

Caractersticas

llama

del material.

del olor

Bordes amarillento- Oscurece hasta el color Vapores cidos

Vinilo

verdoso,

(PVC)

Autoextinguible.

marrn-negro. Al final es picantes, cido


un material duro y negro.

clorhdrico.

Estas observaciones coinciden con los datos reportados en la literatura acerca del
PVC, donde su principal caracterstica es el color verdoso de la llama y su
autoextincin.

32

Tabla 9. Resultado caracterstico obtenido del PVC utilizando la reaccin de


Liebermann-Storch-Morawski.
Material Plstico

Color Inmediato

PVC

Color Despus De

Color Despus de

10 Minutos

Calentar 100 C

Marrn

Marrn-Negro

Amarillento

Estos resultados coinciden con los datos reportados en la literatura, caractersticos


para resinas vinlicas.

Tabla 10. Comparacin de los datos de literatura y experimentales para la


solubilidad del Policloruro de Vinilo a Temperatura ambiente 25 C.
DATO EXPERIMENTAL
SOLVENTE

DATO REPORTADO
EN LITERATURA

cido Actico

Insoluble

Insoluble

Hexano

Insoluble

Insoluble

Thiner

Insoluble

Insoluble

Gasolina

Insoluble

Insoluble

MEK

Soluble

Soluble

Tetrahidrofurano

Soluble

Soluble

Querosene

Insoluble

Insoluble

Nitrobenceno

Parcialmente Soluble

Soluble

Tetracloruro de Carbono

Insoluble

Insoluble

Etanol

Insoluble

Insoluble

Ciclohexanona

Soluble

Soluble

Xileno

Parcialmente Soluble

Soluble

Acetato de Etilo

Parcialmente Soluble

Soluble

Agua

Insoluble

Insoluble

2-propanol

Insoluble

Insoluble

** Tablas de solubilidad de materiales polimricos. En: Revista de Plsticos Modernos:


Ciencia y Tecnologa de Polmeros. Ao: 44, No 448. (oct. 1993); p.455.

33

El PVC presenta solubilidad en MEK (Metiletilcetona), THF (tetrahidrofurano) y


Ciclohexanona. Se utiliz la Ciclohexanona como solvente para dispersar el
Policloruro de vinilo debido a que es un reactivo que se puede conseguir de tipo
comercial, es relativamente econmico y de fcil acceso.

Segn las tablas 8, 9 y 10 se puede observar que el Policloruro de Vinilo postconsumo usado como material de partida para la reaccin de modificacin posee las
mismas propiedades y caractersticas que el Cloruro de Vinilo polimerizado.

3.1.2

Anlisis por Espectrometra Infrarroja. La asignacin de las bandas del

espectro infrarrojo del PVC limpio mostrado en la Figura 7, se resume en la tabla 11.

Figura 7. Espectro Infrarrojo del PVC

34

Tabla 11. Asignacin de bandas de absorcin del espectro Infrarrojo del PVC

Frecuencia (cm-1)

Asignacin

2913.74

Alargamiento C-H

1722

Vibracin C=O, ciclohexanona

1430

Vibracin grupo metileno

1099

Vibracin grupo metileno

690

Vibraciones C-Cl

614

Vibraciones C-Cl

Estas bandas son las principales asignaciones para el PVC, es correspondiente con
el espectro publicado en el Standard Methods of Chemical Analysis Sixth edition
volume two part B 1975. (Ver anexo 1)

Sin embargo, se presentan unas bandas donde se ven los picos de la


ciclohexanona, en 2913 solapado con las vibraciones C-H del PVC y en 1722
debido a la vibracin C-O. (Este pico es debido a que el tratamiento dado a la
muestra para tomar el espectro Infrarrojo fue la dispersin con Ciclohexanona, lo
cual, despus de evaporarse quedan algunas trazas en la superficie del polmero)

3.2. RESULTADOS DE LA REACCIN DE MODIFICACIN DEL PVC.

Lo que se quiere encontrar por medio de la reaccin de modificacin del PVC es


proponer una alternativa de reciclaje qumico fabricando a partir de este, nuevos
productos, aumentando as su vida til. Es muy importante destacar que en este
trabajo se utiliz un material post-consumo, del cual no se ha hecho estudio en

35

Colombia, con lo que se est perdiendo la oportunidad de rescatarlo de los


vertederos.

En esta reaccin se quiere realizar la modificacin en la estructura del PVC para la


formacin de un nuevo producto que contenga grupos hidroxilo (OH) en el PVC con
la disminucin de Cloros en la cadena.

Otros Productos + Cl-

PVC + Agente modificante

(Reaccin 1)

3.2.1 Modificacin del PVC sin tratamiento previo. Se analiz la modificacin


mediante los siguientes ensayos (ver tabla 5)

Una prueba drstica, que consisti en una reaccin slido-slido a una


temperatura de 300 C. En este ensayo se observ la destruccin total del polmero,
confirmndose esto con la prueba a la llama, en donde no se tenia prueba positiva
para halgenos y slo se obtuvo pequeas trazas de carbono (holln).

En las condiciones suaves, polmero en reaccin con solucin bsica en


diferentes medios (NaOH/H2O 6M, NaOH/EtOH 2.5M, NaOH/EtOH-Glicerina
(6g/40mL/40mL), NaOH/Glicerina (6g/50mL)), el polmero no present ningn
cambio en el tamao de partcula, ni en su aspecto, corroborndolo con estudios de
solubilidad.

En la reaccin cida con cido sulfrico concentrado [18 M] a una temperatura


de 100 C, se observ la descomposicin de los plastificantes por accin del cido
concentrado el cual quemaba los plastificantes de la superficie de las partculas,

36

dejando intacto el polmero rgido, sin modificacin alguna, su tamao y apariencia


permanecan invariables.

En los ensayos propuestos bajo estas condiciones no se observ ningn tipo de


reaccin que comprometiera todo el polmero, salvo las modificaciones superficiales,
el PVC permaneci intacto y por tal motivo no se sigui adelante con el estudio.

3.2.2

Modificacin

del

PVC

despus

del

tratamiento

fisicoqumico.

El

procedimiento previo a esta modificacin consisti en un tratamiento Fisicoqumico


del Policloruro de vinilo, que implica dispersin, seguida de precipitacin, y posterior
recuperacin, como se observa en las figuras 3 y 4, el porcentaje de recuperacin
fue del 80%. Despus del tratamiento Fisicoqumico se obtiene un polmero blanco,
libre de cargas y aditivos, de aspecto lanoso, en contraste con el polmero de partida
(PVC tipo flexible post-consumo, cara de mueca), ver figura 8. El producto obtenido
hasta aqu, se considera un subproducto importante debido a que puede ser
utilizado e incorporado nuevamente en las cadenas de produccin que usa PVC
virgen, en formulaciones nuevas, o como aditivo en la produccin de Plastisoles,
entre otros.

Figura 8. Policloruro de Vinilo antes y despus del tratamiento Fisicoqumico

Polmero de partida,
cara de mueca

Tratamiento
Fisicoqumico
PVC limpio

37

A este polmero recuperado (PVC limpio) se le hicieron las pruebas preliminares,


ensayo de Beilstein, Reaccin de Lieberman-Storch-Morawski, pruebas de
solubilidad y espectro infrarrojo mediante preparacin de la pastilla. Los resultados
presentan las mismas caractersticas de llama, Color (Reaccin Lieberman-StorchMorawski) y espectro infrarrojo con lo que se concluye que hasta este momento el
PVC no presenta ninguna modificacin sustancial en su estructura.

Posteriormente se llevaron a cabo las siguientes reacciones (ver tabla 12): Estos
ensayos fueron para determinar el medio ms favorable para la reaccin de
modificacin del PVC, Se realizaron en medio cido, en medio acuoso y en medio
bsico alcohlico. Las pruebas cualitativas tenidas en cuenta, para afirmar que
ocurri algn cambio en el polmero y para determinar el medio ms favorable
fueron: Prueba de solubilidad en Ciclohexanona (Si el producto presenta un cambio
en su estructura, se verifica con un cambio en su solubilidad), Prueba con
Permanganato (KMnO4. Confirma la presencia de grupos oxidables) si se observa
un precipitado caf y solucin translucida es prueba positiva, si presenta coloracin
violeta es prueba negativa (Anexo 3) y cambios en el aspecto fsico.
Tabla 12. Condiciones para las reacciones de modificacin cida, NaOH/H2O y
NaOH/EtOH del PVC despus del tratamiento Fisicoqumico.
Condicin

Caracterstica

Temperatura de trabajo (C)


Tiempo de reaccin (horas)

50
3

70
6

12

100
24

48

En medio cido:
H2SO4
Concentracin medio reactante

En medio bsico acuoso


NaOH/H2O: 3M, 4.5M y 6M
En medio bsico alcohlico
NaOH/EtOH: 2 M, 3 M

Agitacin

No

Relacin Polmero/Reactante

1/100 (p/v)

38

MODIFICACIN EN MEDIO CIDO

Tabla 13. Comparacin de los resultados obtenidos en las pruebas cualitativas del
producto obtenido en la reaccin en medio cido con el PVC limpio.
Polmero

Prueba

Analizado KMnO4
PVC limpio

Violeta

Prueba

Aspecto fsico

Conclusin

solubilidad
Soluble en

Color: Blanco-Rosado

Ciclohexanona Textura: lanoso


PVC

Color:

Despus

solucin

polmero

y En la reaccin con

negro. cido sulfrico el

de reaccin Violeta

Soluble en

Atribuible a pirolisis de polmero

no

con H2SO4

Ciclohexanona plastificantes y aditivos present

ningn

TC.:50, 70,
100

remanentes
superficie

en
de

la cambio. El H2SO4
las no

t (horas): 3,

partculas de polmero. medio

6, 12, 24, 48

Textura: lanoso

mostr

favorable

para que se lleve a


cabo

la

modificacin

del

polmero

las

en

condiciones
evaluadas

39

un

MODIFICACIN BSICA EN MEDIO ACUOSO

Tabla 14. Comparacin de los resultados obtenidos en las pruebas cualitativas del
producto obtenido en la reaccin en medio bsico acuoso con el PVC limpio.
Polmero

Prueba

Prueba

Analizado

KMnO4

solubilidad

PVC limpio

Violeta

Aspecto fsico

Soluble en

Color: Blanco-

Ciclohexanona

Rosado

Conclusin

Textura: lanoso
En la reaccin con
PVC
Despus de
reaccin con

NaOH/agua,
Violeta

Soluble en

Color: caf

Ciclohexanona

Textura: lanoso

el

polmero no present
ningn

cambio.

La

NaOH/agua: 3M,

reaccin

con

4.5M y 6M

NaOH/agua no mostr

TC.:50, 70, 100

un

t (horas): 3, 6,

para que se lleve a

12, 24, 48

cabo la

medio

favorable

modificacin

del polmero en las


condiciones
evaluadas.

Adicionalmente a las pruebas cualitativas se tom un espectro infrarrojo a la


muestra NaOH/agua 6M despus de 48 horas de reaccin, el espectro se muestra
en la figura 9, en donde no se observaron bandas nuevas con respecto al espectro
del PVC (Figura 7). La asignacin de estas bandas se encuentran en la tabla 15.
Tambin se realiz la prueba de Carius para anlisis de Cloro, se determin un peso
de 0.0434g de Cloruro de Plata, este valor muy cercano al obtenido del PVC limpio
(0.05760), indicando que no presenta deshalogenacin. Con lo cual se corrobora
que el polmero no presenta ninguna modificacin.

40

Tabla 15. Principales asignaciones de bandas del espectro infrarrojo del PVC
despus de 48 horas de reaccin en NaOH/H2O 6 M

Frecuencia (cm-1)

Asignacin

2913.74

Alargamiento C-H

1722

Vibracin C=O, ciclohexanona

1430

Vibracin grupo metileno

1099

Vibracin grupo metileno

690

Vibraciones C-Cl

614

Vibraciones C-Cl

Figura 9. Espectro Infrarrojo del PVC despus de 48 horas de reaccin en


NaOH/H2O 6 M.

Despus de realizar las pruebas cualitativas y semi cuantitativa se concluye que


bajo las condiciones llevadas a cabo en la reaccin de modificacin del Policloruro
de Vinilo en medio bsico acuoso ste no present ninguna modificacin
significativa.

41

MODIFICACIN BSICA EN MEDIO ALCOHLICO


Tabla 16. Comparacin de los resultados obtenidos en las pruebas cualitativas del
producto obtenido en la reaccin en medio bsico alcohlico con el PVC limpio.
Polmero

Prueba

Prueba

Aspecto

Analizado

KMnO4

solubilidad

fsico

PVC limpio

Violeta

Soluble en

Color: Blanco

Ciclohexanona

Conclusin

- Rosado
Textura:
lanoso, no se
deja macerar

TC: 50

Violeta

Color: caf

En

Textura:

NaOH/EtOH el polmero no

(horas)

lanoso, no se

present

3, 6, 12,

deja macerar

las condiciones evaluadas.

Color: caf

En

tiempo

PVC
Despus

Soluble en
Ciclohexanona

la

reaccin

con

modificacin en

24, 48

de
reaccin
con

TC: 70

Violeta

Soluble en

la

reaccin

con

NaOH/

tiempo

Textura:

NaOH/EtOH el polmero no

EtOH

(horas)

lanoso, no se

present

2 M, 3 M

3, 6, 12,

deja macerar

indicando que no se ha

Ciclohexanona

24

ningn

presentado

cambio,
ninguna

modificacin

en

las

condiciones evaluadas.
TC: 70

Solucin

tiempo
48 horas

Insoluble en

Color: caf

En

Translcida Ciclohexanona

Textura: se

NaOH/EtOH

Precipitado

deja macerar

condiciones

caf

la

reaccin
en
evaluadas,

con
las
el

polmero present cambio


en

las

cualitativas,
modificacin.

42

propiedades
indicando

TC: 100

Solucin

Insoluble en

Color: vara

Estas condiciones mostraron

T (horas) Translcida Ciclohexanona

de caf

un cambio en el polmero en

3, 6, 12,

Precipitado

oscuro a

todas

24, 48

caf

amarillo

cualitativas

oscuro.

polmero

Textura: se

demostrando

deja macerar

ocurrido un cambio en su

las

estructura

caractersticas
respecto

al

limpio,

en

que
un

ha
corto

tiempo de reaccin.

Bajo estas condiciones de trabajo se observa que el PVC reacciona ms favorable


en medio bsico alcohlico. Por este motivo, se tiene en un captulo aparte el
estudio de las variables que influyen durante la reaccin (tiempo y concentracin de
soda alcohlica), manteniendo constante la temperatura a 100 C, ya que en los
ensayos anteriores mostr los mejores resultados en un tiempo ms corto, y una
relacin de polmero/NaOH-EtOH constante de 1/100 (p/v).

43

4.

MODIFICACIN BSICA DEL POLICLORURO DE VINILO LIMPIO


EN MEDIO ALCOHLICO

4.1 GENERALIDADES

En este captulo se estudian las variables concentracin y tiempo y su influencia en


la modificacin bsica del PVC en medio alcohlico. A estos productos se les
hicieron pruebas para verificar alguna modificacin del Policloruro de Vinilo; las
pruebas cualitativas fueron color, textura, punto de fusin, reaccin con
permanganato de potasio (KMnO4, para comprobar presencia de grupos oxidables,
Anexo 3), reaccin con Br2/CCl4 (para determinar la presencia de dobles enlaces,
Anexo 3) y Solubilidad. Otras pruebas realizadas al producto modificado fueron:
determinacin de Cloros por el mtodo de Carius, identificacin de grupos hidroxilo
por acetilacin y anlisis por espectroscopa infrarroja.

Los anlisis de cloro y grupos hidroxilo, se hicieron mediante una valoracin


semicuantitativa y cualitativa respectivamente, debido a que el polmero es una
cadena muy larga y puede ocurrir impedimento estrico para que las reacciones se
lleven a cabo completamente. En cuanto a la identificacin de grupos OH se hace
una acetilacin parcial debido a que el polmero modificado puesto en reaccin es
una muestra slida.

44

4.2 ANLISIS DEL POLMERO MODIFICADO

Los productos obtenidos despus de la reaccin en medio bsico alcohlico del


Policloruro de Vinilo limpio, bajo las condiciones establecidas en la tabla 7, se
muestran en la siguiente figura.
Figura 10. Productos obtenidos a partir de las reacciones de modificacin del
Policloruro de Vinilo en medio bsico alcohlico.

PVC limpio
3 horas

6 horas

24 horas

3 horas

NaOH/EtOH 2M

72 horas

NaOH/EtOH 0.8M

72 horas

3 horas

NaOH/EtOH 2M

72 horas

En las siguientes tablas (18-20) se muestran los resultados obtenidos en los anlisis
cualitativos de color, textura, Temperatura de degradacin, Reaccin con Br2/CCl4,
Reaccin con KMnO4, Solubilidad, en los productos modificados y se compara con
los Resultados obtenidos para el PVC limpio en la tabla 17.
Tabla 17. Resultados obtenidos en el anlisis cualitativo del PVC limpio.
Sustancia

Color

Textura

Temp.

Reaccin

Reaccin

degradacin

Br2/CCl4

KMnO4

Solubilidad

PVC

Blanco/Rosa

Lanoso 200-220

limpio

45

Rojo

Color

Soluble

en

violeta

Ciclohexanona

Tabla 18. Resultados obtenidos en el anlisis cualitativo en los productos


modificados con soda alcohlica 2M
Tiempo

Color

Textura

reaccin

Temp.

Reaccin

Reaccin

degradacin

Br2/CCl4

KMnO4

Solubilidad

horas Caf

(1)
6

Polvo

240-250

Caf claro SlnTranslucida.y Insoluble

oscuro
horas Caf

(2)

precipitado caf. ciclohexanona


Polvo

240-250

Caf claro SlnTranslucida.y Insoluble

oscuro

24 horas Caf
(3)

en

precipitado caf. ciclohexanona


Polvo

244 -252

claro

72 horas Amarillo Polvo

244-255

(4)
1

en

Amarillo Polvo

244-255

semana

Amarillo

SlnTranslucida.y Insoluble

oscuro

precipitado caf

Amarillo

SlnTranslucida.y Insoluble

oscuro

precipitado caf

Amarillo

SlnTranslucida.y Insoluble

oscuro

precipitado caf

Amarillo

SlnTranslucida.y Insoluble

oscuro

precipitado caf

Amarillo

SlnTranslucida.y Insoluble

oscuro

precipitado caf

en

ciclohexanona
en

ciclohexanona
en

ciclohexanona

(5)
2

Amarillo Polvo

244-255

semanas

en

ciclohexanona

(6)
3

Amarillo Polvo

244-255

semanas

en

ciclohexanona

(7)

Tabla 19. Resultados obtenidos en el anlisis cualitativo en los productos


modificados con soda alcohlica 0.8M
Tiempo de

Color

Textura

Temp.
degradacin

reaccin

Reaccin Reaccin KMnO4

Solubilidad

Br2/CCl4

3 horas (8) Negro

lanoso

210-220

Rojo

Violeta

Soluble

en

ciclohexanona
72
(9)

horas Caf

Polvo

245-250

Caf claro Sln Translucida y Insoluble

oscuro

precipitado caf

46

en

ciclohexanona

Tabla 20. Resultados obtenidos en el anlisis cualitativo en los productos


modificados con soda alcohlica 0.2M
Temp.

Reaccin

Reaccin

de

degradacin

Br2/CCl4

KMnO4

reaccin

Tiempo

Color

horas Negro

Textura

lanoso

200-220

Rojo

Violeta

(10)
72
(11)

Solubilidad

Soluble

en

ciclohexanona
horas Caf

granulada 225-230

Caf claro Sln Translucida y Parcialmente

oscuro

precipitado caf

soluble

en

ciclohexanona

En las anteriores tablas se observa que el tiempo y la concentracin de la soda son


parmetros que influyen en la modificacin, las observaciones en cuanto a los
anlisis cualitativos fueron:

Textura: En la reaccin donde la concentracin de la soda es 2M se observa que

transcurridas 3 horas (muestra 1) ya hay cambio en la textura, el polmero se deja


macerar hasta convertirse en un polvo fino, y fcil de manipular. Mientras que en las
reacciones donde la concentracin de la soda es 0.2M y 0.8M para el mismo tiempo
de reaccin (muestras 10 y 8) el polmero ha cambiado de color pero su textura es
muy parecida al polmero original, pero ya a 72 horas empieza a observarse un
cambio mayoritario en la reaccin 0.8 M similar a la reaccin con soda 2 M 6 horas.

Temperatura de degradacin: Es el punto de cambio de color del polmero con la

temperatura. Se ve que se mantiene casi invariable al aumentar el tiempo de


reaccin y la concentracin de la soda.

47

Prueba con Permanganato de Potasio (KMnO4), cuando la solucin es incolora

con un precipitado caf oscuro indica la presencia de grupos oxidantes. Los


productos modificados que indicaron prueba positiva fueron los productos obtenidos
en solucin 2 M a partir de 3 horas de reaccin y las soluciones 0.8 M y 0.2 M a las
72 horas de reaccin.

Prueba con Br2/CCl4 permite comprobar la presencia de dobles enlaces en la

cadena polimrica. La presencia del color rojo inmediato indica la ausencia de


dobles enlaces. Los productos modificados que indicaron la presencia de dobles
enlaces fueron los productos obtenidos en solucin 2 M a partir de 3 horas de
reaccin y las soluciones 0.8 M y 0.2 M a las 72 horas de reaccin.

Comparando estos resultados con el PVC limpio en la tabla 17, indica que ha habido
modificacin en el PVC, en las reacciones llevadas a cabo con una solucin de soda
2M a partir de las 3 horas de reaccin y para las soluciones 0.8 M y 0.2 M a las 72
horas de reaccin.

4.2.1 Anlisis de solubilidad del Polmero modificado. Las pruebas de solubilidad


para los productos obtenidos en la reaccin de modificacin del Policloruro de Vinilo
en NaOH/EtOH a 100 C, fueron tomados a temperatura ambiente 25 C, usando
0.1 g de polmero modificado en 3 mL de solvente.

En la siguiente tabla se observa que el polmero fue modificado debido a la


diferencia que present en cuanto a su solubilidad en comparacin con el PVC
(tabla 10); sin embargo, no se encontr solubilidad total en ninguno de los reactivos
analizados.

48

Tabla 21. Pruebas de solubilidad medidas a temperatura ambiente 25 C de los


Productos modificados a 100 C.
3h

6h

24 h

72 h

1,2,3 s 3 h

72 h

3h

72 h

2M

2M

2M

2M

2M

0.8 M

0.8 M

0.2 M

0.2 M

de P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

N.S.

P.S.

N.S.

P.S.

Solvente
Acetato
etilo
Actico glacial

P. S.

P. S.

P. S.

P. S.

P. S.

N.S.

P. S.

N.S.

P. S.

cido actico

P.S

P.S

P.S

P.S

P.S

N.S.

P.S

N.S.

P.S

cido frmico

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

N.S.

P.S.

N.S.

P.S.

Alcohol

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

N.S.

P.S.

N.S.

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

N.S.

P.S.

N.S.

P.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

Benceno

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

Glicerina

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

N.S.

P.S.

N.S.

P.S.

Nitrobenceno

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

P.S.

N.S.

P.S.

P.S.

Ciclohexanona N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

N.S.

S.

N.S.

S.

P.S.

Propilenglicol

P.S

P.S

P.S

P.S

P.S

N.S

P.S

N.S

P.S

Thinner

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

P.S.

N.S.

P.S.

N.S.

P.S.

benclico
Alcohol
isoproplico
Anhdrido
actico

S. Soluble
P.S. Parcialmente soluble
N.S. Insoluble

4.2.2 Anlisis de Cloro remanente en el material modificado(35). En la figura 11 se


registran los pesos de cloro obtenidos como cloruro de plata, a partir de los
productos de las reacciones de modificacin. Los valores registrados son los
promedios obtenidos de las pruebas realizadas por duplicado. Se tom como
referencia el polmero sin modificacin (polmero limpio) cuyo peso fue 0.05760 g de
AgCl, que se tom como tiempo de reaccin cero en la figura a continuacin.

49

Figura 11. Anlisis de Cloro (g AgCl) Vs. Tiempo, en los Polmeros Modificados

0.06
0,0.0576
0,0.0576

NaOH/EtOH 2 M

3,0.04106

3,0.04164

0.04
Peso AgCl (g)

NaOH/EtOH 0.8
M
NaOH/EtOH 0.2
M

72,0.01906

0.02
72,0.01056
3,0.00841

504,0.00588
72,0.00642

6,0.00794

168,0.00604

24,0.00653

336,0.00596

0
0

70

140

210

280

350

420

490

560

Tiempo de reaccin (horas)

En la grfica se ve la tendencia en el desprendimiento de Cloro, demostrando que


ha sucedido modificacin en el PVC.

En las reacciones con una concentracin de soda 2 M: Transcurridas tres horas

de la reaccin, se observ una gran diferencia, con respecto al PVC limpio en el


peso del Cloro como AgCl en el polmero, sigue disminuyendo hasta las 24 horas,
tiempo a partir del cual se mantiene casi constante la cantidad de Cloro en el
polmero modificado.

En cuanto a las soluciones ms diluidas 0.2 M y 0.8 M: Se observ que a tres

horas se encuentra poca diferencia con el PVC limpio, indicando que no ha habido
modificacin por desprendimiento de Cloros. Mientras que despus de 72 horas de

50

reaccin de la solucin 0.8 M se empieza a presentar un cambio similar al que


ocurre a las 6 horas de reaccin con soda 2 M.

4.2.3 Anlisis de grupos hidroxilo en la cadena polimrica modificada(36). En la tabla


se registra el Volumen de Soda gastado en la titulacin del anhdrido residual
hidrolizado. Los valores registrados son los promedios obtenidos de las pruebas
realizadas por duplicado.

Tabla 22. Resultados obtenidos por Titulacin para comprobar la presencia de


algunos grupos hidroxilos acetilados en el material modificado.

Tiempo de reaccin

[NaOH]/EtOH

V (mL) soda gastada

3 horas

2M

48.1

24 horas

2M

48.0

72 horas

2M

47.2

1 semana

2M

47.1

3 semanas

2M

47.1

72 horas

0.8 M

48.2

PVC Limpio

173.5

El procedimiento llevado a cabo para verificar la presencia de grupos OH en el


polmero modificado, fue por medio de una acetilacin con anhdrido actico, el cual
acetila los grupos OH presentes en el polmero. El anhdrido actico que queda sin
reaccionar fue hidrolizado y titulado con soda alcohlica estandarizada [0.3736 M],
hasta un punto final determinado por el cambio de color de solucin incolora a
fucsia, dado por el indicador fenolftalena, lo cual indica que el volumen de soda
requerido para la titulacin es directamente proporcional al anhdrido actico
residual e inversamente proporcional a los OH presentes en el polmero modificado.
La diferencia en el volumen gastado de soda, en los productos modificados y en el

51

PVC limpio, comprueban que hubo acetilacin de algunos grupos hidroxilo en el


polmero modificado.

Con las pruebas de identificacin de grupos hidroxilo y de anlisis de cloros se


verifica que ha ocurrido una modificacin en la estructura del PVC limpio, con la
incorporacin de grupos OH en su cadena; estos OH no fueron cuantificados debido
a que el polmero no present solubilidad total con ninguno de los solventes
utilizados (tabla 21), solo se comprueba que existen OH libres mediante la
acetilacin y al titular con soda el anhdrido residual, se observ que se requieren
menos volmenes para titular el polmero modificado que el polmero limpio.

La incorporacin de grupos hidroxilo en la cadena polimrica hacen de ste, un


polmero nuevo y con gran aplicabilidad en la formacin de poliuretanos,
recubrimientos, entre otros. Representa un aporte importante para la sociedad,
debido a que los polmeros que han sido extrados de las basuras y tratados
qumicamente, pueden ser incorporados en la industria disminuyendo as costos de
produccin.

4.2.4

Anlisis por Espectroscopa Infrarroja(37) de los productos modificados. Los

espectros presentados son los ms representativos e ilustrativos en cuanto a


mostrar cambios en la estructura del PVC limpio. Estos espectros corresponden a
las muestras que se indican en la tabla 23. Los espectros fueron tomados en el
espectrofotmetro de infrarrojo con transformada de Fourier marca Bruker modelo
tensor 27, con la pastilla de KBr. Estas muestras fueron:

52

Tabla 23. Muestras analizadas por Espectroscopa Infrarroja de los polmeros


modificados
Concentracin

Tiempo

NaOH/EtOH 2 M

3 horas

a 100C

6 horas
24 horas
72 horas
1 semana

NaOH/EtOH 0.8 M

72 horas

a 100C
NaOH/EtOH 0.2 M

72 horas

a 100C

En el anlisis de cada espectro se explora el progreso de la reaccin, en donde se


observa la aparicin de nuevas bandas, el ensanchamiento y la desaparicin
algunas de stas. Estas bandas, que son las ms representativas para el anlisis de
los siguientes espectros son las bandas de vibracin del C Cl que aparece a una
frecuencia de 690 cm-1, las bandas de vibracin del grupo O H en el intervalo de
3550 3200 cm-1 y las vibraciones del doble enlace C = C entre 1670 1640 cm-1 y
3070 3060 cm-1. Esta especulacin se debe a que slo el espectro Infrarrojo no
puede dar con certeza el recorrido real de la reaccin.
Espectro Infrarrojo del PVC modificado 3 horas 2 M

En el espectro a continuacin se observa la aparicin de nuevas bandas en


comparacin con el espectro del PVC en la figura 7, estas bandas se encuentran a
una frecuencia de 3060 y 1657 cm-1 donde se observa la vibracin del doble enlace
C=C, y la frecuencia 3438 cm-1 que indica la presencia de la banda de alargamiento
OH. La banda C-Cl todava se conserva pero con una intensidad menor.

53

Figura 12. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 3 horas 2 M

Tabla 24. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro Infrarrojo del


polmero modificado 3 horas 2M
Frecuencia

Asignacin

(cm-1)
3435

Alargamiento O-H

3060

Alargamiento C-H olefnico

2920

Alargamiento C-H metilo

1657

Vibracin alargamiento C=C

1385

Flexin O-H

1099

Alargamiento C-O alcohol secundario


saturado, solapado vibracin grupo metlico

972

Flexin C-H olefnico

690

Vibracin C-Cl aliftico

54

Espectro Infrarrojo del PVC modificado 6 horas 2 M


Este espectro muestra el recorrido que sigue esta reaccin, en donde se observa
que siguen presentes las bandas de vibracin pertenecientes al alqueno, grupo
hidroxilo y el enlace con el halgeno.
Figura 13. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 6 horas 2 M

Tabla 25. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro Infrarrojo del


polmero modificado 6 horas 2M
Frecuencia

Asignacin

(cm-1)
3435

Alargamiento O-H

3060

Alargamiento C-H olefnico

2924

Alargamiento C-H metilo

1657

Vibracin alargamiento C=C

1400

Flexin O-H

1094

Alargamiento C-O alcohol secundario -saturado,


solapado vibracin grupo metlico

972

Flexin C-H olefnico

690-611

Vibracin C-Cl aliftico

55

Espectro Infrarrojo del PVC modificado 24 horas 2 M


En este espectro se muestra el ensanchamiento de la banda de vibracin OH y la
disminucin en la intensidad de las bandas correspondientes a las vibraciones del
doble enlace y el enlace carbono - cloro.
Figura 14. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 24 horas 2 M

Tabla 26. Asignacin de bandas ms representativas del espectro Infrarrojo del


polmero modificado 24 horas 2M
Asignacin

Frecuencia
-1

(cm )
3435

Alargamiento O-H

3060

Alargamiento C-H olefnico

2923

Alargamiento C-H metilo

1667

Vibracin alargamiento C=C

1385

Flexin O-H

1096

Alargamiento C-O alcohol


secundario saturado, solapado
vibracin grupo metlico

690

Vibracin C-Cl aliftico

56

Espectro Infrarrojo del PVC modificado 72 horas 2 M

En este espectro se observa que el recorrido de la reaccin va encaminado al


ensanchamiento de la banda OH, a la vez se ve la tendencia a la disminucin de las
bandas caractersticas de los grupos alquenos y las vibraciones C - Cl.

Figura 15. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 72 horas 2M

Tabla 27. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro Infrarrojo del


polmero modificado 72 horas 2M
Frecuencia

Asignacin

(cm-1)
3438

Alargamiento O-H

2926

Alargamiento C-H metilo

1385

Flexin O-H

1098

Alargamiento C-O alcohol


secundario saturado, solapado
vibracin grupo metlico

57

Las bandas a continuacin se observan tambin en el espectro pero con una


intensidad muy baja.

Frecuencia

Asignacin

(cm-1)
3060

Alargamiento C-H olefnico

1673

Vibracin alargamiento C=C

690

Vibracin C-Cl aliftico

Espectro Infrarrojo del PVC modificado 1 semana 2 M


Este espectro es muy similar al espectro mostrado en la reaccin de 72 horas 2 M
(figura 15), lo cual podra indicar que la reaccin sigue constante.
Figura 16. Espectro Infrarrojo de la muestra 1 semana 2M

58

Tabla 28. Asignacin de bandas ms representativas para el espectro Infrarrojo del


polmero modificado 1 semana 2M

Asignacin

Frecuencia
(cm-1)
3437

Alargamiento O-H

2925

Alargamiento C-H metilo

1386

Flexin O-H

1111

Alargamiento C-O alcohol


secundario saturado, solapado
vibracin grupo metlico

Las bandas a continuacin se observan tambin en el espectro pero con una


intensidad muy baja, al igual que en el espectro de reaccin de 72 horas mostrado
en la figura 15.

Frecuencia

Asignacin

(cm-1)
3060

Alargamiento C-H olefnico

1673

Vibracin alargamiento C=C

690

Vibracin C-Cl aliftico

Espectro Infrarrojo PVC modificado 72 horas 0.8 M

En el siguiente espectro se observa que a partir de las 72 horas bajo estas


condiciones empieza a ocurrir una modificacin en su estructura; segn las bandas
observadas en el espectro se aprecia una similitud con espectro del PVC modificado
a 3 horas en solucin 2 M (figura 12).

59

Figura 17. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 72 horas 0.8 M

Tabla 29. Asignacin de bandas del espectro Infrarrojo del polmero modificado 72
horas 0.8 M

Frecuencia

Asignacin

-1

(cm )
3430

Alargamiento O-H

3060

Alargamiento C-H olefnico

2924

Alargamiento C-H metilo

1657

Vibracin alargamiento C=C

1400

Flexin O-H

1093

Alargamiento C-O alcohol secundario saturado,

solapado

vibracin

grupo

metlico
690-611

Vibracin C-Cl aliftico

Espectro Infrarrojo PVC modificado 72 horas 0.2 M

En el siguiente espectro se observa que a partir de las 72 horas bajo estas


condiciones empieza a ocurrir una modificacin en su estructura; segn las bandas

60

observadas en el espectro se aprecia una similitud con espectro del PVC modificado
a 6 horas en solucin 2 M (figura 13), de igual manera se aprecia lo mismo en la
figura 17.

Figura 18. Espectro Infrarrojo del polmero modificado 72horas 0.2 M

Tabla 30. Asignacin de bandas para el espectro Infrarrojo del polmero modificado
72 horas 0.2M
Asignacin

Frecuencia
-1

(cm )
3430

Alargamiento O-H

3060

Alargamiento C-H olefnico

2927

Alargamiento C-H metilo

1657

Vibracin alargamiento C=C

1400

Flexin O-H

1093

Alargamiento C-O alcohol secundario saturado,

solapado

metlico
690-611

Vibracin C-Cl aliftico

61

vibracin

grupo

De los espectros mostrados anteriormente, se resumen los cambios presentados


durante el Tiempo de Reaccin.
En la siguiente tabla se tuvo en cuenta las bandas ms representativas que indicara
cambios en el espectro en la condicin estudiada, estas bandas fueron: bandas de
vibracin del C Cl, bandas de vibracin del grupo O y las vibraciones del doble
enlace C = C, Comparndolas con las registradas en el espectro del PVC (figura 7).
Estos cambios estn reportados en la tabla 31.
Tabla 31. Observacin y comparacin de los espectros Infrarrojos de los productos
modificados en NaOH/EtOH
CONDICIN

TIEMPO

CAMBIOS OBSERVADOS EN EL

EXPLICACIN

ESPECTRO

3 horas

Bandas C Cl: Permanecen.

Bandas O H : Se observa su aparicin. horas de reaccin se

Vibraciones doble enlace C = C: Se observa que ocurre la

De las 3 a las 24

observa claramente la aparicin de esta deshidrocloracin de


la cadena polimrica,

nueva banda.

6 horas

observa formando
enlaces y
disminucin, con respecto al anterior.

Bandas

Cl:

Se

dobles
con

la

Bandas O H: Se observa un pequeo consecuente


formacin de OH . A
ensanchamiento.

Vibraciones del doble enlace C = C: partir de este tiempo


(24 horas) se observa
Permanece.

24 horas

Bandas

Cl:

Se

observa

2M
a 100C

Bandas grupo O H: Se observa un


Vibraciones del enlace

C = C: Se

observa disminucin.

72 horas

Bandas C Cl: No se observa cambio

respecto a la condicin anterior.

Bandas grupo O H: Se observa un

ensanchamiento mayor.

prdida

de

Vibraciones doble enlace C = C: No se

observan claramente.

62

formando los dobles


enlaces

ensanchamiento mayor.

la

Cloro es ms baja,

disminucin.

NaOH/EtOH

que

necesarios

que conllevan a la
formacin de grupos
OH haciendo que la

reaccin

contine

hasta las 72 horas.

Los resultados en los


parmetros
analizados para 1, 2 y
3 semanas, presentan
semejanzas

en

los

Bandas de vibracin de C Cl, O H, resultados obtenidos

semana

C:

No

se

observan

cambios para un tiempo de

comparndolo con la condicin anterior.

reaccin de 72 horas
con lo que se puede
suponer que el tiempo
de

reaccin

de

modificacin es de 72
horas indicando que
se ha consumido el
reactivo lmite.

NaOH/EtOH

72 horas Se observan similitud con cambios presentes

0.8 M

en la condicin experimental 2M 6 horas, en

a 100C

las bandas de vibracin de C Cl, O H, C


=C

NaOH/EtOH
0.2 M
a 100C

4.2.5

72 horas No se observan

cambios respecto a la

condicin anterior,

en las bandas de

vibracin de C Cl, O H, C = C

Aplicaciones del PVC modificado

El polmero modificado puede tener diferentes usos, gracias a que contiene dobles
enlaces y grupos hidroxilos activos. Uno de estos, es la aplicacin como substituto
parcial de poliol para la formacin de espumas y otros productos de poliuretano, as
como en la preparacin de polmeros tipo poliester en polimerizaciones que siguen
la ruta de condensacin, o en aquellas donde intervienen los dobles enlaces y
radicales libres para producir polimerizaciones por adicin.
Los poliuretanos(38) son una extensa familia de polmeros que poseen como
elemento estructural caracterstico al grupo uretano (-NHCOO-), el cual se puede
considerar como un ester del cido carbmico o como una eteramida del cido

63

carbmico. Los sistemas de poliuretano son bsicamente la mezcla de dos


componentes, poliol e isocianato en presencia de catalizadores y activadores
adecuados.

Reaccin bsica para la formacin de Poliuretano

OCN

CH3

+ HO

(CH2)X OH

NCO
TDI

Poliol

Toluendiisocianato

CH3

C N
O H

N C (CH2)X O
H O
Poliuretano

El aprovechamiento prctico de los diferentes grados de reactividad de los grupos


isocianato frente a los grupos OH de los polioles, indican el gran papel de los
poliuretanos como materias susceptibles de amplia variacin.
Segn la longitud de la cadena del poliol, se pueden obtener estructuras con
diferente flexibilidad; su funcionalidad depende del nmero de OH reactivos que
tenga.
Los aditivos controlan la reaccin qumica asociada con la formacin del polmero y
modifica las propiedades de los productos finales. Entre los aditivos se encuentran:
El agua, como agente espumante que interviene en la reaccin para formar CO2, el
cual es el principal responsable de la formacin de la espuma al quedar atrapado

64

dentro de la gel, formando celdas unitarias interconectadas entre s. Los


catalizadores, los ms utilizados son las aminas, se utiliza para controlar y
balancear la reaccin de gelacin (formacin de espuma). Los surfactantes, ayudan
al control del tamao de la celda de la espuma, estabilizando las burbujas de gas y
reduciendo las concentraciones de tensin en las paredes; aumenta la miscibilidad
de los ingredientes, como un ejemplo estn las siliconas lquidas.

Los poliuretanos tipo flexible pueden ser utilizados para fabricar espumas para
amortiguar en mobiliarios, espumas para alcolchados, espumas para piezas de
automviles, refuerzos en alfombras, juguetera, espumas y elementos miscelneos
para el hogar, materiales para filtros, usos industriales para aislamiento y
construccin.
Los poliuretanos componen la nica familia ms verstil de polmeros que existe.
Pueden ser elastmeros y pueden ser pinturas. Pueden ser fibras y pueden ser
adhesivos. Aparecen en todas partes. Un poliuretano maravillosamente extrao es
el spandex.

Los elastmeros, es una elegante palabra que significa "similar al caucho". Entre los
polmeros que son elastmeros se encuentran el poliisopreno o caucho natural, el
polibutadieno, el poliisobutileno, y los poliuretanos. La particularidad que destaca a
los elastmeros es su facilidad para rebotar. Lo particular de los elastmeros es que
pueden ser estirados hasta muchas veces su propia longitud, para luego recuperar
su forma original sin una deformacin permanente.

Las fibras polimricas es un polmero cuyas cadenas estn extendidas en lnea


recta (o casi recta) una al lado de la otra a lo largo de un mismo eje. Los polmeros
ordenados en fibras como stas, pueden ser hilados y usados como textiles. Las

65

prendas que comn y corriente se usa, estn hechas de fibras polimricas. Tambin
las alfombras. Tambin las sogas.
Figura 19. Espuma de Poliuretano producida a partir del producto obtenido con
sustitucin del 30% de Poliol.

Espuma poliuretano con


sustitucin del 30% de
Poliol
Tratamiento Qumico

PVC limpio

Esta espuma fue preparada incorporando un 30% del polmero modificado en este
estudio (la muestra utilizada fue la obtenida en la reaccin NaOH/EtOH 2M a un
tiempo de 72 horas, se mezcl con el poliol sorbitol, en presencia de octoato de
estao como catalizador, amina, silicona y agua) en la reaccin con el
Toluendiisocianato (TDI) para la formacin de poliuretanos. La espuma obtenida,
present buenas propiedades(analizadas por observacin directa) de esponjosidad,
se deja deformar, no presenta fragilidad, adicional a esto presenta propiedades de
autoextincin conferidas por los cloros remanentes en el polmero modificado.

Se debe tener en cuenta que cualquier cantidad de Poliol que sea remplazada por
el PVC representa un ahorro energtico, y econmico. El material de partida en este
estudio fue el PVC post-consumo que hasta el momento solo estaba provocando
problemas en su disposicin final, y despus de un tratamiento qumico
llevado a cabo en este trabajo se puede fabricar poliuretanos u otros productos a
partir de este.

66

La reaccin del polmero modificado con el TDI, confirmando la presencia de los


grupos OH que han sido incorporados al polmero de partida (PVC)

67

CONCLUSIONES

1. Mediante un tratamiento fisicoqumico realizado al Policloruro de vinilo postconsumo es posible recuperarlo y obtenerlo

limpio, libre de aditivos, y libre de

cargas, para que pueda ser reincorporado en el proceso de produccin con material
virgen.

2. En el presente estudio se concluye que para llevar a cabo la reaccin de


modificacin en la estructura del PVC, se debe

realizar un tratamiento

Fisicoqumico previo al material de partida (PVC).

3. Los reactivos utilizados en el tratamiento fisicoqumico del material, pueden ser


recuperados e incorporados en el proceso por medio de una destilacin fraccionada.

4. El estudio de la va del reciclaje del PVC consisti en la modificacin realizada al


PVC flexible post-consumo la cual se llev a cabo bajo condiciones de temperatura,
concentracin y tiempo, donde se encontr que los mejores resultados de reaccin
se dieron en medio bsico con disolvente etanol, a una temperatura de 100 C,
Solucin alcohlica (NaOH/EtOH) 2M y un tiempo de 3 horas, cumplindose con el
objetivo principal de este proyecto que consista en modificar la estructura del PVC a
escala laboratorio.

5. Se requiere menor tiempo de reaccin para que se lleve a cabo la modificacin


en la cadena polimrica del PVC en soluciones concentradas de base en solucin
alcohlica y un mayor tiempo de reaccin para las soluciones ms diluidas.

68

6. Teniendo en cuenta las pruebas realizadas en los ensayos preliminares se


determin que a temperaturas menores de 70 C y bajo las condiciones que se
llevaron a cabo en este estudio no se present modificacin alguna en la cadena
polimrica del PVC.

7. En los productos modificados en condicin NaOH/ EtOH [2M] a 100 C Se


comprob la presencia de grupos OH por medio de la acetilacin y espectros
infrarrojos. Adicional a esta prueba se comprob con la reaccin con el TDI para la
formacin de poliuretano.

8. En los productos modificados en condicin NaOH/ EtOH [2M] a 100 C Se


comprob la presencia de grupos olefnicos

por medio espectros infrarrojos,

ensayos con Br2/CCl4, y prueba con KMnO4.

9. Una de las aplicaciones del producto modificado llevado a cabo en este estudio
fue como substituto del 30% del Poliol para la

fabricacin de poliuretano. Se

observ que presenta buena calidad y apariencia, present propiedades de


esponjosidad, se deja deformar, no presenta fragilidad. Esta va de reciclaje muestra
una fuente de ingreso para la Industria y familias dedicadas al reciclaje.

10. La elaboracin de poliuretanos o la fabricacin de otros productos a partir del


PVC post-consumo se convierte en una va de Reciclaje, donde se aprovecha este
material que antes se encontraba como contaminante del medio ambiente, para
fabricar productos con valor agregado e importancia.

69

RECOMENDACIONES

Se recomienda ampliar y estudiar la variedad de usos que se le pueden asignar


a los productos modificados del PVC.

Se recomienda encontrar un uso adecuado a las cargas y plastificantes


extrados durante el tratamiento fisicoqumico del material.

Se recomienda encontrar la solubilidad total de los productos modificados para


facilitar su proceso en la fabricacin de nuevos productos, y para determinar su
peso su Peso Molecular.

Se sugiere llevar el presente estudio a escala piloto con el fin de crear nuevas
empresas e incrementar la mano de obra.

Se sugiere hacer un estudio de factibilidad para el procesamiento para mezclas


de PVC virgen (industrial) PVC limpio (libre de cargas y aditivos, recuperado en el
presente estudio)

Se propone un estudio detallado con tcnicas instrumentales para determinar el


mecanismo por el cual se lleva a cabo la reaccin de modificacin del Policloruro de
Vinilo en las condiciones trabajadas.

70

Se propone ampliar el estudio en otros medios de reaccin para conocer la


capacidad y/o eficiencia en la modificacin del PVC.

Se recomienda ampliar el estudio para la formacin de espumas de poliuretano


fabricados a partir del PVC modificado.

71

ANEXO 1. ESPECTRO DEL PVC LIMPIO


El espectro que se muestra a continuacin ha sido extrado del libro Standard
Methods of Chemical Anlisis. Sixth edition. Volume two, part B 1975

72

ANEXO 2. CICLOHEXANONA

Ficha Tcnica de Seguridad

Lquido aceitoso incoloro-amarillo plido. Inflamable, poco voltil, vapor mas pesado
que el aire. El fuego puede iniciarse a cierta distancia de la fuga. Moderadamente
soluble en agua, puede acumular carga electrosttica, puede formar perxidos.
riesgo de explosin.

Daino por inhalacin, ingestin y contacto. Incompatible con oxidantes fuertes,


bases fuertes, cido ntrico y agua oxigenada. Ataca al cobre, latn, bronce, plomo y
muchos plsticos. Evitar calor, fuego, chispas y otras fuentes de ignicin.

Se utiliza como disolvente general, sntesis orgnica, fabricacin de barnices para


madera y en el teido y eliminacin del brillo de la seda.

Temperatura de inflamacin: 43C


Presin de vapor : 0,004bar, poco voltil
Punto de fusin: -32C
Punto de ebullicin: 154 -156C
Peso molecular: 98,1 g/mol

Almacenamiento Y Transporte

Estado fsico del transporte: lquido.


Almacenar en reas fras, secas, bien ventiladas, alejadas de fuentes de calor e
ignicin.

73

Almacenar alejado de oxidantes, cidos fuertes, bases fuertes y otras materias


incompatibles.

Almacenar en recipientes irrompibles de materiales compatibles. Cerrar los


contenedores hermticamente.

Espectro Infrarrojo

Espectro de la ciclohexanona tomado en el espectrmetro Infrarrojo con


transformada de Fourier marca Bruker, modelo tensor 27, es el mismo que se
presenta en la Base de datos de la SADTLER Nro 51, Vol 1.

74

ANEXO 3. Pruebas Cualitativas Permanganato


y Br2/CCl4

1. Permanganato de Potasio (KmnO4)

Ficha Tcnica de Seguridad


Peso molecular: 158.04
Nmero CAS: 7722-64-7
Cdifo W&Z: 30280

Propiedades Fsicas y Qumicas:

ESTADO FISICO

Lquido.

APARIENCIA

Color prpura oscuro.

OLOR

Inodoro.

TEMPERATURA DE

No aplicable.

EBULLICION
TEMPERATURA DE FUSION

240 C (para Potasio


Permanganato slido).

SOLUBILIDAD

Completamente soluble en
Agua.

Riesgos para la Salud

Manipular con precaucin, irritante por inhalacin, contacto con la piel, o los ojos.
Produce nuseas o vmito por ingestin.

75

PRUEBA PARA IDENTIFICACIN DE GRUPOS OXIDABLES


Principio. Es conocido como ensayo de Baeyer. El Permanganato es un oxidante
poderoso, por lo cual hay que elegir cuidadosamente las condiciones de acidez,
alcalinidad, temperatura, cantidad del reactivo a utilizar, para evitar una
sobreoxidacin.
Procedimiento. La prueba del permanganato se lleva a cabo agitando juntos y a
temperatura ambiente el polmero y la solucin acuosa de permanganato. A 0.1 g de
polmero se aade gota a gota una disolucin acuosa de KMnO4. Si se forma un
precipitado caf y solucin translcida es prueba positiva; si se forma un color
violeta en la solucin o el polmero es prueba negativa.

2. Bromo
Ficha Tcnica de Seguridad
Masa molecular Br2: 159.8
NMERO CAS: 7726-95-6
NMERO RTECS: EF9100000
NMERO ICSC: 0107
NMERO NU: 1744
NMERO CE: 035-001-00-5
Estado fsico; aspecto. Lquido humeante, entre rojo y marrn, de olor acre.
Peligros fsicos. El vapor es ms denso que el aire.
Peligros Qumicos. Por calentamiento intenso se producen humos txicos. La
sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con sustancias
combustibles y reductoras. Reacciona violentamente con amonaco, oxidantes,
metales, compuestos orgnicos y fsforo, originando peligro de incendio y
explosin. Ataca a algunas formas de plstico, caucho y recubrimientos.

76

precauciones Toxicidad

Seguridad

Sistema cerrado y
Corrosivo.
ventilacin.
Sensacin de
quemazn, dolor de
Inhalacin
garganta, tos,
vrtigo, dolor de
cabeza, dificultad
respiratoria.

Piel

Ojos

Primeros auxilios
Aire limpio, reposo,
posicin de
semiincorporado y
proporcionar
asistencia mdica.

Corrosivo.
Enrojecimiento,
quemaduras
cutneas, dolor.

Guantes protectores Aclarar con agua


y traje de proteccin. abundante, despus
quitar la ropa
contaminada y
aclarar de nuevo y
proporcionar
asistencia mdica.

Corrosivo.
Enrojecimiento,
dolor, quemaduras
profundas graves.

Gafas ajustadas de
seguridad. Pantalla
facial o proteccin
ocular combinada
con la proteccin
respiratoria.

Enjuagar con agua


abundante durante
varios minutos
(quitar las lentes de
contacto, si puede
hacerse con
facilidad) y
proporcionar
asistencia mdica

PRUEBA DE ADICIN DE HALOGENOS


Principio. Se efecta la reaccin mezclando el polmero con Br2 en un disolvente
inerte como el CCl4. La adicin procede velozmente a temperatura ambiente o
inferiorl.
Procedimiento. A 0.1 g de polmero se trata con 5 o 6 gotas de una disolucin de
Bromo al 3% en una disolucin de CCl4. Si se forma una coloracin roja en el
polmero, es prueba negativa. Si no toma este color es prueba positiva.

77

ANEXO 4
PROPUESTA DE LA RUTA DE REACCIN DE MODIFICACIN DEL PVC
LIMPIO EN MEDIO BSICO ALCOHLICO

Las reacciones qumicas de polmeros es uno de los campos de crecimiento ms


rpido en la qumica macromolecular moderna desde los aos 60. La modificacin
qumica de polmeros es un mtodo fundamental en la obtencin de materiales con
nuevas propiedades a partir principalmente de polmeros convencionales.
Para llevar a cabo un estudio para encontrar el mecanismo de reaccin de un
polmero debe hacerse un estudio muy profundo y con Tcnicas instrumentales,
debido a la complejidad que supone el estudio de los copolmeros resultantes, cuyas
propiedades, composicin, interacciones en el medio, etc, cambian constantemente
durante la reaccin.

La siguiente propuesta para el mecanismo de reaccin es una visin muy pequea,


que se estudi y analiz teniendo en cuenta nicamente la informacin
proporcionada por los espectros infrarrojos (En el cual se observaron la presencia
de

nuevas

bandas

correspondientes

grupos

olefnicos,

presencia

ensanchamiento a medida que transcurre el tiempo de grupos hidroxil, y la


observacin de bandas mas pequeas correspondientes a las bandas de vibracin
C-Cl), prueba semicuantitativa de cloros remanentes en la cadena por el mtodo de
Carius e identificacin de grupos OH por medio de la acetilacin parcial del Polmero
Modificado.

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Es necesario aclarar que estas pruebas no son suficientes para decidir el


mecanismo y la cintica por la cual se lleva a cabo la reaccin, se pretende dar una
explicacin basado en los anlisis y observaciones realizadas bajo este estudio.

A continuacin se exponen las rutas por medio de la cual se podra explicar o


sospechar el mecanismo de la reaccin.

Experimentalmente se pudo analizar el curso de la reaccin mediante la influencia


de la concentracin de soda con respecto a la velocidad de la reaccin. Los
espectros analizados antes en el numeral 4.2.4 muestran la presencia de bandas
correspondientes

la

vibracin

de

grupos

olefnicos

formados

por

la

deshidrohalogenacin de la cadena polimrica. Adems las pruebas cualitativas con


Br2/CCl4 y prueba con KMnO4, tambin lo confirmaron; indicando que la reaccin
esta ocurriendo mediante mecanismo E2 el cual es favorecido en condiciones de
base concentrada y en disolvente Etanol y sigue un comportamiento de segundo
orden.

Se observ una segunda reaccin ya que los espectros infrarrojos analizados, las
pruebas cualitativas con KMnO4 y las pruebas de acetilacin, muestran la formacin
de grupos OH- a medida que transcurre el tiempo, lo que sugiere que estara
ocurriendo una competencia de un mecanismo de eliminacin con un mecanismo de
sustitucin. Esta competencia puede darse ya que el ataque del polmero se hace
sobre los carbonos secundarios.

De manera exploratoria se observa que la reaccin de modificacin del PVC,


transcurre mediante un mecanismo de Eliminacin E2 y un mecanismo de
Sustitucin SN2 o una Hidratacin de alquenos(por la presencia de agua en el
Etanol que fue de tipo Comercial).

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Mecanismo E2 ocurre en un solo paso. Algunos de los hidrgenos adyacentes al


Carbono que contiene el Cloro en la cadena del PVC son extrados por la base en
forma de protn, de modo que abandona su par de electrones; de manera
simultnea se alejan los iones cloruro y se forman los dobles enlaces. El cloro se
lleva consigo el par de electrones y el hidrgeno deja el suyo atrs, para que se
forme el doble enlace. Todo esto sucede simultneamente mediante una sola etapa,
mediante un solo estado de transicin:

H Cl H

Cl

EtOH

H H H H H

:OH

Na+

Cl

H H

H+OH-

+ Na+ :ClEliminacin Bimolecular

Cuando la base comienza a alejar el protn del polmero del PVC, el carbono ,
armado con el par de electrones abandonado por el protn que se aleja, comienza a
formar un enlace con el carbono : un segundo enlace, el . A medida que
comienza a formarse este ltimo, se inicia la ruptura carbono-cloro: la formacin del
enlace ayuda a suplir la energa para romper el enlace C-Cl. El Cloro est siendo
empujado hacia fuera.

A medida que esta reaccin procede, Se observa la paricin y el ensanchamiento de


la banda de OH y a medida que transcurre el tiempo, lo cual se sospecha que est
ocurriendo Sustitucin. Se puede explicar de la siguiente manera

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Mecanismo SN2. Esta reaccin sucede en un solo paso, el ion hidrxido ataca en la
cara mas remota del cloro, y con energa suficiente se forma un enlace C - OH y se
rompe el enlace C - X, liberndose el ion cloruro.

OH-

OH

Cl

Cl

HO

Cl-

El ion hidrxido permanece lo mas alejado posible del cloro durante el ataque, el ion
ataca a la molcula por atrs.
La reactividad de este mecanismo no se ve tan eficiente debido a que en Policloruro
de Vinilo el carbono que contiene el halgeno es secundario lo cual indica que la
reactividad para SN2 es baja y adems sus sustituyentes son de cadenas muy
largas. De igual manera se vera afectada la molcula por el cambio en la isomera.

Para tener un indicio mayor de la caracterizacin del polmero modificado podra


hacerse mediante anlisis por ultravioleta. El contenido de las distintas
configuraciones estructurales del polmero de partida y los diferentes polmeros
modificados se podra evaluar mediante espectro de resonancia magntica de 13C.

Debido a que el polmero es una cadena muy larga, y la reaccin transcurre en un


tiempo

no

muy

extenso,

se

propone

que

la

reaccin

debe

transcurrir

simultneamente en distintos puntos de la misma molcula

Se recomienda hacer un estudio detallado con tcnicas instrumentales que permitan


comprobar y/o identificar el mecanismo que sigue esta reaccin, conocer cual de los
dos mecanismo sucede primero o si hay una mezcla de ambos, o si la reaccin
sucede por otro mecanismo.

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