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UNIDAD I

OBJETIVO

CORROSIN Y MATERIALES

Comprende la informacin disponible y actualizada sobre los


materiales comnmente usados para la fabricacin de los equipos de
proceso.

[Diseo d elementos de Equipo] | Ingeniera Ambiental

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Conceptos Generales
Corrosin: Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia
del medio que lo rodea.
Se llaman agentes agresivos a aquellos que producen la corrosin, estos
pueden ser: la atmsfera, el agua de mar, el aire hmedo, los vapores cidos,
etc. El fenmeno de corrosin se extiende a todos los materiales; pero
solamente se tendr en cuenta la corrosin metlica. Todos los metales
pueden ser usados siempre que su velocidad de deterioro sea aceptablemente
baja. De este modo en corrosin se estudia la velocidad con que se deteriora
los metales y las formas en que dicha velocidad puede ser controlada.
Clasificacin de los procesos de corrosin
La corrosin se puede clasificar segn su morfologa o segn el medio en que
se desarrolla es decir

Clasificacin segn la forma


Cuando se quiere evaluar los daos producidos por la corrosin resulta muy
conveniente la clasificacin segn la forma.
a) Corrosin uniforme: El ataque se extiende en forma homognea sobre toda
la superficie metlica y la penetracin media es igual en todos los puntos. Esta
es la forma ms benigna de corrosin pues permite calcular fcilmente la vida
til de los materiales corrodos.
b) Corrosin en placas: Incluye los casos intermedios entre corrosin uniforme
y corrosin localizada. El ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se
presenta an como un ataque general.
c) Corrosin por picado: Durante el picado, el ataque se localiza en puntos
aislados de superficies metlicas pasivas, propagndose hacia el interior del
metal en forma de canales cilndricos. Este tipo de ataque, as como el
intergranular y el fisurante, son las formas ms peligrosas bajo las cuales se
puede presentar la corrosin.
d) Corrosin intergranular: Se presenta como una franja estrecha de ataque
que se propaga a lo largo de los lmites de grano.
Corrosin fisurante: Se conoce como corrosin bajo tensiones. Se presenta
cuando un metal est sometido simultneamente a la accin de un medio

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corrosivo y de tensiones mecnicas de traccin. Se forman fisuras que pueden
ser intergranulares o transgranulares y que se propagan hacia el interior del
metal, se puede llegar hasta la fractura del metal. La velocidad de propagacin
oscila en general entre 1 y 10 mm/hora.

Clasificacin segn el medio


a) Corrosin qumica: Bajo esta denominacin se estudian aquellos casos en
que el metal reacciona con un medio no-inico (por ejemplo oxidacin en aire a
altas temperaturas). Supongamos que exponemos una superficie metlica
limpia a la accin del oxgeno, el metal comenzar a reaccionar con el oxgeno
formando xidos. Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta ms de una
valencia) calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable
velocidad formando una pelcula con la siguiente estructura:

Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin y


no ha habido corrientes elctricas recorriendo el metal.

Si el grado de corrosin se expresa como aumento de peso (por el xido


formado) por unidad de rea, se observa que la corrosin se propaga en forma
lineal con el tiempo.

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b) Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de corrosin ms
frecuente y ms seria es de ndole electroqumica, este tipo de corrosin
implica un transporte de electricidad a travs de un electrolito. En los procesos
de corrosin electroqumica circulan, sobre el material expuesto a corrosin,
corrientes elctricas.
Durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday.
Las causas ms frecuentes de estas corrientes elctricas son:
i)

ii)
iii)
iv)
v)
vi)

El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el


hierro en contacto con el cobre, el aluminio en contacto con el cobre,
el cobre en contacto con el zinc, etc. La unin de dos partes de un
mismo metal mediante un material de soldadura(Ej: Fe con Sn-Fe).
Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. (Ej: aceros
inoxidables).
Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido
de laminacin en chapas de Fe.
Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.
Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el
caso de corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas.
Impurezas, tensiones en el metal, etc.

Los factores anteriormente mencionados hacen que en el metal existan zonas


de diferente potencial, es decir aparecen zonas andicas y zonas catdicas
(microelectrodos) que convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo
en un gran conjunto de micropilas electroqumicas. El medio agresivo puede
ser la delgada capa de humedad que casi inevitablemente recubre a todo
cuerpo expuesto al aire atmosfrico.
Reacciones que tienen lugar durante la corrosin
1) Reacciones andicas: (en zonas andicas)
Las reacciones andicas que interesan son las de disolucin del material
afectado, o sea, el pasaje de iones metlicos de la red metlica al medio
corrosivo.
Ejemplo:

Los electrones originan una corriente elctrica que circula dentro del metal
(conduccin metlica).
2) Reacciones catdicas: (en zonas catdicas)
Una de las reacciones catdicas ms importantes que se produce en los
procesos de corrosin es la reduccin del oxgeno.

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Esta reaccin ocurre en casi todos los procesos de corrosin en medio acuoso.
Otra reaccin catdica importante, en especial en los casos de corrosin en
cidos o en ausencia de oxgeno es la de desprendimiento de hidrgeno: pH<
4.3

El hidrgeno formado en esta reaccin puede desprenderse y pasar al medio


ambiente o puede ser absorbido por un metal en proceso de corrosin. En el
segundo caso, el metal puede formar hidruros o fragilizarse. Otra reaccin
catdica en zona bastante oxigenada puede ser:

Polarizacin
Dado que el proceso de corrosin electroqumica corresponde a los procesos
que tienen lugar en los electrodos de una pila galvnica, corresponde conocer
los potenciales de los mismos cuando a travs de ellos circula corriente, es
decir cuando el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada).
La determinacin de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por
ellos circula corriente muestra que dichos potenciales varan apreciablemente.
Esta variacin en el potencial de los electrodos cuando se hace circular
corriente por los mismos, se conoce como polarizacin. Es decir que la
polarizacin es el cambio en el potencial de un electrodo a medida que la
corriente fluye de o hacia l.
Existen diversas causas de la polarizacin entre ellas consideraremos:
a) Concentracin inica localizada en las zonas andicas y catdicas
aumentada o disminuida debido a que la difusin de iones en un medio lquido
es lenta.
b) Pelculas de superficie. Las pelculas de superficie pueden estar presentes
desde antes del instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero
tambin pueden formarse posteriormente como productos de las reacciones de
corrosin.
Las sustancias que las constituyen pueden ser slidas (por ej: un producto
andico insoluble, digamos, un xido) o gaseosas (por ej: pelculas o an
burbujas de gases como oxgeno o hidrgeno). Estas pelculas disminuyen o
impiden la difusin de iones o sustancias sin carga que forman parte den las
reacciones de corrosin(por ej: la llegada de gas oxgeno).
Si el electrodo se recubre completamente por una pelcula de este tipo, la
corrosin ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal est pasivado.
c) Existen otras causas de polarizacin y las cuales suelen actuar
simultneamente y la contribucin individual de cada una de ellas no es fcil de
estimar.

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Curvas de Polarizacin
Las curvas de polarizacin muestran la interdependencia entre el potencial de
electrodo y la intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas de
polarizacin pueden determinarse aplicando una corriente constante y
midiendo el potencial, repitiendo este procedimiento para diversos valores de
corriente y midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relacin i-E es aplicando un potencial constante y
determinando la forma en que vara la corriente.

Curvas de polarizacin andica. (E-log i)


Formas posibles que puede tomar una curva de polarizacin andica

Si la sobretensin es pequea se suele observar una relacin lineal entre la


sobretensin y el logaritmo de la corriente.
En la zona 1-2 se dice que el metal se disuelve en forma activa.
En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una
pelcula muy delgada de xido que dificulta su disolucin).
Si la pelcula pasivante es aisladora, al aumentar el potencial el xido pasivante
ir aumentando su espesor sin que se note un aumento importante de la
corriente, es la zona 3-4. (por ejemplo: Al, Zr, Te, etc).
Se dan otros casos en que ocurren otros fenmenos como los indicados por las
curvas 5, 6, 7.

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Curva 5: cuando la pelcula pasivante est formada por elementos que pueden
oxidarse a una valencia mayor y dar productos solubles, se nota tambin un
aumento de la corriente acompaado por disolucin del metal. Este fenmeno
se conoce como transpasividad, y lo presentan elementos tales como el cromo,
o el manganeso, as como las aleaciones de que forman parte.
Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos iones
agresivos cloruros, nitratos, bromuros, etc. La pelcula pasivante puede
perder estabilidad y se produce un fenmeno de corrosin localizada, el picado
y lo presentan metales tales como el hierro, cromo, etc. (El picado crea
problemas muy serios).
Curva 7: Si el xido pasivante es buen conductor de electrones una vez
alcanzado el potencial de desprendimiento de oxgeno, la solucin comenzar
a descomponerse y se notar aumento en la corriente de corrosin.
Si el potencial se puede mantener entre los valores 3 y 8 la corrosin ser
despreciable y se dice que hay proteccin andica. Por debajo de 1 tambin la
corrosin se torna imposible.
Curvas de polarizacin catdica. (E-log i)
Las caractersticas ms frecuentes de las curvas de polarizacin catdica son
las indicadas en la figura:

Diagrama de Evans
Se representan para un material sobre un mismo diagrama las curvas de
polarizacin andica y catdica.

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Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosin y
la intensidad de corriente de corrosin.
Modificando adecuadamente la polarizacin andica y/o la polarizacin
catdica se puede disminuir la intensidad de la corriente de corrosin segn
muestran los siguientes grficos:

Densidad de corriente y Velocidad de Corrosin


Conocida la densidad de corriente(intensidad de la corriente) a que se disuelve
un metal, es posible calcular la velocidad de corrosin del mismo expresada
como:

Ejemplo: Si una chapa de Fe se disuelve segn la siguiente reaccin:

A una densidad de corriente de 1A/cm2 se tiene (equivalente gramo del


Fe=27.8g).

Densidad del Fe =7.86 g/cm3

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Anlisis de algunos casos de corrosin


a) Objeto de hierro recubierto por una pelcula de humedad, aireado y con pH
>4.3

Debido a los puntos de diferente potencial que se encuentran sobre la


superficie (micro electrodos), el trozo de Fe junto con el medio agresivo se
convierte en un gran conjunto de micropilas.
Reacciones que ocurren en los electrodos de estas micropilas:

i) Reacciones primarias
Los iones Fe2+ y OH- generados en diferentes puntos de la superficie de
contacto metal-solucin acuosa se desplazan en sentidos opuestos en un
medio que adems tiene gas oxgeno, y en las zonas en que se encuentran
forman xido hidratado (hidrxido) de Fe(II).

Las sustancias que como el hidrxido de Fe(II) resultan de la primera de una


serie de reacciones que comienzan con la combinacin del catin con el anin
disponible se llaman productos inmediatos de la corrosin.

ii) Reacciones secundarias


En una oxidacin ulterior, ajena al proceso de corrosin electroqumica en s el
hidrxido de Fe(II) se oxida a hidrxido de Fe(III). A continuacin ambos
hidrxidos irn absorbiendo paulatinamente CO2 del medio agresivo,
producindose carbonatos de Fe. El depsito o mancha de hidrxidos y
carbonatos de Fe se llama herrumbre.

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Si el medio agresivo contiene otros aniones fuera del anin hidrxido, como por
ej. cloruros o sulfatos (ambos se hallan en el agua de mar) se formarn
tambin como productos las correspondientes sales de Fe.
La capa formada puede ser floja o porosa o bien adherente y protectora.
En el caso del Fe las capas de herrumbre formadas no son lo suficientemente
protectoras (se rompen y despegan fcilmente) y el metal sigue siendo
corrodo. No ocurre esto por ejemplo con Al, Zn, Cr, etc. o algunas de sus
aleaciones en que la capa de xido formada resulta realmente protectora.
Se advierte que el rea catdica es de mayor aereacin que el rea andica, y
como la capa de herrumbre generada por corrosin acta como barrera entre el
metal subyacente y el oxgeno del medio agresivo, resulta que la corrosin
genera un rea de superficie metlica poco expuesto al aire. De aqu, pues que
la corrosin produce otra rea andica con lo que se renuevan las condiciones
necesarias para que opere el mecanismo electroqumico antes descripto, es
decir, la corrosin se propaga.

Reconocimiento de los productos finales:


El in Fe2+ se reconoce con hexacianoferrato(III) de potasio con el que d un
compuesto azul(precipitado) hexaciano ferrato(III) de Fe(II).

El ion OH- se reconoce con fenolftalena.


b) Zn y Cu sumergidos en agua que contiene O2 disuelto.
La corrosin electroqumica caracterstica del Fe en soluciones de pH mayor
que 4.3 y en presencia de humedad se manifiesta tambin cuando dos metales
diferentes sumergidos en soluciones acuosas (o en agua) se conectan con un
conductor. Restringiendo las consideraciones a aquellos metales de los cuales
se conocen cationes metlicos divalentes en soluciones acuosas(caso del Fe,
Cu y Zn) puede formularse los procesos elementales del proceso
electroqumico asociado a la corrosin mediante las siguientes ecuaciones:

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Resulta as que habr acumulacin de OH- en la regin catdica y ello se pone


de manifiesto aprovechando el viraje del indicador fenolftalena incorporado a la
solucin acuosa.

c) Metales de diferente potencial en contacto.


Un tornillo de bronce (Cu-Sn) en una chapa de Zn en un medio agresivo
adecuado (humedad + O2)

Se oxida el metal de < potencial de reduccin. El Zn se corroe y el tornillo de


bronce acta como ctodo.
Mtodos de Medicin y Prevencin de la corrosin
Proteccin
A) Proteccin catdica

Para dar proteccin catdica hay que conectar el trozo de Fe (u otro metal) a
un cuerpo de menor potencial de reduccin por ejemplo Mg (EMg= -2.38V) y
expuesto al mismo medio agresivo. El Mg se convierte en nodo y el Fe (EFe=
-0.44V) se convierte en ctodo.

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El nodo agregado se corroe y tiene capacidad de proteger al trozo de Fe que
se transforma en un gran ctodo. El nodo que se llama nodo de sacrificio
debe ser renovado cada vez que se haya consumido.

Se protegern as tanques, calderas, cascos de buques, tuberas sumergidas,


etc. Otra forma de dar proteccin es conectar el metal a proteger en forma
permanente al polo negativo de una fuente de corriente continua y de voltaje
adecuado. En general esto se realiza estableciendo una diferencia de potencial
constante de 1-2 volts entre el cuerpo a proteger y un nodo que se entierra
(trozo de grafito, coque, etc.)

B) Proteccin andica:
Por formacin de capas de xidos o bien se puede dar proteccin andica por
formacin de capas pasivantes de silicatos, cromatos, fosfatos. Estas capas se
forman en el lugar adicionando, por ejemplo al agua que circula por una
caera, un silicato, cromato, o fosfato (por ejemplo cromato de sodio).

(El pH deber ser el adecuado para la formacin de las capas por lo tanto en
estos casos se lo controla).
Otros recursos de proteccin consisten en la aplicacin de capas adherentes,
impermeables sobre el metal a proteger. Se pueden usar para obtener estas
capas diferentes tcnicas.
I)

II)
III)

Por electrodeposicin del metal M de recubrimiento utilizando como


ctodo el cuerpo a proteger, como nodo el metal M y una solucin
electroltica que contiene iones metlicos Mn+. As por galvanoplastia
se depositan Zn, Cu, Cd, Sn, etc. sobre hierro.
Por pulverizacin del metal de recubrimiento sobre Fe.
Inmersin en caliente de cuerpos de Fe en el metal fundido que se
usa para el recubrimiento (casos de Zn, Sn y Pb).
Ejemplos:
Zn sobre Fe = Fe galvanizado EZn= -0.76V (nodo),
EFe=-0,44V (el Zn no sufre corrosin debido a la formacin
de capas de xidos pasivantes)
Sn sobre Fe = Hojalata ESn =-0,15V , EFe=-0.44V. (El Sn
resulta andico con respecto al Fe, debido a la formacin de
iones complejos). Se puede proteger por recubrimiento de

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capas no metlicas, por ejemplo pinturas especiales,
esmaltes, vidriados, etc.

Se puede proteger la corrosin electroqumica por dos tipos de mtodos:

Materiales usados en los equipos

Lo anterior siempre basado en las normas que rigen los materiales de


construccin de los equipos especficos, de que se trate.