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Universidad de Los Andes

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica
Laboratorio de Organometlicos

Refrigerantes y su
Impacto Ambiental
Por
Ricardo R. Contreras

1. Refrigerantes.
Un

refrigerante es cualquier
sustancia capaz de absorber calor
de otra, v.gr., hielo, agua, aire, etc.
Dado que la refrigeracin mecnica
se basa en la evaporacin y la
consiguiente condensacin del
fluido para absorber y disipar el
calor.

1. Refrigerantes.
Un

refrigerante debe cumplir con:

Caractersticas

fsicas para que


pueda repetir el ciclo lquido a gas y
gas a lquido.

Adecuada

temperatura y presin de
servicio (=> economa, dieo,
construccin y operacin)

Buen

efecto refrigerante.

2. Efecto de Refrigeracin

El efecto de refrigeracin de un refrigerante


se mide en funcin de la cantidad de calor
que es capaz de absorber desde que entra al
evaporador como lquido, hasta que sale
como vapor.

El efecto de refrigeracin se resume como la


diferencia entre el calor que contiene el
lquido y el calor contenido en el vapor
despus de pasar por el evaporador.

3. Punto de Ebullicin:

El punto de ebullicin de un refrigerante a la


temperatura ambiente es fundamental a la
hora escoger el equipo requerido y el tipo de
servicio en el cual ser utilizado.

Clasificacin de Refrigerantes por P.F.:

Temperaturas ultrabajas: < -65 F

Temperaturas bajas: -65 F a 20 F

Temperaturas intermedia: -20 F a +20 F

Temperaturas altas: > +20 F

4. Coeficiente de Comportamiento:

El coeficiente de comportamiento (C.C.) de


un refrigerante es la medida de su eficiencia
en utilizar la energa gastada en el
compresor, en relacin con la energa
absorbida durante la evaporacin.

Mientras menos energa necesite el


refrigerante para comprimirse, mayor ser el
C.C. Del sistema.

5. Densidad:
Si

el refrigerante es de alta densidad, al


fluir en las tuberas tendr mayor
friccin y, por tanto, una cada de
presin. Por esto, los refrigerantes de
baja densidad tiene ms ventajas y
pueden ser un factor importante a la
hora de seleccionarlos.

6. Calor especfico del lquido:

El efecto refrigerante es igual al calor de


evaporacin menos el calor perdido en
enfriar el lquido desde la temperatura al
entrar en el evaporador a la temperatura
final.

Mientras ms pequeo sea el calor


especfico del refrigerante lquido, mayor ser
el efecto de refrigeracin.

7. Temperatura y Presin Crtica.

El refrigerante debe tener una temperatura


crtica mayor que la ms alta temperatura al
salir del compresor. De otra manera la
condensacin no es posible.

La temperatura crtica de la mayora de los


refrigerantes est por encima de la temperatura
de condensacin.

La presin crtica tambin debe estar por


arriba de la presin de condensacin.

8. Punto de Congelacin.

Mientras que la mayora de los refrigerantes


tienen un punto de congelacin menor que el
punto de congelacin del agua (-20 F a +10
F), cuando se requieren temperaturas
extrabajas, se debe tener mucho cuidado al
escoger el refrigerante.

El punto de congelacin de un refrigerante


debe ser bastante menor que la ms baja
temperatura obtenida en el evaporador.

9. Estabilidad Qumica y Efecto de la Humedad

Los refrigerantes deben ser

Estables ante continuos cambios de presin y


temperatura.

Estables a la descomposicin por contaminacin


con Aire, aceite o agua.

No deben ser corrosivos. Alguno refrigerantes


como el amonaco reaccionan con la humedad
formando el hidrxido de amonio de reacciona
con las tuberas de Fe, Cu u aleaciones.

10. Relacin Refrigerante Aceite.


Los

refrigerantes deben ser


qumicamente estables en
presencia de aceites
lubricantes, y no afectar las
propiedades fisicoqumicas del
lubricante.

11. Otras caractersticas


Toxicidad
Inflamabilidad
Deteccin

de fugas

Olor
Costo

y Disponibilidad.

12. Refrigerantes. Clasificacin


Grupo

Refrigerante

Frmula

Amoniaco

NH3

II

Dixido de Carbono

CO2

III

Dixido de azufre

SO2

Etano

CH3CH3

Etileno

CH2CH2

Propano

CH3CH2CH3

Isobutano

CH(CH3)3

Butano

CH3(CH2)2CH3

IV
hidrocarburos

12. Refrigerantes. Clasificacin


G ru p o

F a m ilia

H id r o c a r b u r o s
C lo r a d o s

R e f r ig e r a n t e

F r m u la

C lo r o m e t a n o

C H 3C l

C lo r o e t a n o

C H 3C H 2C l

D ic lo r o m e t a n o

C H 2C l2

D ic lo r o e t e n o

C H C lC H C l 2

T r ic lo r o e t e n o

C H C lC C l 2

S e r ie d e m e t a n o s
F re n 1 1

C C l3F

T r ic lo r o m o n o f lu o r o
m e ta n o

F re n 1 2
H id r o c a r b u r o s
F lu o r a d o s

C C l2F 2

d ic lo r o f lu o r o m e t a n o
F re n 1 3

C C lF 3

m o n o c lo r o t r if lu o r o m e t a n o
F re n 1 4

CF4

t e t r a f lu o r o m e t a n o
F re n 2 1

C H C l2F

d ic lo r o m o n o f lu o r o m e t a n o
F re n 2 2
m o n o c lo r o d if lu o r o m e t a n o

C H C lF 2

12. Refrigerantes. Clasificacin


G ru p o

F a m ilia

R e frig e ra n te

F rm u la

S e r ie d e e ta n o s
F re n 1 1 3

C C l2F C C lF 2

T ric lo ro triflu o ro e ta n o
F re n 1 1 4

C C lF 2C C lF 2

d ic lo ro te tra flu o ro e ta n o

H id r o c a r b u r o s

F lu o r a d o s

S e r ie d e lo s B r o m u ro s
K u le n e 1 3 1

C B rF 3

B r o m o triflu o ro m e ta n o
F re n 2 1

C H C l2F

d ic lo ro m o n o flu o ro m e ta n o
F re n 2 2

C H C lF 2

m o n o c lo ro d iflu o ro m e ta n o
7 4 .2 %

VI

A z e tr o p o s

C a rre n e 7

F re n 1 2
2 5 .8 %
d iflu o ro e ta n o

V II

O tr o s

O x id o n itro s o

N 2O

F o rm a to d e m e tilo

HCCOCH3

E tila m in a

C H 3C H 2N H 2

M e tila m in a

C H 3N H 2

12. Refrigerantes. Clasificacin

Bixido de carbono (CO2):

Su uso requiere de equipos muy pesados, en


virtud de la excesiva presin que se requiere =>
alto costo.

Es inodoros, incoloro.

Es difcil detectar fugas

No es txico, sin embargo en grandes


concentraciones causa muerte por sofocamiento.

No es inflamable.

Es qumicamente estable (no es corrosivo).

12. Refrigerantes. Clasificacin

Anhdrido Sulfuroso (SO2):

Incoloro

No es inflamable

Sus fugas no perjudican los alimentos, al contrario


los conservan.

Combinado con aceites, produce un lodo que


obstruye las tuberas.

Es qumicamente estable.

Es muy txico, irrita membranas, mucosas y ojos.

12. Refrigerantes. Clasificacin

Hidrocarburos
Incoloros
Muy

inflamables y explosivos

No

son txicos, pero si anestsicos

No

son corrosivos

Son

miscibles en aceites

13. Refrigerantes Clorofluorados,


CFCs Freones:

Los CFCs, o freones,


en un principio los
desarroll
Thomas
Midgley en la dcada
de 1930 como unos
sustitutos estables, no
txicos y no inflamables
del amonaco gaseoso
utilizado
hasta
el
momento
en
la
refrigeracin.

13. Refrigerantes Clorofluorados,


CFCs Freones:

No son txicos, ni irritantes, o inflamables.

En condiciones normales, no son corrosivos.

Son incoloros, inodoros

Son Qumicamente estables.

No afectan a los lubricantes ni son afectados


ellos, aunque sean ms o menos miscibles.

Mientras mayor sea el nmero


hidrgenos, ms inflamables sern.

Tienen buenas cualidades trmicas.

de

13. Refrigerantes Clorofluorados, CFCs Freones:


Cl

Cl

CFCs

Cl

Cl

Cl

R-11

Cl

R-13

R-22

R-23

F
F

R-134a
R-134a

Cl

R-14

Cl

F
F

R-113
R-114
R-114
Cl

F
F

H
F

R-31

Cl

F
Cl

R-114
R-113
R-113

H
H

H
H

F
H

Cl

R-21
F

F
H

Cl

R-12

Cl

HCFs

Cl

H
H
Cl

40

H
F

R-41

13. Refrigerantes CFCs, Halones y otros:


R e frig e ra n te

N o m b re Q u m ic o

F rm u la

G ru p o 1
C F C -1 1

T ric lo ro flu o ro m e ta n o

C C l3F

C F C -1 2

D ic lo ro d iflu o ro m e ta n o

C C l2F 2

G ru p o 2
H a lo n 1 2 1 1

B ro m o c lo ro d iflu o ro m e ta n o

C F 2 C lB r

H a lo n 1 3 0 1

B ro m o triflu o ro m e ta n o

C F 3B r

H a lo n 2 4 0 2

D ib ro m o te tra flu o ro e ta n o

C 2F 4B r2

G ru p o 3
C F C -1 1 3

1 ,1 ,2 -T ric lo ro triflu o ro e ta n o

C 2F 3C l3

C F C -2 1 1

H e p ta c lo ro flu o ro p ro p a n o

C 3F C l7

C F C -2 1 7

C lo ro h e p ta flu o ro p ro p a n o

C 3F 7C l

G ru p o 4
T e tra c lo ru ro d e c a rb o n o

te tra c lo ro m e ta n o

C C l4

G ru p o 5
M e til C lo ro fo rm o

1 ,1 ,1 -tric h lo ro e th a n o

C 2H 3C l3

G ru p o 6
M e til B ro m u ro

B ro m o m e ta n o

C H 3B r

13. Refrigerantes Clorofluorados,


CFCs Freones

Un gas refrigerante se comprime a lquido


normalmente por un motor elctrico y
entonces circula por una espiral metlica de
pequeo dimetro arrollada alrededor del
espacio a ser enfriado

Cuando se le permite al lquido expandirse a


gas de nuevo, absorbe calor y enfra ese
espacio.

13. Refrigerantes Clorofluorados,


CFCs Freones

El papel de los CFCs se ha extendido mucho


en los ltimos sesenta aos. Adems de su
continua utilizacin en los frigorficos y en los
aparatos de aire acondicionado, se ha
empleado tambin como:

Solventes.

Propelentes de aerosoles para productos tales como


laca del pelo y desodorantes.

Agentes espumantes para aislamiento en la


industria de la construccin y embalajes para
alimentos precocidos.

13. Refrigerantes Clorofluorados,


CFCs Freones
Los

CFCs ms comunes y ms utilizados


son el Fren-11 CFCl3 y el Fren-12,
ambos se producen por la accin del
fluoruro de hidrgeno sobre tetracloruro
de carbono como se representa en la
ecuacin:
Cl
Cl

Cl
Cl

HF

Cl

100 C
[SbF 5 ]

Cl

Cl
F

HCl

13. Refrigerantes Clorofluorados,


CFCs Freones

La cloracin de metano produce una mezcla


compleja de los productos, mono-, di-, tri- y
tetraclorados que pueden ser separados por
destilacin. Los metanos clorados sirven de
punto de partida en la sntesis industrial de los
CFs y HCFs :

Cl2

H
H
H

Cl

Cl2
H
H

Cl

Cl2
H
Cl

Cl

Cl

Cl2
Cl
Cl

+
HCl

+
HCl

+
HCl

Cloruro de metilo

Cloruro de metileno

Cloroformo

Cl

Cl
Cl

+
HCl
Tetracloruro
de carbono

13. Refrigerantes Clorofluorados,


CFCs Freones

La investigacin desarrollada en el campo de


los refrigerantes ha llevado a obtener otros tipos
de compuestos como los HCFCs, compuestos
parcialmente
halogenados
como
el
Refrigerante-22 CHClF2 o los HFC compuestos
parcialmente halogenados que no contienen
Cloro, elemento qumico que como veremos
ms adelante ataca la capa de Ozono, entre
stos HFC tenemos al Refrigerante-134a
CH2FCF3 .

14. Refrigerantes y la Capa de


Ozono:

Como es que los CFCs, tan valiosos por su


estabilidad, pueden ser responsables de la
destruccin generalidad del ozono estratosfrico? De
hecho, tal y como predijo Mario J. Molina y F.
Sherwood Rowland en 1974, es su estabilidad la que
les hace ser tan peligrosos Los CFCs son
virtualmente indestructibles en la troposfera (cerca
del suelo) y por eso difunden muy lentamente a la
estratosfera pueden ser degradados por la radiacin
ultravioleta en tomos de cloro libres y diversos
radicales. Es este cloro atmico libre el que destruye
al ozono.

14. Refrigerantes y la Capa de


Ozono:

El
El98%
98%de
delalaluz
luzUltravioleta
Ultravioletadel
delsol
solde
deabsorbe
absorbeaatravs
travsde
delala
formacin
formacinyydestruccin
destruccindel
delozono
ozonoatmosfrico.
atmosfrico.El
Elcambio
cambioglobal
global
entre
ozono
y
oxigeno
es
del
orden
de
300
millones
de
toneladas
entre ozono y oxigeno es del orden de 300 millones de toneladas
por
porda.
da.

14. Refrigerantes y la Capa de


Ozono:

Las
Lasreacciones
reaccionesanteriores
anterioresocurren
ocurrenen
enlalaestratsfera,
estratsfera,zona
zonade
delala
atmsfera
atmsferadonde
dondese
seencuantra
encuantralalamayor
mayorconcentracin
concentracinde
deozono
ozonoyy
que
quees
esfrecuentemente
frecuentementedenominada
denominadaozonosfera.
ozonosfera.

14. Refrigerantes y la Capa de


Ozono:

Efecto
Efecto de
de los
los CFCs
CFCs (R-11)
(R-11) sobre
sobre elel ozono
ozono estratosfrico.
estratosfrico.
Se
ha
estimado
que
por
cada
Cl
se
degradan
Se ha estimado que por cada Cl se degradan100
100millones
millones
de
molculas
de
ozono,
que
son
removidas
de molculas de ozono, que son removidas de
de lala
atmsfera
atmsferaen
enprejuicio
prejuiciode
delalavida
vidaen
enlalatierra.
tierra.

14. Refrigerantes y la Capa de


Ozono:

El
Elagujero
agujerode
deozono
ozonodel
delao
ao2000
2000ha
hasido
sidouno
unode
delos
losms
ms
intensos
que
hasta
ahora
se
ha
registrado,
alcanz
los
intensos que hasta ahora se ha registrado, alcanz los28
28
2, tomada por la NASA el 9/09/2000, los
millones
de
Km
2
millones de Km , tomada por la NASA el 9/09/2000, los
colores
colores azules
azules ms
ms intensos
intensos representan
representan las
las mayores
mayores
reducciones
reduccionesde
deozono
ozono

14. Refrigerantes y la Capa de


Ozono:
Para

evaluar el impacto que tienen


sobre el ozono los CFCs, halones y
productos similares se introdujo una
nueva magnitud: el Potencial
Destructor del Ozono (ODP). Se ha
determinado en relacin con el R-12, al
que se ha dado arbitrariamente el valor
de la unidad.

Potencial Destructor del Ozono (ODP).


Compuesto

ODP

Tiempo de
vida (aos)

R-11

0,9

65

R-12

1,0

120

R-113

0,8

90

R-114

1,0

180

R-115

0,6

380

Haln 1211

21

Haln 1301

13

110

R-123

0,02

1,7

R-22

0,055

15,8

R-134a

0,00

15,6

R-225ca

0,025

2,8

14. Estrategias para preservar la capa de


ozono

Protocolo de Montreal y sus Enmiendas :

1987 - Documento original: Reduccin escalonada de CFCs.


Eliminacin en un lapso de 5 aos.

1990 - Enmienda de Londres: Eliminacin total de CFCs adelantada


a 1996 en pases desarrollados. Reduccin escalonada de HCFCs
hasta su desaparicin para el ao 2030 en pases desarrollados.

1995 - Enmienda de Viena: Desaparicin de HCFCs para el ao


2020. Incluye a pases en desarrollo en programa de reduccin de
CFCs y HCFCs:

2010 Eliminacin de CFCs.


2015 Congelacin de niveles de HCFCs.
2040 Eliminacin de HCFCs

Compromisos de reduccin de sustancias destructoras


del ozono (Protocolo de Montreal revisado)
Porcentaje de reduccin en

Porcentaje de reduccin en

Compuesto

pases desarrollados

pases en vas de desarrollo

CFC

100 % 1996

CCl4

100 % 1996

Halones

100% 1996

100% 1996
Metil
cloroformo
HBFC

HCFC

100 % 1996
0% 1996
35 % 2004
65 % 2010
90% 2015
99,5 % 2020
100% 2030

0% 1999
50% 2005
85% 2007
100% 2010
85% 2005
100% 2010
0% 1996
50% 2005
100 % 2010
0 % 2003
30 % 2005
70% 2010
100 % 2015
0% 2016
100 % 2040

0 % 2016
100 % 2040

14. Estrategias para preservar la capa de


ozono

Los 33 pases de Latinoamrica y la regin del Caribe ratificaron


tanto el Convenio de Viena de 1985, como el Protocolo de Montreal
de 1987. Muchos de ellos han ratificado las enmiendas de Londres,
1990, Copenhague, 1992, Montreal, 1997, y Beijing, 1999.

Solo cuatro pases: Repblica Dominicana, Guatemala, Honduras y


Surinam, no se han adherido a ninguna de las enmiendas, y en todo
el continente solo Chile ha firmado las cuatro.

Dentro de la poltica prevista en el Protocolo de Montreal para esta


regin, se han comenzado ha realizar las primeras medidas de
control.

14. Estrategias para preservar la capa de


ozono
La
Lamayor
mayorparte
partede
delos
lospases
pases
Latinoamericanos
ha
Latinoamericanosha
respondido
respondidosatisfactoriamente
satisfactoriamente
aalos
losrequerimientos
requerimientos
del
delProtocolo
Protocolode
de
Montreal,
Montreal,reduciendo
reduciendoelel
consume
consumede
deCFC,
CFC,incluso
inclusoen
en
los
losplazos
plazosprevistos.
previstos.

Expresado
Expresadoen
envolumen
volumenglobal,
global,en
enrojo,
rojo,
pases
que
han
reducido
su
consumo.
pases que han reducido su consumo.
En
Enazul,
azul,los
losque
quean
anlolomantiene
mantienesobre
sobre
las
previsiones
las previsiones

14. Estrategias para preservar la capa de


ozono: Reciclaje de CFCs.

Tanques
Tanquesde
derecuperacin
recuperacinyyreciclaje
reciclajede
deCFC.
CFC.Esta
Estaactividad
actividadha
ha
permitido
recuperar
cantidades
de
estos
productos,
evitando
permitido recuperar cantidades de estos productos, evitando
as
assu
suemsin
emsinaalalaatmsfera
atmsfera(Kali-Chemie
(Kali-Chemie

14. Estrategias para preservar la capa de


ozono. Desarrollo de Refiregrantes
alternativos:
R e frig e ra n te

R -1 2

R -2 2

R -5 0 2

S u s titu to

T ip o

C o m p o s ic i n

de G as

R -A / R -B / R -C

R -1 3 4 a

HFC

134a

100

M P 3 9 (4 0 1 A )

HCFC

2 2 /1 5 2 a /1 2 4

5 3 /1 3 /3 4

P M 6 6 (4 0 1 B )

HCFC

2 2 /1 5 2 a /1 2 4

6 1 /1 1 /2 8

F X 5 6 (4 0 9 A )

HCFC

2 2 /1 4 2 b /1 2 4

6 0 /1 5 /2 5

G H G -1 2 (4 0 6 A )

HCFC

2 2 /1 4 2 b /6 0 0 a

5 5 /4 1 /4

A C 9 0 0 0 (4 0 7 C )

HFC

3 2 /1 2 5 /1 3 4 a

2 3 /2 5 /5 2

A Z 2 0 (4 1 0 A )

HFC

3 2 /1 2 5

5 0 /5 0

K L E A -6 6 (4 0 7 C )

HFC

3 2 /1 2 5 /1 3 4 a

2 3 /2 5 /5 2

H P 8 0 (4 0 2 A )

HCFC

2 2 /1 2 5 /2 9 0

3 8 /6 0 /2

H P 8 1 (4 0 2 B )

HCFC

2 2 /1 2 5 /2 9 0

6 0 /3 8 /2

R 6 9 S (4 0 3 A )

HCFC

2 2 /2 1 8 /2 9 0

7 5 /2 0 /5

R 6 9 L (4 0 3 B )

HCFC

2 2 /2 1 8 /2 9 0

5 6 /3 9 /5

F X 1 0 (4 0 8 A )

HCFC

2 2 /1 4 3 a /1 2 5

4 7 /4 6 /7

R-600a
R-600a==Isobutano
Isobutano(alternativa
(alternativapara
paraR-12)
R-12)
R-290
R-290==Propano
Propano(alternativa
(alternativapara
paraR-22
R-22en
enA/A)
A/A)

14. Aplicaciones de HCFC y HFC (Ver Tabla EPA)


N o m b re
del
P ro d uc to
H F C -2 3

H F C -1 2 5

H F C -1 3 4 a

H F C -1 5 2 a

A p lic a c io ne s c o m o
R e frig e ra nte
B a ja T e m p e ra tu ra .
S u stitu ye
a l C F C -1 1 3
B a ja y m e d ia
te m p e ra tu ra . S u stitu ye a
la m e zcla C F C -5 0 2
R e frig e ra ci n d o m stica y
co m e rcia l. A /A p a ra
a u to m vile s. S u stitu to d e l
C F C -1 2
M e d ia te m p e ra tu ra y A /A
p a ra a u to m vile s.
S u stitu to d e l C F C -1 2

H C F C -1 2 3

B a ja y m e d ia
te m p e ra tu ra .
R e frig e ra ci n co m e rcia l y
A /A d o m stico . S u stitu ye
a la m e zcla C F C -5 0 2
R e frig e ra d o re s d e a g u a .
S u stitu to d e l C F C -1 1

H C F C -1 2 4

R e frig e ra d o re s d e a g u a .
S u stitu to d e l C F C -1 1 4

H C F C -2 2

A p lic a c io ne s
c o m o p ro p e le nte

O tra s
a p lic a c io ne s

E sp u m a s:
p o lie stire n o ,
p o liu re ta n o ,
fe n lica s
E sp u m a s:
p o lie stire n o ,
p o liu re ta n o ,
fe n lica s
E sp u m a s:
p o lie stire n o ,
p o liu re ta n o ,
fe n lica s

P ro p e le n te p a ra
p ro d u cto s
fa rm a c u tico s e n
a e ro so l

E sp u m a s:
p o lie stire n o ,
p o liu re ta n o ,
fe n lica s
E sp u m a s:
p o lie stire n o ,
p o liu re ta n o ,
fe n lica s

C o m p o n e n te d e
m e zcla s
lim p ia d o ra s

In te rm e d ia rio
q u m ico
S u p re si n d e la
lla m a e n
a p lica cio n e s d e
a e ro so l

14. Estrategias para preservar la capa de


ozono. Desarrollo de Refrigerantes
alternativos:

Amoniaco:
Con el estado del arte actual del rea de
Mquinas y Herramientas, el desarrollo de
nuevos materiales y tecnologas, el
amoniaco podra ser un buen sustituto para
los refrigerantes clorados, pues las
eventuales fugas de este gas pueden ser
manejadas por la Naturaleza (ciclo del
nitrgeno).

14. Estrategias para preservar la capa de


ozono. Volver a una Refrigeracin ms
ecolgica:

Refrigeracin por Absorcin.

El Agua como Refrigerante

El Amonaco como Refrigerante

14. Refrigeracin por absorcin:


Sistema Amoniaco / Agua

14. Refrigeracin por absorcin:


Sistema Bromuro de Litio / Agua