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UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS Y FARMACIA


ESCUELA DE QUIMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGANICA
ORGNICA V 2013

Trabajo escrito:

Principales grupos cromoforos y auxcromos y su


relacin
con la qumica orgnica

Nombre: Eduardo Ren Mendoza Castellanos


Carn: 200810150
1

Fecha: 16 de agosto de 2013

NDICE
Pgina
(s)
Introduccin____________________________________________________
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3
Resumen_______________________________________________________
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4
Marco
terico_________________________________________________________
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5 - 14
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Conclusiones
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Bibliografa_____________________________________________________
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RESUMEN

INTRODUCCIN
MARCO TERICO
En la qumica orgnica un reto constante siempre ha sido la
identificacin de los compuestos con los que se puede trabajar as
como la identificacin de los productos obtenidos de una reaccin
particular. Tcnicas para realizar dicha identificacin existen cantidad
en la actualidad. Cada una de ellas se basa en distintos principios
tanto fsicos como qumicos y cada una de ellas presenta ventajas y
desventajas.
Una de las tcnicas ms importantes utilizadas por los qumicos
orgnicos, es la espectroscopia ultravioleta-visible que se basa en la
absorcin de radiacin electromagntica comprendida entre los 160 a
780 nm, por parte de mltiples compuestos orgnicos e inorgnicos
incluso.
Prestando especial atencin al proceso de absorcin de radiacin de
la especie a analizar se debe de tomar en cuenta que este proceso
debe de ser descrito en dos etapas, la primera corresponde a la
excitacin electrnica.
Si se tiene una especie M y a esta se le aade un fotn dado por hv,
resulta una especie exitado electrnicamente, con un tiempo de vida
extremadamente corto y que regularmente termina en un proceso de
relajacin. El proceso de relajacin mencionado puede ser una
emisin de radiacin en forma de calor o una descomposicin de la
especie en lo que conoce como reaccin fotoqumica. Regularmente
estos procesos de relajacin no generar una cantidad excesiva de
energa, con lo cual no se generar perturbaciones dentro del sistema
de estudio.

Ahora en cuanto a la absorcin de radiacin uv-vis, esta genera


excitacin en los electrones de enlace, con lo cual los picos de
absorcin se pueden relacionar con el tipo de enlace presente.
Cuando una absorcin es efectiva pueden ocurrir transiciones
electrnicas que son base para la clasificacin de especies
absorbentes.
Algunas de las transiciones a analizar son las que incluyen electrones,
pi, sigma y n o electrones d y f y por ultimo electrones de
transferencia de carga.
Si se quiere referir a especies absorbentes con electrones pi, signa y
n, se debe aclarar que en realidad todas las especies orgnicas con
enlaces sencillos pueden absorber radiacin electromagntica (debido
a sus electrones de valencia) pero esta es de longitud de onda muy
corta
( < 180 nm) con lo cual no se hace posible el anlisis de
estas especies por uv-vis. Sin embargo hay ciertas especies que si
absorben radiacin en la regin uv-vis, a las cuales se les llama
cromoforos. Estas especies tienen esta particularidad debido a que
tienen energas de excitacin relativamente bajas.
A continuacin en la tabla 1 se muestran cromoforos comunes, se
debe prestar especial atencin a las longitudes de onda de absorcin.
Tabla No.1

Algunos cromoforos comunes con bandas UV arriba de 200 nm

De los cromoforos en general se puede decir que generan espectros


electrnicos complejos, debido a la superposicin de transiciones
vibracionales sobre transiciones electrnicas, con lo cual se generan
lneas solapadas. Lo anterior representa un grave problemas ya que
no se logran identificar los compuestos, afortunadamente
4

consideraciones de TOM (Teora del orbital molecular) hace posible


discriminar los compuestos.
Ya que se mencion la teora del orbital molecular, se debe aclarar
que esta resulta clave a la hora de explicar cmo diferentes especies
absorben diferentes nivel de radiacin, ya que esto est en funcin de
la energa de los diversos tipos de orbitales moleculares existentes.
Las transiciones se generan entre orbitales sigma, pi y n como sigue:
Grafica No. 1: Niveles
energticos
1)

2)

3)

4)

Para la primera transicin es necesaria una gran cantidad energa


(como se puede ver grafica 1) y corresponde a una de 125 nm fuera
del rango de la espectroscopia uv-vis ya que esta, est en el uvlejano.
Para la segunda transicin se tienen compuestos con paras de
electrones sin compartir con lo cual se tienen transiciones menos
energticas con un de entre 150 a 250 nm. Sin embargo por
consideraciones de tcnica, en cuanto a solventes utilizados para
dichas especies se hace difcil la deteccin mediante UV ya que estos
tienen el efecto de alejar las longitudes a regiones ms energticas.
Siguiendo con las transiciones posibles se tiene la tercera y la cuarta
que va de n y pi a pi exitado, siendo esta una de las ms tiles en
espectroscopia uv-vis ya que presenta regin espectral de absorcin
de 200 a 700 nm. El factor comn de estas transiciones es la
necesidad de sistemas pi que aporten los electrones necesarios para
la absorcin y precisamente a ellos se les llama cromoforos.
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Un efecto interesante observado en estas especies es el de los


solventes ya que estos desplazan las longitudes de onda ms largas o
ms cortas segn sea la transicin.
Para transiciones n a pi se observa que el disolvente desplaza la
absorcin a longitudes ms cortas. Mientras mayor sea la polaridad
del disolvente, el efecto ser mayor. A este fenmeno se le llama
desplazamiento hipsocrmico (hacia el azul). Ahora para la otra
transicin estudiada de pi a pi exitado, se observa el efecto contrario
ya que el solvente puede realizar un desplazamiento batocrmico
(hacia el rojo) de la longitud de onda de absorcin. Esto se ha
explicado en funcin de electrones libres, ya que al ser solvatados
aparentemente disminuye la energa del orbital n.
Una vez que se conocieron los efectos ms importantes que estn
involucrados en la absorcin energtica de los cromoforos, es hora de
conocer algunos de los ms importantes:
Tabla No. 2 y 3: Cromoforos seleccionados

Se debe de recordar que los datos presentados con anterioridad


representan una aproximacin de sus mximos de absorcin, ya que
esta est en funcin de diversos factores como el solvente en el cual

se encuentran, como el tipo de sustituyentes que posean, la pureza


de la muestra, el pH de la solucin o inclusive la temperatura.
Otro factor muy importante que puede influir en la modificacin de un
mximo de absorcin es la conjugacin, ya que con ello se aumenta
la longitud de onda de las bandas de absorcin.
En general se puede decir que la absorcin de multicromoforos es
aditiva en sistemas conjugados. Un ejemplo de lo anterior se puede
ver en la tabla 4 en donde se muestra como una olefina presenta una
lamba mxima y aumenta a medida que se le aaden sistemas
conjugados es decir, se presenta un efecto batocrmico.
Tabla No. 4: absorcin de multicromoforos.

Otro grupo importante de compuestos orgnicos absorbentes son los


sistemas aromticos ya que ellos cuentas con 3 grupos de bandas
con transiciones del tipo pi a pi exitado. Un ejemplo de ello lo
constituye el benceno ya que este compuesto aromtico presenta una
absorcin fuerte en 184 nm, otra un tanto ms dbil en 204 nm y otro
aun ms dbil a 256 nm. Estos datos pueden ser modificados bajo la
influencia de uno o varios sustituyentes. Es aqu donde se puede
introducir el termino de Auxcromos que se debe de entender como
una especie qumica unida a un cromoforo, que no absorbe longitud
de onda, pero si puede desplazar la longitud de onda del cromoforo
hacia el rojo. Estos sustituyentes tienen la caracterstica de presentar
electrones n capaces de interaccionar con el sistema pi del cromoforo.
La interaccin de cierta manera estabiliza el estado pi exitado, con lo
cual la energa necesaria para llegar a l disminuye.
Efectos batocrmicos de auxcromos se observan en la tabla 5:

Ahora sigue la pregunta Cunta aplicabilidad tienen los cromoforos


en la qumica orgnica?
La respuesta a esto es bastante sencilla: muchsima. Como se vio con
anterioridad la espectroscopia uv-vis en su utilizacin de cromoforos
es bastante extensa, lo cual permite la identificacin de muchos
productos de reaccin en sntesis orgnica. Como se sabe tcnicas de
anlisis de molculas orgnicas hay muchas actualmente, tal como la
espectroscopia IR, la resonancia magnetica nuclear y la
espectroscopia de masas. De las tcnicas mencionadas algunas
resultan demasiado costosas, resultando imposible el anlisis de
molculas orgnicas en laboratorios de mediano presupuesto. Es ah
donde la espectrofotometra uv-vis adquiere un importante papel, ya
que no representa una inversin demasiado grande, ya que sus
equipos son relativamente baratos y accesibles de conseguir.

CONCLUSIONES
Df
Df
df

BIBLIOGRAFA
Skoog Douglas A. (2001) Principios de anlisis instrumental
5ta ed. Madrid, Espaa, editorial McGRAW-HILL. Pp. 350-360
Owen Tony (2000) Fundamentos de la espectroscopia UVvisible moderna Alemania, Agilent Technologies. Pp. 8-15