ESCUELA POLITCNICA NACIONAL

INGENIERA MECNICA
CIENCIA DE MATERIALES II
POLMEROS
Son macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de molculas ms
pequeas llamadas monmeros.
POLIMERIZACIN
La reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus monmeros se denomina
polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se produce la reaccin de polimerizacin
para dar lugar al polmero, sta se clasifica como "polimerizacin por pasos" o como
"polimerizacin en cadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de
parmetros como la temperatura o el tiempo de reaccin, teniendo cada cadena un
tamao distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ah que se hable de masa
promedio del polmero.
Tipos de polimerizacin
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:
Polimerizacin por condensacin.

En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua.
Debido a esto, la masa molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo exacto
de la masa molecular del monmero.
Polimerizacin por adicin.

En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la

masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemoltica:
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen
dos cadenas con un terminal neutralizado.

Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores elctricos, por lo que
se emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes.
Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en

el aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE,
entre otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a
tensiones de aplicacin superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos
electrnicos se construyen en termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas,
adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son, por
ejemplo, las resinas ABS. Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran,
se ha utilizado el uso de antiestticos que permite en la superficie del polmero una
conduccin parcial de cargas elctricas. Evidentemente la principal desventaja de los
materiales plsticos en estas aplicaciones est en relacin a la prdida de caractersticas
mecnicas y geomtricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales
que resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas (superiores a los
200 C). Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas
principalmente, por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o
menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del
material, que afecta mucho ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete
mediante ensayos de comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad y
frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn
siendo estudiadas.
Propiedades fsicas de los polmeros.
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que
este material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000
grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras
donde se evidencia un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del
cristal. En este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las
llamadas fuerzas de van der Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del
ordenamiento recae en los enlaces de H. La temperatura tiene mucha importancia en
relacin al comportamiento de los polmeros. A temperaturas ms bajas los polmeros se
vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas debido a la prdida de movimiento
relativo entre las cadenas que forman el material. La temperatura en la cual funden las
zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra temperatura importante es la de
descomposicin y es conveniente que sea bastante superior a Tf.
Las propiedades mecnicas
Son una consecuencia directa de su composicin as como de la estructura molecular
tanto a nivel molecular como supermolecular. Actualmente las propiedades mecnicas de
inters son las de los materiales polmeros y stas han de ser mejoradas mediante la
modificacin de la composicin o morfologa por ejemplo, cambiar la temperatura a la que
los polmeros se ablandan y recuperan el estado de slido elstico o tambin el grado
global del orden tridimensional.
Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mecnicas es generalmente
debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de diferentes materiales bajo un
rango de condiciones con objeto de predecir el desempeo de estos polmeros en
aplicaciones prcticas. Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para

comprender el comportamiento mecnico de los materiales plsticos a travs de la

deformacin de la red de polmeros reticulados y cadenas moleculares enredadas, pero
los esfuerzos para describir la deformacin de otros polmeros slidos en trminos de
procesos operando a escala molecular son ms recientes. Por lo tanto se considerarn
los diferentes tipos de respuesta mostrados por los polmeros slidos a diferentes niveles
de tensin aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.
CLASIFICACIN
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre
s.
Segn su origen
Polmeros

naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y

las biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por
ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y
la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales.
Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los
monmeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el policloruro de vinilo (PVC),
el polietileno, etc.
Segn su mecanismo de polimerizacin

Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la

formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.
Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn
compuesto de baja masa molecular. Esta polimerizacin se genera cuando un
"catalizador", inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los
monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones
libres, y as se van uniendo uno tras uno hasta que la reaccin termina.
Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un iniciador para
comenzar la polimerizacin; un ejemplo es la polimerizacin de alquenos (de tipo
radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una molcula de monmero,
dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monmero y as sucesivamente.
La concentracin de monmero disminuye lentamente. Adems de la polimerizacin
de alquenos, incluye tambin polimerizacin donde las cadenas reactivas son iones
(polimerizacin catinica y aninica).
Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero crece
a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas.
Ello es debido a que el monmero desaparece rpidamente, pero no da
inmediatamente un polmero de peso molecular elevado, sino una distribucin entre
dmeros, trmeros, y en general, oligmeros; transcurrido un cierto tiempo, estos
oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando lugar a especies de tipo polimrico.

Esta categora incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems

algunos otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente,
como por ejemplo los poliuretanos.
Segn sus aplicaciones
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad;

es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma

inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros
absorben energa, una propiedad denominada resiliencia.
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se
deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar
que el trminoplstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de
los polmeros.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite
confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la
superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo
resistencia a la abrasin.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo
que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.

Segn su comportamiento al elevar su temperatura

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en
calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el
contrario no lo hace se diferencian tres tipos de polmeros:
Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a

endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta

pocos (o ningn) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP),
cloruro de polivinilo PVC.
Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que se
descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una
estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos
de las molculas.
Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados
fcilmente sin que se rompan sus enlaces o modifique su estructura.

La clasificacin termoplstico-termoestable es independiente de la clasificacin

elastmeros-plsticos-fibras. Existen plsticos que presentan un comportamiento
termoplstico y otros que se comportan como termoestables. Esto constituye de hecho la
principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a menudo cuando se habla de

"los termoestables" en realidad se haga referencia slo a "los plsticos termoestables".

Pero ello no debe hacer olvidar que los elastmeros tambin se dividen en termoestables
(la gran mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).
PROCESAMIENTO DE POLMEROS
Extruccin.
La extrusin es un proceso mediante el cual un material es expulsado a travs del
orificio de un dado para darle una forma determinada. Este mtodo es empleado en la
industria plstica para la obtencin de piezas de seccin transversal constante de
polmeros termoplsticos.

Inyeccin.
Este proceso se caracteriza por poseer etapas cclicas en las cuales el polmero es
fundido y transportado a un molde cerrado donde se solidifica tomando la forma del
molde. Es empleado para el procesamiento de polmeros termoplsticos y materiales
compuestos de matriz termoplstica. Un 25% de resinas termoplsticas se procesan
mediante inyeccin.

Hilatura de fibras.

Los procesos ms comunes para la obtencin de fibras comerciales son: hilatura por
fusin, hilado seco e hilado hmedo. La hilatura por fusin es un proceso econmico
para la obtencin de fibras, sin embargo, solo puede ser aplicado a polmeros que son
estables a temperaturas por encima de su punto de fusin. Esto se debe a que el
proceso se realiza mediante una extrusin en estado fundido sin degradacin del
polmero. Las propiedades de un polmero cristalino pueden mejorar cuando se
encuentran en forma de fibras, de esta forma, el resultado es un incremento en la
resistencia, rigidez y estabilidad dimensional.
Calandrado
En una calandrada se vierte el plstico fundido entre un grupo de rodillos con una
pequea abertura, al girar los rodillos generan pelcula de polmero. Se aplica por
ejemplo a las pelculas de PVC que se utilizan para envolver alimentos.