UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Facultad de Ciencias Qumicas

Departamento de Ingeniera Qumica

TUTORA 3- Produccin de cido Tiogliclico

Asignatura de Ingeniera de Procesos

Grado en Ingeniera Qumica

Nieto Prez, Julin

Prez Ramos, David
Villalba Garca, Beln
Zamarro Mozo, Ernesto

Madrid, Abril 2014

ndice
1.

INTRODUCCIN........................................................................................ 3

2.

PROPIEDADES.......................................................................................... 4

3.

MATERIAS PRIMAS.................................................................................... 5
3.1 Formas y normas comerciales.............................................................5

4.

USOS Y APLICACIONES............................................................................. 6

5.

DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO....................................................7

6.

REACCIONES............................................................................................ 9

7.

ANLISIS DE MERCADO..........................................................................11

8.

BIBLIOGRAFA......................................................................................... 12

1. INTRODUCCIN
El

cido

tiogliclico

(HSCH 2 COOH),

tambin

conocido

como

cido

2-

mercaptoactico o cido mercaptoetanoico, con un peso molecular de 92,11, es el

miembro ms sencillo y a su vez uno de los ms importantes del grupo de cidos
mercaptocarboxlicos.

Figura 1: Representacin del cido Tiogliclico

Este compuesto fue preparado e identificado por primera vez en 1862 por Carius y su
estudio comenz alrededor del ao 1900. Este cido fue lanzado al mbito comercial en
los aos cuarenta en el campo de la cosmtica como un material activo para la
permanente en fro y cosmticos de depilacin.
El comienzo de la industria del PVC en los aos cincuenta llev al cido tiogliclico a
integrarse como materia prima en la fabricacin de estabilizadores orgnicos. Estos
mejoraban la estabilidad trmica y prevenan la decoloracin durante el proceso de
polimerizacin. Creci como producto qumico comercial a gran escala y comenz a
utilizarse mas y mas como una materia prima en la fabricacin de productos especiales
y de qumica fina, sobre todo en el campo farmacutico y de agricultura.

2. PROPIEDADES
A continuacin se presentan las principales propiedades fsicas y qumicas del cido
tiogliclico puro:
Tabla 1: Propiedades fsicas del cido tiogliclico puro
Peso Molecular (g/mol)
Viscosidad (g/cm3)
Punto de fusin

92,11
1,325
16,5

Punto de ebullicin

123

Calor de combustin (kcal/mol)

Color
Olor
Toxicidad

346,3
Incoloro
Sulfuroso
Alta

En cuanto a las propiedades qumicas, se puede destacar, que el cido tiogliclico es:

Un compuesto miscible en agua, metanol, etanol, acetona, ter (aunque no en

ter de petrleo), cloroformo y benceno.

El grupo carboxilo y el grupo mercapto (sulfhidrilo) del cido tiogliclico tienen

ambos propiedades cidas, cuyas constantes de disociacin a 25 C son 2,14 104
y 2,1 10-11, respectivamente.

Forma reacciones tpicas de los cidos carboxlicos y de los mercaptanes, como

por ejemplo: Sales, steres, amidas, otros cidos, etc.
Una de las ms importantes y usadas reacciones del cido tiogliclico es la que
tiene con los disulfuros, particularmente con la cistina, en las protenas del pelo
y la lana. La reaccin es reversible con la cistina, especialmente a pH elevado

Est sujeto a la autoesterificacin, de la que resultan el cido S-tioglicoloiltiogliclico, la 1,4-ditioglicolida y politioglicolidas del tipo lineal y del tipo
cclico. La autoesterificacin tiene lugar en cierto grado a la temperatura
ordinaria cuando el cido de 75% o ms, concentrado, se guarda en un vaso
cerrado. Aunque la autoesterificacin puede invertirse fcilmente en presencia
de cidos o lcalis diluidos, el cido tiogliclico se vende en solucin acuosa de
70%, o ms, que en la solucin concentrada obtenida por destilacin a vaco.

3. MATERIAS PRIMAS
La obtencin industrial del cido tiogliclico se basa en la reaccin del cloroacetato
sdico con hidrosulfuro sdico en solucin acuosa.
El cloroacetato sdico es un slido cristalino, soluble en agua. Tiene un peso
molecular de 94,5 (g/mol) y sus puntos de fusin y de ebullicin son 63 y 183
respectivamente. Este compuesto lo suministra principalmente AzkoNobel y puede
obtenerse en forma de polvo o cristales, o bien de forma diluida.
El hidrosulfuro sdico es un slido blanco, soluble en alcohol y ter. Se debe tener
cuidado y tomar precauciones a la hora de trabajar con este compuesto, ya que es
slido e inflamable. Tiene un peso molecular de 56 g/mol. Hay una alta
disponibilidad de este compuesto, puede obtenerse en copos (70-80%) o bien en
disolucin (35-40%). Las empresas suministradoras mas relevantes son ABI
Chemicals y Alfa Aesar
Despus de la acidificacin, se extrae de la mezcla de reaccin de cido tiogliclico
por disolucin en ter etlico u otro disolvente orgnico apropiado y se purifica por
destilacin a vacio.
Otro mtodo de produccin industrial es la hidrlisis con cido sulfrico diluido de
una sal alcalina del cido tiosulfatoactico, formada por la reaccin de un
cloroacetato alcalino con un tiosulfato alcalino. La mezcla resultante de la hidrlisis
se reduce con cinc para que forme el cido tiogliclico, que se extrae con un
disolvente
Puede prepararse el cido tiogliclico tratando el cido cloroactico con un
polisulfuro alcalino y reduciendo el cido ditiodigliclico resultante con polvo de
cinc. Una solucin de cido gliclico reacciona con sulfuro de hidrgeno en
presencia de xido de plata para dar cido tiogliclico, cido tiodigliclico y otros
productos.

3.1

Formas y normas comerciales

El cido tiogliclico se vende principalmente en solucin de 70%. Tambin se

encuentra en el mercado en concentracin de 95% - 100%. La sal amnica se ofrece
en solucin acuosa de 55% - 65%.
El cido tiogliclico se vende principalmente en solucin de 70% y la solucin de
sal amnica se despacha en garrafones de vidrio de 13 galones. La sal amnica se
embarca frecuentemente en tambores de aluminio de 55 galones.

4. USOS Y APLICACIONES
El cido tiogliclico tiene numerosas aplicaciones. Las sales de este cido se
emplean con xito para la ondulacin en fro del cabello humano. La mayora de las
modernas lociones con que se efecta la ondulacin contiene 5-9% de tioglicolato
amnico y estn ajustadas a un pH entre 8,6 y 9,6 con carbonato amnico o con
hidrxido amnico. La ondulacin se produce porque la sustancia qumica de la
locin reduce parte de los grupos S-S de la cistina del cabello a enlaces SH de la
cistena. Esta reaccin es seguida de una serie compleja de alteraciones fsicas y
qumicas, por las cuales el rizado apetecido se fija en el cabello. La reformacin
de los enlaces de cistina en el cabello y la eliminacin del exceso de cido
tiogliclico se efecta generalmente por oxidacinmediante perxido de hidrgeno,
perborato o bromato, o simplemente por oxidacin al aire en presencia de un
catalizador o sin l.
Los tioglicatos, especialmente los alcalinos no voltiles, ajustados a un pH entre 10
y 11, se usan mucho como depilatorios. El tioglicolato clcico se emplea
extensamente para este fin. Por algn tiempo, los tioglicolatos se emplearon para
depilar pieles.
Las propiedades fsicas y qumicas de la lana pueden alterarse por reduccin de los
grupos cistnicos por los tioglicolatos alcalinos, seguida de alquilacin de la cistena
resultante con dihaluros de alquilenos. La lana tratada de este modo muestra mayor
resistencia a los lcalis, cidos y agentes oxidantes y reductores, y es menos
fcilmente atacada por la polilla y los antrenos.
Recientemente se ha sugerido el empleo del cido tiogliclico para convertir los
hidrocarburos formadores de caucho en derivados que poseen resitencia a la accin
disolvente de los hidrocarburos lquidos.
La reaccin colorida entre los tioglicolatos y las sales de hierro es la base de un
procedimiento sensible para el reconocimiento de este metal. Esta reaccin ha sido
tambin utilizada para la determinacin cuantitativa del hierro.

5. DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO

La obtencin industrial del acido tioglicolico se puede realizar de dos formas:

1. Reaccin del cloroacetato sdico con hidrosulfuro sdico en solucin acuosa,

donde los principales productos secundarios son el acido tiodiglicolico, el acido
ditiogliclico y el acido gliclico. Despus de la edificacin, el TGA se extrae de
la mezcla de reaccin por disolucin en eter etlico u otro disolvente organico
apropiado y se purifica por destilacin en vaco.
2. Hidrlisis con acido sulfrico diluido de una sal alcalina del acido
tiosulfoacetico, HO3SSCH2COOH (sal de Bunte) formada por la reaccin de un
cloroacetato alcalino con un tiosulfato alcalino. La mezcla resultante de la
hidrlisis se reduce con cinc para que forme el acido tioglicolico, que se extrae
con un disolvente.
A continuacin se lleva a cabo una explicacin a cerca del proceso que se llevara a cabo
en nuestro caso:
El cido tiogliclico se produce a travs de la reaccin entre el cido
monocloroactico o sus sales, con hidrosulfuros alcalinos como el hidrosulfuro de
sodio. Es un proceso controlado por la temperatura, la presin, el pH, la
concentracin; para incrementar el rendimiento de produccin del acido tioglicolico
y minimizar la produccin de otros productos como el acido ditiogliclico, el
tiodigliclico o el gliclico.
Una caracterstica importante del TGA es que est alterado por su propia
autoesterificacin, la cual es controlada en el primer paso del proceso aadiendo
agua y sodio por cabeza de columna para evitar esta alteracin, la cual depender
tambien de la temperatura de las soluciones acuosas. Una vez obtenido el
hidrosulfuro alcalino, se hace reaccionar este con acido monocloroactico
produciendo la siguiente reaccin:
ClCH2COOH + 2NaSH HSCH2COONa + NaCl +H2S
Una vez que la mezcla llega al recipiente separador, parte de esta se devuelve a la
columna conteniendo sobre todo acido sulfhdrico y el resto continua el proceso
acidificandose con acido clorhdrico producindose la siguiente reaccin:
HSCH2COONa + HCl HSCH2COOH + NaCl
As se liberar el TGA, el cual a traves de una etapa de extraccin sera separado de
la disolucin acuosa con un disolvente orgnico como un ter.
Dado que el acido monocloroactico comercial no contiene otros cidos orgnicos
como el acido dicloroactico, el cual debe convertirse por completo en derivados de
azufre para evitar que el cloro residual sea un componente ms en cosmticos ya que
este es muy daino, el TGA obtenido anteriormente debe pasar por un proceso de
purificacin a travs de tres columnas de destilacin a vaci. De aqu se obtendr
por cabeza el producto con las especificaciones requeridas, y por colas el resto de
subproductos como el cido ditiogliclico, tiodigliclico los cuales se someten a una

hidrlisis con el objetivo de recuperar lo que quede de TGA y este, a travs de un

separador ser recirculado de nuevo a la etapa de extraccin.
A continuacin en la Figura 1 y 2, se representan el diagrama de bloques y el
diagrama de flujo, respectivamente.

Figura 1. Diagrama de Bloques

Figura 2. Diagrama de flujo.

6. REACCIONES
El cido tiogliclico se obtiene a travs de la reaccin del cido monocloroactico o
su sal, con hidrosulfuros alcalinos como NaSH o NH4SH en medio acuoso bajo
condiciones controladas de presin, temperatura, pH y concentracin. Esto se hace

para obtener un mayor rendimiento de sal de tioglicolato y minimizar la formacin

de productos secundarios como el cido tiodigliclico o ditiodigliclico. La reaccin
se acidifica para liberar cido tiogliclico, el cual se extrae de la solucin acuosa
con un solvente orgnico, como por ejemplo un ter. A continuacin es purificada
con destilacin a vaco.
Los cidos monocloroacticos comerciales contienen muchos otros cidos
orgnicos, particularmente cido dicloroctico (Cl2CHCOOH), el cual debe ser
completamente convertido a derivados de azufre para as evitar compuestos de cloro
residual, los cuales son dainos en aplicaciones cosmticas. El cido tiogliclico, el
cual debe satisfacer especificaciones cosmticas, debe estar libre de impurezas
metlicas. Ha de ser suficientemente puro como para evitar problemas de color y de
olor.
Se han investigado muchas otras maneras de producir cido tiogliclico, debido al
reclamo de minimizar los productos secundarios y los agentes nuclefilos distintos
de sulfhidratos alcalinos. Estos mtodos alternativos, los cuales requieren reduccin
de disulfuros o la hidrlisis de derivados de carboximetiltio, son menos
competitivos que aquellos que usan sulfhidratos alcalinos.
Todos los procesos en los que se empieza a partir del cido cloroactico, est
caracterizado por la formacin de 2 moles de sal por mol de cido tiogliclico
producido:
ClCH2COOH + 2 NaSH

HSCH2COONa + NaCl + H2S

HSCH2COONa + HCl

HSCH2COOH + NaCl

Es por esto que la produccin de cido tiogliclico est relacionada con la

produccin de residuos de sal acuosa, por lo que estos problemas de residuos deben
de ser resueltos en cada planta.
Cuando el cido tiogliclico est fabricado principalmente como un intermedio para
la conversin a steres de alquilo, el alcohol del ster se puede utilizar como
disolvente para extraer el cido tiogliclico. Tambin es conveniente producir el
ster del cido tiogliclico directamente y usar el ster del cido cloroactico y
sulfhidratos alcalinos como materia prima
ROOCCH2Cl + NaSH

ROOCCH2SH + NaCl

Esto es un proceso que reduce los residuos en comparacin con el proceso clsico,
que procede por la ruta de esterificacin del cido tiogliclico.
Los steres del cido tiogliclico son en gran medida fabricados por procesos de
esterificacin convencional

7. ANLISIS DE MERCADO
Desde el desarrollo en cosmticos en 1940, el cido tiogliclico se ha convertido en
uno de los compuestos de azufre ms extendido, usado por todo el mundo como
cido, o sino, en forma de sal o ster. Debido al gran nmero de derivados del cido
Teniendo en cuenta que el crecimiento en el uso del cido tiogliclico deriva del uso
como estabilizador en la fabricacin de PVC, por lo que sera adecuado localizar la
fbrica en un lugar donde sea importante la produccin de PVC, adems se buscara
la cercana a la produccin de las materias primas, para de esta forma poder ofrecer
un precio competitivo.
Siguiendo los grficos 1, 2 y 3 de produccin y demanda tanto del PVC como del
cido mono cloro actico, la principal materia prima en la fabricacin se decidir
colocar la fbrica en China, donde adems de las ventajas antes mencionadas,
tambin contaremos sin problemas con un gran y barato suministro de los productos
qumicos bsicos necesarios para la produccin como pueden ser el HCl y el NaSh y
adems por ltimo pese a ser un mercado no muy abierto, goza de una mayor
relajacin en las leyes ambientales y la mano de obra resulta amas barata que en
Europa o Norteamrica.
Grfico 1. Demanda de PVC

Grfico 3. Produccin MCAA

Grfico 2. Produccin PVC

8. BIBLIOGRAFA

http://www.mcaase.eu/bazy/mcaase.nsf/files/teaser_en/
$file/mcaa_website_a.pdf

http://www.observatorioplastico.com/ficheros/publicaciones/104150726Fl
ash_Noviembre_2011.pdf

ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY. Fritz

Ullmann. Vol. 5. 1986.

KIRK-OTHMER ENCLYCOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY. Set

John Wiley & Sons. 4th Edition.