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PROBLEMAS RESUELTOS DE LA LECCIN 4

EQUILIBRIO QUIMICO
1.- En un recipiente inicialmente vaco, se introducen dos gases A y B a
la presin parcial de 1 atm. y 100 C. Manteniendo la temperatura y la
presin constantes, se produce la siguiente reaccin:
A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)
Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociacin es de 0.25. Calcular
las constantes Kc y Kp as como las presiones parciales de A, B y C.
Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que
el nmero de moles de A y B son los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)
n(ini)
n
n
n(equi) n - 0.25n n - 0.50n
0.50n
n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares
de los tres gases en el equilibrio, y como P = 2 atm. tambin las presiones
parciales
X(A) =

0.75n = 0.43
1.75n

X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285


1.75n

P(A) = 20.43 = 0.86 atm.


P(B) = P(C) = 20.285 = 0.57 atm.
Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:
P(C)2
=
(0.57)2
= 1.2
2
P(A)P(B)
(0.86)(0.57)
Y por ltimo:
Kc = Kp (RT)-n = 1.2(0.082373) = 36.7 , en donde n = -1
Kp =

2.- Se ha encontrado que cuando la reaccin:


3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO
llega al equilibrio a 300C contiene 0.60 moles de dixido de nitrgeno, 0.40
moles de agua, 0.60 moles de cido ntrico y 0.80 moles de xido ntrico.
Calcular cuntos moles de cido ntrico deben aadirse al sistema para que
la cantidad final de dixido de nitrgeno sea de 0.90 moles. El volumen del
recipiente es de 1.00L.
Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del
mismo
3 NO2 + H2O 2HNO3 + NO
Eq(1) 0.60
0.40
0.60
0.80

Kc =

(0.60)2 (0.80) = 3.3


(0.60)3 (0.40)

Al aadir una cantidad de HNO3 , que llamamos A, la reaccin se desplaza


hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual
tendremos:
3 NO2 + H2O 2HNO3
+ NO
Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 + x 0.60 + A - 2x 0.80 -x
sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles
Aplicando de nuevo la L.A.M. la nica incgnita ser A
3.3 =

(0.40 + A)2(0.70)

A = 0.91 moles de HNO3 se

aadieron
(0.90)3 (0.50)
3.- La formacin del trixido de azufre por oxidacin del dixido es un
paso intermedio en la fabricacin del cido sulfrico. La constante de
equilibrio (Kp) de la reaccin:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
es 0.13 a 830C. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de
dixido de azufre con 2.00 moles de oxgeno. Cal debe ser la presin total
de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trixido de azufre?
Escribimos de nuevo la reaccin con los moles en el equilibrio
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
n(inic.)
2.00
2.00
n(equi.)
2.00 - 2x 2.00 -x
2x
n(totales) = 4.00 - x
Por ser el redimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40 X(SO3) = 0.42
Y aplicamos la expresin de la constante para calcular la presin total en el
equilibrio:
0.13 =

(0.42)2
1
2
(0.18) (0.40)
P

de donde P = 105 atm.

4.- A 300C y una presin total de 629 atm. la reaccin entre el cloruro de
hidrgeno y el oxgeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se
ha completado en un 80%. Cul tendra que ser la presin para que la
reaccin alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%?
La reaccin que tiene lugar es la siguiente:

4 HCl(g) + O2(g) 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)


n(inic.)
4n
n
n(equi.) 4n - 4n n - n
2n
2n
n(totales) = n(5 - )
sustituyendo por 0.80 tenemos que
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O) =
1.60/4.20 = 0.38
y como la presin total es 629 atm., podemos calcular la K p
1 (0.38)2 (0.38)2 = 0.53
629
(0.19)4 (0.048)
Calculamos de nuevo las fracciones molares para = 0.50
X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X(H2O) =
1.0/4.50 = 0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresin
Kp =

Kp =

1 (0.22)2 (0.22)2 = 0.53


P
(0.44)4 (0.11)

P = 1.1 atm

4.- Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volumenes iguales de


oxgeno y dixido de nitrgeno a 27C y 673 mm Hg de presin parcial. Se
calienta a 420C y una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0.0404
moles de oxgeno. Calcular la constante de equilibrio para el proceso
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
y la presin total de la mezcla.
Calculamos primero los moles iniciales de oxgeno, que son los mismos que
de dixido de nitrgeno, por la ecuacin:
(673/760)1,00 = n0,0820300
de donde n = 0,0360 moles
Escribimos el equilibrio de la reaccin:
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
n(ini.)
0.0360
0.0360
n(equi.) 2x
0.0360 + x 0.0360 - 2x
Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.410-3
n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.410-3 = 0.0764 moles para los cuales le
corresponde una presin total de:
P1.0 = 0.07640.082693 = 4.3 atm.
Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las
presiones parciales correspondientes de cada gas:
Kp =
= 4,1

P(NO2)2
P(NO)2P(O2)

4.32 (0,272/0,0764)2
4.32 (8.810-3/0.0764)24.4(0.0404/0.0764)

5.- La constante Kp para la reaccin entre el dixido de carbono puro y el


grafito, en exceso, caliente es 10. Calcular: a) Cul es la composicin en
volumen de los gases en equilibrio a 817C y una presin total de 6,1 atm?
cul es la presin parcial del dixido de carbono? y b) Para qu presin se
obtendr un 10% en volumen de dixido de carbono?
CO2(g) + C(s) 2 CO(g)
a) Escribimos los moles en el equilibrio
CO2(g) + C(s) 2 CO(g)
n(1 - )
2n
n(totales) = n(1 + )
Calculamos en el equilibrio mediante la expresin de la constante
Kp =

P(CO)2 =
P(CO2)

6.12 (2n/n(1+))2
;
6.1(n(1- )/n(1 + ))

de donde = 0.54

Con lo que X(CO) =

2 0.54 = 0.70
1.54
la composicin en el equilibrio es 70% en volumen de CO y 30% de CO 2
y la presin parcial del CO2 es:
P(CO2) = 6.10.46 = 1.82 atm.
1.54
b) Si hay un 10% en volumen de dixido de carbono quiere decir que
X(CO2) = 0.10 y
X(CO) = 0.90. Aplicamos de nuevo la ecuacin de la constante de equilibrio
de la que despejamos P:
P = (0.1010)/(0.90)2 = 1.2 atm.
6.- En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando
se evapora a 25C. Sabiendo que la constante K p para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
y a esa temperatura vale 2,310-4 . Calcular Kc y las presiones parciales en el
equilibrio.
Escribimos de nuevo el equilibrio con los moles presentes:
NH4CO2NH2(s) <-->2 NH3(g) + CO2(g)
n-x
2x
x
Este es un equilibrio heterogneo y en la expresin de la constante solo
intervienen los dos gases amoniaco y dixido de carbono, pero adems la
presin de amoniaco es dos veces la del dixido, luego
Kp = 2.310-4 = (PNH3 )2 PCO2 = 4(PCO2 )3
siendo PCO2 = 0.039 atm.
y PNH3 = 0.078 atm.

Y por ltimo calculamos


Kc =
Kp
= 2.310-4
= 1.5710-8
(RT)n
(0.082298)3
7.- (Examen del 17/02/03) A 60C y 1 atm de presin, el tetrxido de
dinitrgeno est disociado un 53,0%. Calcular:
a) el porcentaje de disociacin a a misma temperatura y 2000 mm Hg de
presin
b) la presin a la cual el tetrxido estara disociado en un 67% a la misma
temperatura.
La reaccin que tiene lugar es:
N2O4(g) <--> 2 NO2(g)
Equilibrio
n(1 - a)
2na
Moles totales = n(1 + a)
Podemos calcular la constante de equilibrio en funcin de las presiones
parciales:
(PNO2)2
=
P2 (2na/n(1 + a))
= (20,53)2
= 1,56
2
PN2O4
P (n(1 - a)/ n(1 + a))
1 - 0,53
a) Cuando P = 2000/760 = 2,63 atm calculamos a aplicando la Kp cuyo
valor acabamos de determinar:
Kp =

1,56 = 2,63 4a2


de donde a = 0,36
2
1-a
b) Para un valor de a = 0,67 calculamos la nueva presin usando de nuevo
la Kp
1,56 =

P' 4 0,672
1 - 0,672

siendo P' = 0,48 atm

8.- (Feb. 2002/03) Para la siguiente reaccin:


4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
0,80

0,20

1,60

1,60

los valores indicados corresponden a los moles de cada una de las especies
cuando el sistema alcanza el equilibrio a 300C y una presin total de 629
atm. A qu presin habr que llevar al sistema para que se reduzca el
nmero de moles de cloro a 1,00?

El nmero de moles totales es n = 0,80 + 0,20 + 1,60 + 1,60 = 4,20 moles.


Con ste valor y el de la presin total podemos determinar la presin parcial
de cada gas
PHCl = 629(0,80/4,20) = 120 atm
PCl2 = PH2O = 629(1,60/4,20) = 239 atm
PO2 = 629(0,20/4,20) = 30,2 atm
Kp = _ (239)4___ = 0,52
(120)4(30,2)
Para que el nmero de moles de cloro (y de agua) se reduzca a 1,0 se tendr
que desplazar el equilibrio hacia la izquierda
4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
0,80

0,20

1,60

1,60

+ 4x
+x
- 2x
- 2x
siendo 1,60 - 2x = 1,0 luego x = 0,3
En en nuevo estado de equilibrio el nmero de moles de todas las especies
ser:
EQ.2

4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)

2,0
0,5
1,0
1,0
n' = 2,0 + 0,5 + 1,0 + 1,0 = 4,5 moles
Usando de nuevo la expresin de la constante de equilibrio, determinamos
la nueva presin total:
0,52 = 1
(1,0/4,5)4
P (2,0/4,5)4 (0,5/4,5)

de donde P = 1,1 atm

9 .- (Diciembre 2004/05) A 480C y 1 atm de presin, el amoniaco se disocia


en un 66% en sus elementos. Determinar la composicin en volumen de la
mezcla en las condiciones anteriores y bajo un presin total de 4 atm.
La reaccin que tiene lugar es:
2 NH3(g) <------> N2(g) + 3 H2(g)
EQ1
2n - 2na
na
3na
n(totales) = 2n (1
+ a) donde a = 0,66
X(NH3) = 2n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20
X(N2) = na/2n(1 + a) = 0,20
X(H2) = 30,20 = 0,60
Para conocer la composicin a la presin total de 4 atm, hace falta
determinar primero la constante de equilibrio siendo:

0,20(0,60)3
Kp = -------------------- = 1,08
(0,20)2
Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales
---------------------

PN2 (3PN2)3
1,08 =
PNH32

Y teniendo en cuenta que PNH3 + 4PN2 = 4 atm


Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que PNH3 = 1,68 atm
atm y PH2 = 1,74 atm
De donde X(NH3) = 1,68/4 = 0,42 X(N2) = 0,58/4 = 0,18
1,74/4 = 0,44

PN2 = 0,58
X(H2) =

10.- (Julio 2004/05) La constante de equilibrio, a 745K, de la reaccin


H2 + I2 <----> 2HI es Kc = 50. a) Qu cantidad de HI se encontrar tras
alcanzarse el equilibrio, si inicialmente, introducimos 1,00 moles de yodo y
3,00 moles de hidrgeno en un recipiente de 1 L a esa temperatura. b) Una
vez se ha alcanzado el equilibrio en a) aadimos 3,00 moles ms de
hidrgeno, cul ser la nueva concentracin de HI en el nuevo estado de
equilibrio?
La reaccin que tiene lugar y los moles de las tres especies al alcanzarse
el estado de equilibrio son:
H2 + I2
<----> 2HI
EQ1
x
1,00 + x
3,00 - 2x
Calculamos la x haciendo uso de la constante
2x)2/x(1,00 + x)
PERT

50 = (3,00 -

de donde x = 0,132 mol


H2 + I2
<----> 2HI
3,132
1,132
2,74

EQ2
3,132 - y 1,132 - y
2,74 + 2y
de la constante de equilibrio para calcular y

Hacemos uso de nuevo

siendo y = 0,92 mol y por consiguiente (HI) = 2,74 + 20,92 = 4,58M


11.- (Febrero 2005/06) Para la reaccin 2 NO2 <----> N2O4 DH = - 13,9
kcal/mol. A 273K y presin total de 0,824 atm, el dixido de nitrgeno est

asociado en un 9,37%. Calcular el porcentaje de asociacin a 298K.


En el equilibrio el nmero de moles de cada gas es:
2 NO2 <----> N2O4
2n - 2na
na siendo a = 0,097
Calculamos las
presiones parciales de los dos gases en el equilibrio:
P(NO2) = 2n(1 - 0,097) 0,824 = 0,783 atm
P(N2O4) =
n0,097
0,824 = 0,041 atm
n (2 - 0,097)
n(2 - 0,097)
Calculamos entonces la K = (0,041)/(0,783)2 = 0,067
Ahora calculamos la constante a la nueva temperatura segn la Ley de van't
Hoff
log K2 - log 0,067 = (-13,9103 /4,576)/(1/273 - 1/298) = 7,810-3
Al aumentar la temperatura el sistema se ha desplazado hacia la derecha
hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio para el cual las presiones son: 2
NO2 <----> N2O4
0,783 + 2P
0,041 - P
Calculamos P haciendo uso de
la nueva constante de equilibrio y nos queda que
P = 0,035 atm, siendo entonces P(NO2) = 0,853 atm y P(N2O4) = 610 -3 atm
y P(total) = 0,859 atm
Para determinar el nuevo grado de asociacin tomamos, por ejemplo, la
presin del tetrxido de dinitrgeno:
610-3 = 0,859. na/ n(2 - a) de donde a = 0,0138 o el porcentaje de
asociacin 1,38%
12.- (Julio 2006) Se establece el equilibrio SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g)
calentando 29,9 g de SbCl5 (g) a 182 C en un recipiente de 3,00 L. Calcular:
a) La concentracin de las distintas especies en equilibrio si la presin total
es de 1,54 atm, b) el grado de disociacin y c) las constantes Kc y Kp.
Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.)
Calculamos los moles iniciales de SbCl 5 = 29,9/299 = 0,100 mol
Escribimos la reaccin:
SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g)
N inc..
0,100
N eq.
0,100 x
x
x
N totales = 0,100 + x = (1,543,00)/(0,0821 455) = 0,124 con lo que x =
0,024, luego las concentraciones en el equilibrio sern:

SbCl5 (g) = 0,076/ 3,00 = 0,0253M SbCl3 (g) = 0,024/3,00 = 0,00M =


Cl2 (g)
b) x = 0,024 = n = 0,100 de donde = 0,24
c) Calculamos primero la Kc = (0,08)(0,08) = 2,5310-3
0,0253
y a continuacin la Kp = 2,5310-3 (0,0821455) = 9,4510-2

13.- (Septiembre 2006) Un recipiente de volumen V se llena con gas


amoniaco a 150C hasta que alcanza una presin de 200 atm. El amoniaco se
disocia en los elementos que los forman y cuando se alcanza el equilibrio, la
presin del nitrgeno es de 29,8 atm. Determinar la presin total en el
equilibrio, as como la constante Kp del mismo.
Escribimos la reaccin de disociacin teniendo en cuenta que cuando se
alcanza el equilibrio la presin del nitrgeno est relacionada con la del
hidrgeno y la que se ha consumido de amoniaco:
2 NH3(g)
N2(g) + 3 H2(g)
200
200 2PN2
PN2
3 PN2
PN2 = 29,8 atm PH2 = 329,8 = 89,4 atm
PNH3 = 200 229,8 = 140,4 atm
P = 29,8 + 89,4 + 140,4 = 259,6 atm
Y por ultimo calculamos Kp = (29,8)(89,4)3
(140,4)2

= 1,08103

14.- (Febrero 2007) La formacin de SO3 a partir de SO2 y O2 es un paso


intermedio en la fabricacin del cido sulfrico, y tambin es responsable de
la lluvia cida. La constante de equilibrio Kp de la reaccin 2 SO2 + O2 <--> 2 SO3 es 0,13 a 830 C. En un experimento se tenan inicialmente en un
recipiente 2,00 mol de SO2 y 2,00 mol de O2 cul debe ser la presin total
del equilibrio para tener un rendimiento del 80,0 % de SO 3?
Escribimos los moles en el estado de equilibrio para la reaccin
2 SO2
+ O2 <---> 2 SO3
2,00
2,00
2,00 - 2na
2,00 - na
2na
sustituyendo a = 0,80 tenemos

que nt = 3,2 mol y calculamos P haciendo uso de la constante de equilibrio:


Kp = 0,13 =
(P(1,6/3,2))2
de donde P = 328 atm
(P(0,4/3,2))2 (P(1,2/3,2)

(1,6)2
(0,4)2 P(1,2/3,2)

14.- (Septiembre 2007) Si en un matraz de 2,00 L se calienta cierta cantidad


de bicarbonato sdico a 110 C, la presin en el equilibrio es de 1,25 atm.
Calcular el valor de Kp y el peso de bicarbonato descompuesto, sabiendo que
ste d lugar a carbonato sdico, dixido de carbono y agua.
Datos: Na = 23 u.m.a.
Escribimos la reaccin:
2 NaHCO3(s) <---> Na2CO3(s) + CO2(g) +
H2O(g)
Siendo P = PCO2 + PH2O = 1,25 atm luego PCO2 = PH2O = 1,25/2 = 0,625
atm
y Kp = (0,625)2 = 0,39
Por estequiometra: n (NaHCO3) = n (CO2 + H2O)
1,25atm2,00L = n (CO2 + H2O)0,082383K
n = 0,0796 mol
m (NaHCO3 ) = 0,079684 = 6,68 g