A MATRIA DE QUE FEITA A CR

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A matria de que feita a cor

Os pigmentos utilizados em pintura e
a sua identificao e caracterizao
Antnio Joo Cruz
http://ciarte.no.sapo.pt/biblio/textos/quadro2#quadro2

Resumo
Os pigmentos utilizados em pintura, que em grande parte so materiais inorgnicos cristalinos,
podem ser identificados atravs de diversos mtodos de anlise, dos quais os mais frequentemente
usados so: anlise microqumica, difractometria de raios X, espectrometria de raios X, espectroscopia de
absoro de infravermelho e espectroscopia de difuso de Raman. Esta identificao pode fornecer
informaes teis histria da arte e, ainda que em menor nmero de casos isso tenha sucedido,
conservao e restauro. Cada um destes mtodos tem simultaneamente vantagens e limitaes, que so
apresentadas na ptica do utilizador dos resultados, as quais levam a que em diferentes situaes
diferentes sejam as escolhas que se revelam como mais adequadas. Fornecer algumas indicaes que
possam ajudar o historiador ou o conservador a orientar-se perante uma obra concreta e compreender as
limitaes da opo tomada no que toca identificao dos pigmentos, eis o principal objectivo da
comunicao. Ainda que sejam menos exploradas, so tambm referidas outras possibilidades de
caracterizao dos pigmentos, para alm da identificao propriamente dita, as quais envolvem quer
aspectos de natureza qumica quer propriedades fsicas.

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Os pigmentos utilizados em pintura

A natureza dos pigmentos
Uma pintura, seja ela mural ou de cavalete, formada por um conjunto de materiais de diferente
natureza qumica organizados numa estrutura em camadas. A face visvel da pintura, onde se misturam
cores e formas, constituda pelas camadas mais superficiais, de que fazem parte o verniz, quando
existente, por um lado, e os pigmentos, os corantes e os aglutinantes, por outro, camadas estas aplicadas
sobre uma preparao, ela prpria contendo pigmentos, e esta sobre o suporte ou ento encontram-se
estas camadas cromticas directamente colocadas sobre o suporte que, em qualquer um dos casos,
pode ser de tela, madeira, alvenaria, vidro, metal ou outro material.
Os pigmentos, no sentido restrito do termo, so geralmente materiais de origem inorgnica,
cristalinos e insolveis, utilizados pela cor que apresentam (Quadro 1). Distinguem-se dos corantes,
igualmente usados por causa da sua cor, pelo facto de estes serem materiais orgnicos normalmente
solveis (Quadro 2). Nalgumas situaes, porm, tm sido utilizados materiais compsitos que resultam
da deposio dos corantes superfcie das partculas de um pigmento branco transparente, materiais
estes que em portugus recebem o nome de lacas e em ingls o nome de lakes ou pigment lakes.
Combina-se nestes materiais compsitos a vantagem da cor intensa normalmente proporcionada pelos
corantes com o corpo derivado das partculas dos pigmentos1.

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Quadro 1
Principais pigmentos utilizados em pintura.
Pigmento

Composio

Perodo de utilizao

Pigmentos brancos
Barite
Branco de chumbo
Cr
Gesso
Branco de zinco
Litopone
Branco de titnio
Azurite
Ultramarino natural
Esmalte
Azul da Prssia
Azul de cobalto
Ultramarino francs
Malaquite
Verdete
Terra verde
Verde de xido de crmio
Verde esmeralda
Viridian
Verde de crmio
Ocre vermelho
Siena
Vermelho
Vermelho de chumbo
Vermelho de cdmio
Ocre amarelo
Massicote
Amarelo de chumbo e estanho
Auripigmento
Amarelo de Npoles
Amarelo de crmio
Amarelo de cdmio
Ocre castanho
mbria
Betume
Negro vegetal
Negro de osso

BaSO4
2PbCO3Pb(OH)2
CaCO3
CaSO42H2O
ZnO
30% ZnS + 70% BaSO4
TiO2
Pigmentos azuis
2CuCO3Cu(OH)2
(Na,Ca)8[(SO4,S,Cl)2|(AlSiO4)6]
Silicato de K, Co, Al
Fe4[Fe(CN)6]3
CoOAl2O3
(Na8-10Al6Si6O24)S2-4
Pigmentos verdes
CuCO3Cu(OH)2
Cu(CH3COO)22Cu(OH)2
K[(Al,FeIII),(FeII,Mg)](AlSi3,Si4)O10(OH)2
Cr2O3
Cu(CH3COO)23Cu(AsO2)2
Cr2O(OH)2
Fe4[Fe(CN)6]3 + PbCrO4
Pigmentos vermelhos e alaranjados
Fe2O3
Fe2O3 + argila
HgS
Pb3O4
CdS + CdSe
Pigmentos amarelos
Fe2O3.H2O
PbO
Pb2SnO4 ou PbSnO3
As2S3
Pb3(SbO4)2
PbCrO4
CdS
Pigmentos castanhos
Fe2O3.H2O
xido de Fe, Mn, Al
Hidrocarbonetos
Pigmentos negros
C
C + Ca3(PO4)2 + CaCO3

Antiguidade presente
Antiguidade presente
Antiguidade presente
Antiguidade presente
1834 presente
1874 presente
1918 presente
Antiguidade Sc. XIX
Sc. XI Sc. XIX
1584 Sc. XIX
1704 presente
1804 presente
1826 presente
Antiguidade Sc. XVIII
Antiguidade Sc. XIX
Antiguidade presente
1809 presente
1814 Sc. XX
1838 presente
1850 presente
Antiguidade presente
Antiguidade presente
Antiguidade presente
Antiguidade Sc. XIX
1907 presente
Antiguidade presente
Antiguidade presente
Antiguidade cerca de 1750
Antiguidade Sc. XIX
Sc. XVII presente
1818 presente
1829 presente
Antiguidade presente
Sc. XVI presente
Sc. XVII presente
Antiguidade presente
Antiguidade presente

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Quadro 2
Principais corantes utilizados em pintura.
Corante

Cochinilha

Composio

Perodo de utilizao

Sc. XVI presente

Garana

ndigo

Antiguidade Sc. XII

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Os aglutinantes, que mantm a coeso das partculas que constituem os pigmentos ou servem de
solvente aos corantes, esto directamente relacionados com a tcnica de pintura, deles derivando as
designaes de pintura a leo, caso em que o aglutinante um leo secativo, pintura a tmpera, quando
empregue uma emulso como a que constitui a gema de ovo (uma mistura de gua com substncias
oleosas tornada estvel por um agente emulsionante um fosfolpido), ou, nos tempos mais recentes,
pintura acrlica, situao em que o aglutinante um material acrlico de fabrico industrial.
A cor que nos mostrada pelos pigmentos, alis como sucede com qualquer outro material,
resulta de uma absoro selectiva da luz, que corresponde parte visvel do espectro electromagntico
(Figura 1). Sendo a luz branca uma mistura de luz de vrias cores, como se v, por exemplo, num arcoris, h materiais que absorvem de desigual modo essa radiao de diferentes comprimentos de onda, a
que correspondem diferentes cores, e assim, por exemplo, a cor de um pigmento vermelho resulta deste
absorver sobretudo as componentes de outras cores e reflectir predominantemente a componente
vermelha (Figura 2). A cor branca observa-se quando a luz no absorvida, sendo toda reflectida
superfcie2.

Fig. 1

De uma forma geral, esta absoro da radiao electromagntica que a luz visvel corresponde
a uma absoro de energia, a qual utilizada em determinadas transies electrnicas. No caso dos
materiais inorgnicos, so sobretudo os elementos de transio que esto na origem desta absoro e as
transies electrnicas ocorrem entre diferentes orbitais d do nvel que se encontra parcialmente
preenchido. No caso dos materiais orgnicos, a cor deve-se a transies electrnicas envolvendo
molculas insaturadas ou em que os tomos de carbono se encontram ligados, por exemplo, a tomos de
azoto, oxignio ou enxofre3.
Ao longo da histria, os pigmentos tm sido muitssimo mais utilizados em pintura do que os
corantes. Razes para esta preponderncia daqueles materiais sero, talvez, a sua maior acessibilidade,
j que muitos pigmentos se encontram na natureza numa forma que pode ser utilizada sem grande
manipulao, a sua maior estabilidade, que, de um modo geral, claramente contrasta com a significativa
tendncia de os corantes mudarem de cor, com a maior facilidade de utilizao que resulta de no se
dissolverem no aglutinante e com a maior opacidade das camadas de pintura a que do origem.
Convm referir, contudo, que o nome pigmento, no sentido mais amplo, por vezes atribudo ao
conjunto de todos estes materiais que contribuem para a cor de uma partcula, independentemente da sua
natureza, e neste sentido que, de uma forma geral, ser aqui utilizado. No entanto, pela sua

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consideravelmente maior importncia histrica na pintura, ser prestada maior ateno aos materiais que
correspondem palavra pigmento na sua acepo mais especfica.
Estes ltimos materiais so minerais somente sujeitos a processos muito simples de purificao
(malaquite, ocres e azul ultramarino natural, por exemplo), ou compostos resultantes da calcinao de
produtos de origem animal (negro de osso ou negro de marfim), vegetal (negro de videira) ou mineral
(terra de siena queimada), ou so obtidos a partir de diferentes matrias-primas atravs de processos
qumicos de sntese, mais complexos, realizados de forma controlada como hoje acontece num laboratrio
ou numa unidade fabril (azul ultramarino artificial, branco de titnio ou amarelo de cdmio) ou conduzidos
de forma emprica como durante alguns milnios sucedeu (branco de chumbo ou vermelho). Em termos
qumicos, correspondem sobretudo a xidos, carbonatos ou sulfuretos de alguns metais de transio,
designadamente cobre, ferro, crmio e cobalto, ou de outros metais dos grupos principais da tabela
peridica, como o chumbo (Quadro 1).
Os corantes, que tm a sua principal utilizao em tinturaria, at 1856 tinham apenas origem
vegetal (ndigo ou garana) ou animal (cochinilha). Neste ano, porm, William Perkin obteve o primeiro
artificial, a cor de malva, uma anilina, e a partir de ento o nmero de corantes preparados em laboratrio
cresceu muito rapidamente, estando hoje disponveis variedades sintticas de muitos dos corantes que
comearam por ser usados na sua forma natural.

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Informaes proporcionadas pelos pigmentos

Embora o nmero de pigmentos disponveis numa poca no tenha parado de crescer ao longo
dos sculos, e de forma brutal nos sculos XIX e XX em consequncia do enorme desenvolvimento da
qumica ocorrido desde finais de setecentos, no deixa igualmente de ser verdade que muitos pigmentos
que em certa poca gozaram de alguma preferncia tm sido abandonados, por razes muito diversas,
quando surge um outro mais vantajoso. Nalguns casos por causa do tom, transparncia ou outras
propriedades pticas (azurite), noutros casos pela reactividade qumica e consequente alterao de cor
(verdete) ou por outro tipo de instabilidade (betume), por motivos econmicos (azul ultramarino natural) ou
questes de toxicidade (branco de chumbo ou verde esmeralda). Por vezes sucede apenas que a forma
natural de um pigmento, isto , a do mineral, substituda por uma forma artificial ou sinttica, no
essencial com a mesma composio qumica, mas geralmente bem mais econmica (azul ultramarino).
Esta histria dos pigmentos, esta cronologia da sua utilizao habitual, proporciona uma das vias
de abordagem dos problemas relacionados com a datao das obras de arte4. Embora muitos pigmentos
sejam utilizados desde a Antiguidade, muitos outros h que, como se disse, s o foram durante um certo
perodo de tempo mais ou menos bem definido. A identificao de pigmentos nestas circunstncias numa
pintura a respeito da qual se pretende apurar a data em que foi executada, sobretudo quando grande o
intervalo de tempo correspondente incerteza, por vezes suficiente para esclarecer alguns problemas
de datao, nomeadamente os relacionados com a autenticidade de um quadro. importante sublinhar,
porm, que tal situao favorvel s nalguns casos alcanada.
normalmente por causa de dvidas desta natureza que os historiadores de arte recorrem aos
laboratrios dedicados ao estudo das obras de arte. A identificao dos pigmentos, contudo, pode
igualmente fornecer outras informaes com interesse para os historiadores.
A seleco que um artista faz dos pigmentos disponveis no seu tempo ou a utilizao que a cada
um d no contexto de uma pintura so aspectos que ajudam a caracterizar a sua obra, da mesma forma
que os recursos estilsticos a que deita mo. A combinao que faz dos pigmentos numa camada de
pintura, o nmero e a espessura das camadas que se sobrepem preparao ou, na ausncia desta, ao
suporte, so outros elementos que concorrem para a caracterizao de uma pintura. Alm disso,
pigmentos h que esto ou estiveram associados a certos valores econmicos ou outros , pelo que a
sua identificao numa obra, ou a sua ausncia, pode ter um significado com alguma importncia, seja a
respeito de um artista ou de uma poca. Por exemplo, um dado relativamente importante para a
avaliao da pintura que em Portugal se fez durante os sculos XVII, XVIII e XIX a afirmao proferida por
Filipe Nunes em 1615, repetida por Joo Pacheco em 1734 e citada por Francisco de Assis Rodrigues em
1875, de que "o azul ultramarino, como to caro no se usa muito, e portanto se no sabe o uso dele to
facilmente"5.
Na rea da conservao, a identificao dos pigmentos presentes numa obra habitualmente no
uma informao especialmente importante, sendo a identificao dos aglutinantes, regra geral, bem mais
consequente, j que estes se alteram muito mais facilmente e so mais sensveis aos produtos utilizados
numa interveno de conservao, designadamente os consolidantes ou os solventes utilizados numa
limpeza.
Com efeito, uma procura na bibliografia produzida no domnio de influncia da conservao, por
exemplo, nas pginas da revista Studies in Conservation, mostra que a grande maioria dos estudos
relacionados com os pigmentos fica apenas pela identificao destes mesmos materiais, no tendo uma
implicao directa sobre uma interveno de conservao. Inclusivamente, sucede por vezes que o
trabalho no incide sobre pinturas ou outras obras de arte, mas sim sobre coleces de pigmentos ou
documentos histricos com eles relacionados. A melhor justificao para o desenvolvimento destes

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estudos no contexto da conservao a de que qualquer aco sobre uma obra, em princpio, tanto
mais segura e qualificada quanto maior o conhecimento que sobre ela se tem. Trata-se, todavia, de um
argumento muito geral, vlido para qualquer material.
H alguns casos, contudo, em que a identificao dos pigmentos pode ser de importncia crucial
para a conservao.
Vrios destes casos tm que ver com a pintura mural, em virtude de grande nmero de pigmentos
usados na pintura de cavalete no ser quimicamente estvel nem no meio alcalino que, particularmente
antes da carbonatao, a argamassa de cal que serve de preparao pintura e, no caso da tcnica do
fresco, simultaneamente serve de aglutinante, nem nos produtos relacionados com a cal que podem ser
empregues numa interveno de conservao. Por exemplo, a utilizao de gua de cal na consolidao
de argamassas pode estar proibida se numa pintura a seco existente superfcie destas forem
encontrados pigmentos que possam reagir com a soluo de hidrxido de clcio.
Um outro tipo de situao em que a identificao dos pigmentos pode estar directamente
relacionada com a conservao aquele em que a matria colorante se encontra modificada na sua cor.
Esta modificao pode resultar da utilizao de um corante pouco estvel luz ou mesmo de um pigmento
com essas caractersticas, como o resinato de cobre como, por exemplo, acontece na pintura de Ticiano
figurando Baco e Ariana6 , situao em que o quadro dever ficar sujeito a cuidados especiais de
exposio e armazenamento, como pode resultar da reaco de pigmentos entre si ou, o que acontece
mais frequentemente, da reaco com poluentes atmosfricos, designadamente os gases de que faz parte
o enxofre. So bem conhecidos exemplos de escurecimento de pigmentos de chumbo, como o branco de
chumbo, e de pigmentos verdes base de cobre, devido formao de sulfureto de chumbo e de
sulfureto de cobre, respectivamente. A identificao de patologias como estas, alm de colocar um
problema imediato, implica tambm redobrada ateno no domnio da preveno.

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Identificao dos pigmentos

A informao mais geral que habitualmente possvel obter sobre os pigmentos utilizados numa
pintura precisamente a relao destes mesmos pigmentos, a qual pode ser obtida de diversas formas.
A observao directa da obra, a olho n, atravs de alguns parmetros como o tom ou a
transparncia de determinada zona, pode dar algumas indicaes, a um observador treinado, acerca de
alguns dos pigmentos usados, particularmente daqueles que apresentam propriedades pticas mais
caractersticas. Os riscos, no entanto, so grandes, como mostra, por exemplo, o Quadro 3, onde esto
registados os pigmentos desta forma "identificados" por Joo Couto nos Painis de S. Vicente, de Nuno
Gonalves, e os pigmentos efectivamente encontrados por anlise qumica7.

Quadro 3
Pigmentos "identificados" no polptico de S. Vicente, de Nuno Gonalves,
do Museu Nacional de Arte Antiga.
Fontes: Couto, J. Nuno Gonalves: Polptico de S. Vicente. Lisboa: Estdios Cor, 1954. Alves, L. M. P.
Estudo da camada cromtica. Estudo da tcnica da pintura portuguesa do sculo XV. Lisboa: Instituto
Jos de Figueiredo, 1974. Pp. 49-63.

Cor

"Identificao" de Joo Couto,

1954

Branco
Vermelho
Azul
Verde

Branco de chumbo
Vermelho
Lpis-lzuli
Terra verde e malaquite

Castanho
Amarelo

Ocre
Massicote ou
amarelo de Npoles
Preto

Preto

Anlise qumica de Lusa Alves,

1974
Branco de chumbo
Vermelho
Azurite
Provavelmente, malaquite e
resinato de cobre
Ocre
Amarelo de chumbo
e estanho
Negro animal

De semelhante forma, a interpretao da informao laboratorial

obtida com outros objectivos, designadamente a radiografia realizada
com a inteno de mostrar determinadas estruturas no superficiais da
pintura, em situaes favorveis, pode igualmente sugerir a presena de
alguns pigmentos na obra, especialmente daqueles que so constitudos
por elementos qumicos com elevado nmero atmico. Por exemplo, no
Auto-Retrato de Mrio Eloy provavelmente executado em 1932 (Figura
3), a coincidncia das zonas mais claras da pintura, ou seja onde foi
utilizada uma maior quantidade de pigmento branco, com as zonas mais
claras da respectiva radiografia, traduzindo portanto uma maior
opacidade aos raios X, sugere a utilizao do branco de chumbo o
nico pigmento branco opaco com generalizada utilizao que contm
um elemento pesado na sua composio (o chumbo), um dos factores de
que depende a opacidade aos raios X. Esta interpretao, contudo,

Fig. 3

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pressupe que a espessura da matria cromtica nas zonas claras da pintura no muito superior das
restantes zonas, pois uma maior espessura traduz-se tambm por uma maior opacidade aos raios X.
Para uma identificao completa e segura, porm, indispensvel a utilizao de recursos
laboratoriais especficos.

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Anlise microqumica
Desde, pelo menos, 1809, ano em que M. Chaptal publicou as suas investigaes sobre os
pigmentos utilizados nas pinturas murais de Pompeia, a anlise qumica feita com o recurso a testes de
colorao e solubilidade tem sido utilizada at hoje com o objectivo da identificao dos pigmentos
presentes numa pintura. Consistem tais testes em fazer reagir diversas solues com um pigmento, de
uma forma ordenada, e observar se ocorrem mudanas de cor ou se o pigmento se dissolve ou, pelo
contrrio, se a partir da soluo a que deu origem se forma um slido (precipitao) e, neste caso, registar
a forma das partculas que o constituem. Por exemplo, se a adio de cido clordrico a um pigmento d
origem rpida dissoluo deste acompanhada de efervescncia, ou seja a libertao de uma substncia
gasosa, podemos concluir que o pigmento em causa quimicamente um carbonato. Neste caso, se o
pigmento azul, trata-se de azurite, se verde, malaquite, se branco, cr.
Actualmente, estes testes so normalmente conduzidos num microscpio, recorrendo a
minsculas quantidades de matria cromtica recolhida de uma pintura com o auxlio de um bisturi e
utilizando apenas uma gota de cada um dos reagentes. Nestas condies so geralmente designados por
testes microqumicos.
Perante um pigmento desconhecido, h duas formas de abordagem: atravs de reaces
independentes que propositadamente so realizadas com o objectivo de testar a presena de um
determinado pigmento, que, pelas propriedades pticas, se suspeita fazer parte da amostra a analisar, ou
atravs de um conjunto sequencial de reaces que vo sendo efectuadas sem antecipadamente nada se
supor acerca da constituio da amostra, reaces estas que, medida que se avana no esquema
analtico, vo limitando o nmero dos possveis pigmentos at que, idealmente, se chega situao em
que apenas possvel um.
Em princpio, para cada pigmento possvel indicar uma ou duas reaces caractersticas, as
quais so devidas aos ies que fazem parte da estrutura cristalina apresentada por quase todos os
pigmentos. Por exemplo, no referido caso da azurite, que um carbonato de cobre, possvel testar a
presena do io carbonato (o que pode ser feito atravs da mencionada reaco com o cido clordrico) e
a presena do io cobre (II).
Graas ao trabalho de sistematizao de Joyce Plesters8, desde 1956 que est publicado um
conjunto de reaces qumicas caractersticas de cada um dos diferentes pigmentos utilizados em pintura,
reaces estas que, no obstante outras contribuies posteriores, nomeadamente as que se encontram
recolhidas no conjunto de monografias dedicadas aos mais importantes pigmentos, cuja publicao foi
iniciada, em 1966, por Rutherford Gettens nas pginas da revista Studies in Conservation, de que
actualmente esto editados trs volumes9, ainda hoje continuam a ser muito utilizadas nos laboratrios
onde se procede identificao de pigmentos por testes microqumicos. Quanto aos esquemas analticos
para uma anlise sistemtica, dispe-se daqueles que foram elaborados pelo mesmo Gettens e por
George Stout para os principais pigmentos brancos, azuis e verdes, publicados em 193610.
Se o facto de a abordagem sistemtica no implicar nenhuma pista inicial acerca do pigmento a
identificar pode sugerir ser esta a metodologia mais vantajosa, tambm verdade que desta forma
geralmente necessrio realizar um nmero de operaes bastante superior aquele que requerido na
situao em que directamente se procede a um teste com o objectivo de averiguar a presena de um certo
pigmento. O facto de neste caso ser indispensvel haver a suspeita de qual esse pigmento, ao contrrio
do que apressadamente se possa supor, no constitui obstculo, j que a prvia observao ao
microscpio da amostra a analisar normalmente permite recolher um srie de informaes relacionadas
com a cor, dimenso, forma e transparncia das partculas que constituem o pigmento que geralmente so
suficientes para um observador treinado elaborar um bom ponto de partida. Por exemplo, um pigmento

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azul, de tonalidade ligeiramente esverdeada, formado por partculas de dimenses relativamente

avultadas, transparentes e arredondadas , provavelmente, azurite. Se as partculas forem igualmente
grandes e transparentes, mas o azul no apresentar essa contribuio esverdeada e se em vez de formas
arredondadas forem observadas formas angulosas, ento tratar-se-, muito possivelmente, de esmalte
um dos raros pigmentos que no tem uma estrutura cristalina, sendo, pelo contrrio, um vidro.
Contudo, na prtica, podem surgir algumas dificuldades.
Em primeiro lugar, sucede que exclusivamente atravs destes testes de natureza qumica, por
exemplo, no possvel distinguir a azurite da malaquite, que tambm um carbonato de cobre, mas
verde (cf. Quadro 1). Se neste caso a cor das partculas permite resolver o dilema, o mesmo no se passa
com o branco de titnio. Este um pigmento, de cor branca como o nome sugere, que comeou a ser
utilizado em pintura cerca de 1920, do qual existem duas variedades que, mineralogicamente,
correspondem a antase e a rtilo. Estas duas variedades do pigmento so quimicamente iguais, qualquer
uma delas correspondendo a xido de titnio (TiO2), distinguindo-se apenas pela posio assumida pelos
ies na estrutura cristalina de que fazem parte. Como as suas propriedades qumicas so semelhantes,
designadamente a sua composio elementar, no possvel distinguir as duas variedades de branco de
titnio atravs de testes de natureza qumica.
Neste contexto, importa referir que quando um pigmento existe sob uma forma natural e outra
sinttica os testes microqumicos, de um modo geral, tambm no permitem distinguir essas duas
variedades em virtude de, no essencial, terem a mesma composio qumica.
Um outro problema, talvez menos frequente, mas provavelmente mais grave porque mais
imprevisvel, o que resulta do facto de s ser possvel identificar pigmentos que constem do esquema de
anlise sistemtica adoptado ou, no caso de ser seguida outra metodologia, para o qual especificamente
seja realizado um teste. Uma interessante ilustrao deste problema proporcionada pelo pigmento
actualmente designado como amarelo de chumbo e estanho. Sabe-se hoje que este material, usado
desde a Idade Mdia, foi especialmente importante nos sculos XV, XVI e incios do sculo XVII, poca
em que era designado por massicote no Norte da Europa e por giallolino ou giallorino no Sul,
particularmente em Itlia, e sabe-se tambm que deixou de ser empregue depois de 1750, ocasio em
que caiu no esquecimento de pintores e tratadistas. A partir desta data, as referncias a massicote
correspondem a um outro pigmento amarelo, presentemente identificado como amarelo de chumbo, que,
de acordo com o conhecimento actualmente disponvel, sempre teve uma utilizao muito limitada. As
anlises feitas a amostras recolhidas em pinturas antes de 1941, anlises estas realizadas atravs de
testes microqumicos, contudo, tinham conduzido sempre concluso que o amarelo de chumbo era um
pigmento utilizado em muitas pinturas e, mais ainda, era o pigmento amarelo com maior preferncia em
determinada poca. S em 1941 foi detectado o erro por R. Jacobi, no Instituto Derner, em Munique, e
percebeu-se ento que a maior parte das referncias ao amarelo de chumbo encontradas nas anlises
anteriores a essa data deveria corresponder a amarelo de chumbo e estanho. Como fora possvel repetirse o mesmo erro em tantas anlises, conduzidas em laboratrios to diferentes? Hoje fcil explicar a
situao: como at esse momento era conhecido apenas um pigmento amarelo contendo chumbo, no se
sabendo da existncia de nenhum pigmento dessa cor simultaneamente contendo chumbo e estanho, nas
anlises para a identificao de pigmentos amarelos, quando havia razes para isso, procedia-se somente
a um teste que permitia verificar se o chumbo fazia parte ou no da composio do pigmento. Se o teste
era positivo, o desconhecimento de qualquer outro pigmento amarelo contendo chumbo levava
naturalmente concluso de que era amarelo de chumbo o pigmento desta cor presente na amostra,
obviamente no sendo realizado nenhum teste para outro elemento, como o estanho. S a utilizao de
outros mtodos permitiu em 1941 dar conta de um pigmento de que ningum suspeitava.

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Comparado com outros mtodos actualmente disponveis, a anlise microqumica surge tambm
como um mtodo moroso e que implica a recolha de amostras na pintura, ainda que de diminutas
dimenses.
Em contrapartida, os testes microqumicos apresentam algumas vantagens significativas onde
provavelmente radicar o facto de, quase aps dois sculos de utilizao, continuarem a ser muito usados
nalguns laboratrios.
A principal vantagem, possivelmente, a que resulta das reduzidas exigncias de equipamento e
mnimos custos de funcionamento. Com efeito, para alm do microscpio ptico, necessrio somente por
causa da pequena dimenso das amostras de que normalmente possvel dispor, suficiente algum
material de vidro, comum em qualquer laboratrio de qumica, e um conjunto de reagentes que, se
necessrio, pode em parte ser adquirido numa drogaria. Em termos de recursos humanos as exigncias
tambm so escassas, pois, de uma forma geral, a anlise envolve apenas a aplicao de uma srie de
procedimentos relativamente simples previamente estabelecidos. Trata-se, portanto, de um mtodo que,
inclusivamente, pode ser facilmente implantado num atelier de conservao, razo pela qual esto
disponveis no comrcio da especialidade kits com instrues, material de vidro e alguns reagentes para a
identificao dos principais pigmentos utilizados em pintura.
Uma outra vantagem apresentada pela anlise microqumica a possibilidade de ela se estender
a qualquer material, independentemente, por exemplo, da sua composio qumica ou da sua estrutura.
Assim, o mtodo aplicvel identificao dos corantes utilizados em pintura e pigmentos no cristalinos.
Uma terceira vantagem a que resulta da fcil conjugao deste mtodo com a descrio
estratigrfica que possvel fazer a partir das amostras recolhidas. Com efeito, a anlise microqumica
habitualmente realizada aps a observao ao microscpio de uma amostra disposta transversalmente
numa matriz de uma resina sinttica, observao que permite determinar o nmero de camadas de tinta
utilizadas na pintura de um determinado motivo, a espessura e o nmero de diferentes pigmentos de cada
uma das camadas, a cor, dimenso, forma e transparncia das partculas de cada um dos pigmentos, e
outros aspectos que igualmente possam parecer relevantes.
Nestas circunstncias, estas observaes da estratigrafia que rigorosamente nada tm que ver
com a anlise microqumica, embora, seja frequente alguma confuso entre os dois mtodos so
realizadas com uma parte da amostra, sendo reservada para a anlise qumica a outra parte, que
separada nas diferentes camadas identificadas. Nalguns casos, contudo, possvel realizar os testes
microqumicos directamente sobre os cortes transversais11. J agora, convm referir tambm que embora
a preparao das amostras para observao da estratigrafia seja normalmente realizada utilizando mais
algum equipamento, designadamente uma polidora que permite expor superfcie da resina um corte
transversal da amostra, possvel seguir procedimentos simplificados que evitam esse equipamento12.

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Difractometria de raios X
A radiao X , como a luz, uma espcie de radiao electromagntica e, sendo mais energtica,
caracteriza-se por um comprimento de onda muito mais pequeno que o da luz, podendo atingir a ordem de
grandeza das dimenses atmicas.
Quando uma substncia cristalina sujeita a um feixe de raios X incidindo segundo um
determinado ngulo, os diferentes planos ou camadas de tomos ou ies dos cristais reflectem parte da
radiao, sendo o ngulo de reflexo igual ao ngulo de incidncia. Para que as ondas reflectidas pelos
diferentes planos cristalinos estejam em fase, isto , para que seja mxima a intensidade da radiao
reflectida, necessrio que se verifique uma certa relao entre o comprimento de onda da radiao, a
distncia entre os planos dos cristais ou distncia interplanar e o ngulo de incidncia, relao esta que
dada pela lei de Bragg (Figura 4). Assim, submetendo uma amostra cristalina a raios X de um determinado
comprimento de onda e traando um diagrama (espectro) com a intensidade da radiao difractada em
funo do ngulo de incidncia, obtm-se, atravs dos mximos de difraco, um conjunto de distncias
entre planos cristalinos, que caracterstico da substncia cristalina que lhe deu origem (Figura 5). Por
comparao destes valores com os de tabelas possvel deste modo identificar as substncias cristalinas
presentes na amostra.
Como a grande maioria dos pigmentos corresponde a materiais cristalinos, a difractometria de
raios X um mtodo que pode ser utilizado para a identificao dos pigmentos empregues numa pintura.
Trata-se, inclusivamente, do mtodo mais seguro que habitualmente possvel utilizar com este objectivo.
Esta posio ocupada pela difractometria de raios X advm do facto de ser um mtodo que
proporciona informao que est relacionada com a estrutura global de um pigmento que a sua
estrutura cristalina , enquanto outros mtodos se baseiam em aspectos parcelares dessa estrutura. Por
exemplo, enquanto a identificao de um pigmento como o amarelo de chumbo e estanho por testes
microqumicos se faz atravs da deteco, em separado, de chumbo e estanho, no sendo possvel saber,
dessa forma, se os dois elementos fazem parte de uma s substncia ou se correspondem a duas
substncias que se encontram misturadas, o espectro de difraco de raios X obtido para esse pigmento
completamente diferente daquele que se obteria para qualquer outra substncia que contenha chumbo e
estanho ou para qualquer mistura de compostos de chumbo com compostos de estanho. Mais ainda:
permite verificar que h duas variedades do amarelo de chumbo e estanho, o que dificilmente se
consegue com outro mtodo. De forma semelhante, no h qualquer dificuldade em distinguir por
difraco de raios X as duas variedades do branco de titnio, embora quimicamente sejam iguais, pois a
antase e o rtilo tm estruturas cristalinas diferentes.
O facto de este mtodo no ser dos mais utilizados resulta no s de envolver equipamento
bastante dispendioso como de ser um mtodo que est na origem de anlises relativamente demoradas.
Alm disso, no permite identificar os pigmentos no cristalinos nem identificar, nas condies habituais,
os corantes usados em pintura. Acresce ainda que na anlise de misturas pode haver algumas
dificuldades na identificao dos constituintes, sobretudo dos menos abundantes.

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Espectrometria de raios X
A espectrometria de raios X corresponde a um conjunto de mtodos de anlise elementar nodestutivos que se baseia no facto de os elementos qumicos emitirem radiao caracterstica quando so
sujeitos a excitao apropriada. Essa excitao, que pode ser provocada pelo impacto de partculas
aceleradas (electres, protes, partculas alfa ou ies) ou pela incidncia de radiao proveniente de um
tubo de raios X ou de uma adequada fonte radioactiva, devida transferncia de energia da radiao ou
das partculas incidentes para os electres dos nveis mais internos dos tomos e resulta na transio
destes electres para nveis mais externos. A distribuio electrnica nos tomos assim excitados no
est em equilbrio e, num intervalo de tempo muitssimo curto, os tomos voltam ao seu estado normal,
atravs da transio, em sentido inverso, de electres dos nveis mais exteriores para os nveis mais
interiores, fenmeno que acompanhado pela emisso de raios X que podem ser detectados com
equipamento apropriado (Figura 6).
A energia destes raios X est relacionada com a diferena energtica entre os nveis envolvidos
nas transies e toma valores caractersticos para cada elemento. Por comparao com as tabelas
disponveis, assim possvel identificar os elementos presentes nas amostras analisadas. Por outro lado,
a intensidade dos raios X deste modo emitidos com certas energias pode ser relacionada com a
concentrao dos elementos responsveis por essas emisses (Figura 7).
No contexto da identificao dos pigmentos usados em pintura a espectrometria de raios X
geralmente conduzida em dois tipos de aparelhos: o espectrmetro de fluorescncia de raios X e o
microscpio electrnico de varrimento.
No primeiro caso utilizada uma fonte de raios X e, num aparelho especialmente concebido para
museus, como em Portugal existe um no Instituto Portugus de Conservao e Restauro (ex-Instituto Jos
de Figueiredo), possvel realizar a anlise directamente sobre a pintura, sem necessidade de haver,
portanto, qualquer tipo de tratamento prvio ou recolha de amostras. Torna-se, por isso, especialmente
adequado a situaes em que importante analisar muitas zonas de uma pintura, por exemplo, na
procura de um certo pigmento. As vantagens decorrentes desta possibilidade, ou seja, o no envolver
qualquer destruio da obra a analisar, levou j a que equipamento deste tipo fosse descrito como o
"instrumento de sonho do conservador"13.
No caso do microscpio electrnico de varrimento, o feixe de electres usado para a obteno
da imagem que simultaneamente serve para a excitao dos elementos qumicos constituintes da
amostra. Embora seja possvel analisar pequenos objectos sem haver recolha de amostra, a reduzida
dimenso da cmara de vcuo onde necessrio colocar o material a analisar, torna indispensvel a
utilizao de amostras para objectos com a dimenso habitual das pinturas. Estas amostras podem ser
precisamente as utilizadas para a determinao da estratigrafia atravs de um microscpio ptico: para
serem utilizadas nos equipamentos mais comuns necessrio somente torn-las condutoras da corrente
elctrica, o que pode ser feito depositando sua superfcie um filme extremamente fino de carbono ou
ouro.
A combinao da espectrometria de raios X com o microscpio electrnico de varrimento tem a
extraordinria vantagem de permitir conduzir a anlise qumica separadamente em cada uma das
camadas de pintura visvel no corte transversal ou, mais ainda, em cada uma das partculas constituintes
de uma camada. Ou seja: estando diversos pigmentos misturados numa mesma camada de pintura, sem
se realizar qualquer separao fsica, possvel efectuar a anlise qumica independentemente nas
partculas de cada um dos pigmentos.

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A resoluo espacial conseguida pelo microscpio electrnico proporciona ainda a obteno de

mapas de distribuio de elementos, previamente seleccionados, superfcie da amostra analisada.
Consegue-se desta forma, por exemplo, observar qual a camada de pintura que apresenta maior
concentrao num certo pigmento (Figura 8).
J no caso da espectrometria de fluorescncia de raios X no h de forma alguma tal resoluo
espacial. Em primeiro lugar, a radiao incide perpendicularmente superfcie do quadro, ou seja,
perpendicularmente s camadas de pintura, atingindo essa camada mais superficial e, dada a sua
reduzida espessura, tambm aquelas que se encontram imediatamente subjacentes. Por outro lado, o
feixe de raios X tem um dimetro incomensuravelmente maior do que o feixe de electres do microscpio
electrnico. Tipicamente, utilizado um colimador com uma seco interna de cerca de 10 mm2, pelo que,
mesmo com uma amostra disposta transversalmente, a informao recolhida no respeita a uma s
camada de pintura nem, menos ainda, a uma partcula de um dos pigmentos constituintes da amostra.
de referir igualmente que, em relao espectrometria associada a um microscpio electrnico de
varrimento, a espectrometria de fluorescncia de raios X tem limites de deteco elevados, isto , s
permite detectar um elemento quando este est presente em concentrao significativamente superior
aquela a partir da qual o elemento se manifesta num espectro obtido num microscpio electrnico de
varrimento. A razo para esta diferena reside no facto de a radiao emitida pela amostra, que permite
identificar e quantificar os diferentes elementos, at atingir o detector do espectrmetro de fluorescncia
de raios X sem porta-amostra, ter de atravessar uma camada de ar com alguns centmetros de espessura
que parcialmente absorve essa radiao, camada esta que inexistente na cmara de vcuo do
microscpio electrnico.
Semelhante razo e o facto de o limite de deteco, em qualquer um dos aparelhos, baixar
medida que aumenta o nmero atmico dos elementos, tornando mais fcil detectar os elementos
qumicos mais pesados, leva a que nos microscpios electrnicos de varrimento mais frequentes nos
laboratrios (EDX com janela de berlio), no se consiga averiguar a presena dos primeiros dez
elementos da tabela peridica, enquanto com o equipamento de espectrometria de fluorescncia de raios
X que permite o acesso directo a uma pintura, devido camada de ar absorvedora de radiao, nas
condies normais de funcionamento s possvel detectar os elementos com nmero atmico superior a
18, ou seja, a partir do potssio, inclusive.
Esta limitao do equipamento de fluorescncia de raios X que pode ser ultrapassada se as
anlises forem realizadas na cmara de vcuo, como normalmente acontece nos laboratrios fora do
contexto museolgico, caso em que, em contrapartida, devido s limitaes dimensionais desta cmara
no possvel analisar directamente as pinturas uma importante limitao para o estudo dos
pigmentos. Por um lado, no so detectados os constitudos apenas por elementos dos primeiros perodos
da tabela peridica, como sucede com o azul ultramarino, que quimicamente essencialmente um
sulfoaluminosilicato de sdio. De forma semelhante, tambm no possvel dar conta da utilizao de um
corante, que um material orgnico, isto , constitudo por carbono, hidrognio, oxignio e,
eventualmente, azoto. Por outro lado, no possvel distinguir pigmentos que s diferem na presena ou
ausncia de elementos leves. o que se passa, por exemplo, com o gesso (sulfato de clcio, CaSO4) e o
cr (carbonato de clcio, CaCO3), pigmentos que, num equipamento daquele tipo, do origem a espectros
onde, em qualquer um dos casos, s so visveis os picos devido ao clcio.
No que toca s desvantagens da espectrometria de raios X possvel enumerar ainda mais duas,
que se encontram em qualquer um dos dois mtodos referidos. Em primeiro lugar, tal como na
difractometria de raios X, est envolvido equipamento relativamente caro e com custos de manuteno
igualmente elevados. Em segundo lugar, este tipo de mtodos s d conta dos elementos presentes sem
indicar de que forma esto combinados, aspecto em que se aproxima da anlise microqumica.

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Do lado das vantagens, a acrescentar s j mencionadas a propsito de cada um dos

equipamentos, tambm possvel destacar outras duas: a rapidez da anlise (alguns minutos) e a
simultaneidade da deteco dos diferentes elementos. Sobre este ltimo aspecto convm sublinhar que
por observao do espectro obtido por um destes mtodos possvel dar conta quer dos pigmentos que
se suspeita integrarem a pintura, quer dos pigmentos que no so apontados por qualquer outro indcio.
Por exemplo, extremamente fcil dar conta do amarelo de chumbo e estanho mesmo numa hipottica
situao em que se julga que o pigmento amarelo o amarelo de chumbo. Alm disso, se for necessrio,
possvel quantificar os diferentes elementos qumicos, o que pode auxiliar na identificao dos
pigmentos ou, como adiante se ver, na caracterizao destes atravs das suas impurezas.

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Espectroscopia de absoro de infravermelho

A radiao infravermelha uma espcie de radiao electromagntica cujo espectro comea num
dos limites do espectro da luz (o vermelho) e se estende at zona das ondas hertzianas (radar,
televiso, rdio) e especialmente til no estudo do desenho subjacente das pinturas (fotografia de
infravermelho e reflectografia de infravermelho).
Nas molculas, os tomos e os grupos atmicos esto em contnuo movimento, uns em relao
aos outros (vibraes moleculares). Quando so sujeitas a radiao com energia semelhante
correspondente a essas vibraes (radiao infravermelha), as molculas podem alterar o seu estado de
vibrao (excitao), absorvendo a radiao correspondente diferena de energia entre o estado inicial e
o estado excitado. Como no possvel a uma molcula vibrar de qualquer modo, mas apenas de alguns
modos, a absoro da radiao ocorre apenas para determinados valores de energia, valores estes que
so caractersticos das molculas. Assim, atravs da comparao dos valores de energia da radiao
infravermelha para os quais h absoro, possvel identificar as molculas ou os tipos de molculas
presentes nas amostras (Figura 9).
Existem dois tipos de aparelhos de espectroscopia de absoro de infravermelho, os quais
fornecem a mesma informao: os espectrmetros dispersivos, mais antigos, e os espectrmetros nodispersivos, que esto na origem do mtodo conhecido como espectroscopia FTIR (Fourier Transform
Infrared) ou espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier, aparelhos estes que tm as
vantagens de serem mais sensveis e mais rpidos do que aqueles. Em qualquer um dos casos, os
equipamentos mais comuns permitem obter espectros de absoro para radiao com nmeros de onda
(o inverso do comprimento de onda) compreendidos entre 650 cm-1 e 4000 cm-1.
No estudo das pinturas, a espectroscopia de absoro de infravermelho tem sido utilizada
principalmente para obter informaes quanto natureza dos aglutinantes, j que a sua principal aplicao
no domnio da anlise de materiais orgnicos. No entanto, os materiais inorgnicos tambm absorvem a
radiao infravermelha, pelo que o mtodo permite a identificao dos pigmentos. Nem todos, porm,
absorvem naquela regio do infravermelho a que correspondem os nmeros de onda entre 650 e 4000
cm-1. Se pigmentos que quimicamente so carbonatos, hidrxidos, acetatos ou cromatos, em geral,
absorvem naquele intervalo, pigmentos que so xidos ou sulfuretos habitualmente s absorvem a
nmeros de onda inferiores a 650 cm-1 e, portanto, no podem ser identificados com o equipamento mais
comum.
Quanto aos corantes, como materiais orgnicos que so, todos eles tm espectro de absoro de
infravermelho caracterstico.
Nos casos em que possvel a anlise, seja de pigmentos ou corantes, os espectros so
tipicamente obtidos a partir de uma pastilha preparada por moagem da amostra com brometo de potssio
seguida de aplicao mistura de presso elevada. Normalmente, estes espectros so mais difceis de
interpretar do que os adquiridos atravs dos outros mtodos j referidos, quer em resultado da
sobreposio de picos de absoro, entre os quais os devidos aos aglutinantes, quer em consequncia
da relativamente reduzida resoluo espectral, o que est na origem do facto de os picos dos espectros de
absoro de infravermelho serem muito mais largos do que os que surgem noutros tipos de espectros14.
Por isso, nem todos os picos daqueles so atribudos ou explicados, ao contrrio do que acontece na
generalidade dos espectros. Como tambm nem todos os pigmentos podem ser analisados nas condies
habituais, facilmente se compreende a menor utilizao da espectroscopia de absoro de infravermelho
na identificao dos pigmentos.

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Espectroscopia de difuso de Raman

Tal como a espectroscopia de absoro de infravermelho, a espectroscopia de difuso de Raman
baseia-se na interaco da radiao electromagntica com as molculas, designadamente ao nvel das
vibraes moleculares, e aproveita o chamado efeito de Raman que se traduz, quando um material
sujeito a radiao monocromtica, na observao de radiao difundida com nmero de onda diferente do
da radiao incidente.
Um espectro Raman, que caracterstico da composio e estrutura de uma substncia, consiste
numa representao da intensidade de radiao difundida em funo do desvio do nmero de onda em
relao radiao incidente, a qual produzida por uma fonte de laser (Figura 10). O mtodo pode ser
utilizado no estudo quer de materiais inorgnicos quer de materiais orgnicos, embora a fluorescncia de
algumas substncias orgnicas possa prejudicar os espectros obtidos.

Fig. 10

Alm de frequentemente ser mais simples e apresentar maior resoluo espectral do que um
espectro de absoro de infravermelho, um espectro de difuso de Raman torna possvel a identificao
de qualquer pigmento, permitindo ainda a distino entre materiais com a mesma composio qumica,
mas diferente estrutura cristalina, como acontece, por exemplo, com as duas variedades de branco de
titnio. tambm adequado identificao dos corantes.
A aplicao da espectroscopia de difuso de Raman ao estudo dos pigmentos tem sido feita por
acoplamento do espectrmetro a um microscpio ptico, situao em que se emprega a designao de
microscopia Raman, configurao utilizada, por exemplo, no Departamento de Arte, Arqueologia e
Restauro do Instituto Politcnico de Tomar. Nestas circunstncias torna-se possvel analisar in situ os
gros individuais dos pigmentos, o que especialmente vantajoso nos casos em que no admissvel
qualquer recolha de amostras, como sucede com manuscritos iluminados15. Alm disso, a anlise
individual de partculas, faz com que os espectros sejam muito simples, mesmo no caso de misturas de
pigmentos muito complexas.
Trata-se de um mtodo recente, mas as vantagens apresentadas pela microscopia Raman, de
certa forma combinando a informao estrutural da difractometria de raios X com a resoluo espacial da

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espectrometria de raios X associada a um microscpio electrnico de varrimento, levam a considerar

estar-se perante o mtodo de identificao de pigmentos que, provavelmente, maior utilizao vir a ter no
futuro.

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Caracterizao dos pigmentos

Embora o estudo dos pigmentos utilizados numa pintura frequentemente se limite identificao
destes compostos recorrendo a mtodos como os atrs referidos, possvel, contudo, ir mais longe e
proceder a uma caracterizao mais detalhada de cada um dos pigmentos.
Do ponto de vista qumico, pode proceder-se quantificao dos elementos que fazem parte das
impurezas dos pigmentos, elementos que esto presentes em muita pequena concentrao e esto
relacionados com a origem dos pigmentos ou das matrias-primas utilizadas na sua preparao ou com os
processos envolvidos na obteno desses materiais.
O branco de chumbo, que o mais frequente pigmento da histria da pintura de cavalete,
tradicionalmente obtido por exposio de lminas de chumbo a vapores de vinagre, um pigmento que
traz consigo as impurezas do chumbo utilizado na sua preparao, a abundncia das quais, por sua vez,
est relacionada com a provenincia do minrio e os processos metalrgicos utilizados na sua reduo.
Assim, por exemplo, com base no teor de cobre, prata, mangans e antimnio, foi possvel distinguir entre
o branco de chumbo utilizado nos Pases Baixos e o banco de chumbo usado em Itlia durante os sculos
XVI a XVIII. Teores elevados de zinco ou brio e concentraes reduzidas de cobre e prata, por outro
lado, caracterizam o branco de chumbo moderno16. Um outro estudo, por sua vez, colocou em evidncia a
evoluo das concentraes de prata, crmio, cobre, mangans e zinco em obras holandesas dos ltimos
cinco sculos, evoluo esta que est relacionada com os processos de refinao do chumbo17.
Um outro exemplo desta linha de trabalho proporcionado pelo branco de titnio, o pigmento
desta cor que hoje possivelmente conhece maior utilizao. Com efeito, na sua curta histria de cerca de
80 anos, alm de existir em duas formas cristalogrficas diferentes, a antase e o rtilo, que podem ser
identificadas por difractometria de raios X ou espectroscopia de difuso de Raman, tem sido fabricado
atravs de diferentes processos que deixam marcas qumicas na composio do pigmento, as quais
podem ser detectadas por mtodos de anlise elementar e utilizadas para datao18.
Uma segunda direco de estudo a que envolve a caracterizao isotpica, a qual se baseia no
facto de os tomos de um determinado elemento no serem todos iguais em virtude de poderem
apresentar diferentes nmeros de protes. No caso do chumbo, as desiguais abundncias dos respectivos
istopos esto relacionadas com a idade geolgica dos minerais utilizados para a obteno do metal, a
qual difere do sul para o norte da Europa ou do Velho Continente para o Novo Mundo. A alterao, ao
longo do sculo XIX, das fontes de matrias-primas, por exemplo, levou que em pinturas de Frana,
Pases Baixos e Itlia a razo entre os istopos com nmeros de massa 206 e 204 (representada por
206Pb/204Pb), que se manteve aproximadamente constante at finais do sculo XVIII, tenha variado
significativamente aps essa data (Figura 11)19. Importa dizer que as razes isotpicas no so
significativamente afectadas pelos processos metalrgicos, ao contrrio do que se passa com as
impurezas.

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Fig. 11

A possibilidade de utilizao das abundncias isotpicas tambm no se limita ao chumbo e aos

pigmentos que incluem este elemento na sua composio. Na realidade, a razo entre dois istopos de
enxofre, 32S/34S, permitiu distinguir entre azul ultramarino natural e azul ultramarino artificial e entre as
diferentes provenincias destes materiais20.
Uma terceira forma de caracterizao dos pigmentos a que se baseia em propriedades fsicas
como a dimenso e forma das partculas que os constituem.
Nos casos em que existem variedades naturais e artificiais de um pigmento, comum
corresponder variedade natural cristais com maior dimenso mdia e maior heterogeneidade de
tamanho do que variedade artificial. As diferenas, porm, no se limitam a esta situao. Por exemplo,
a partir dos cortes transversais utilizados para a observao das estratigrafias de um conjunto de pinturas
flamengas, van Asperen de Boer determinou as dimenses das partculas de pigmentos tradicionalmente
utilizados com granulometria grosseira, como o caso da azurite e do azul ultramarino, e encontrou quer
semelhanas quer diferenas significativas entre algumas obras21.
As razes para este tipo de caracterizao que vai alm da identificao no ser habitualmente
efectuada estaro talvez no facto de envolver um significativo acrscimo de trabalho em relao simples
identificao, nalguns casos s maiores exigncias em termos de equipamento e, sobretudo, ausncia
de solicitaes concretas que s desta forma possam ser efectivamente resolvidas.

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Concluso
Embora alguns mtodos, em geral, paream ser mais apropriados do que os outros para a
identificao dos pigmentos, no h um mtodo para a identificao e caracterizao destes materiais.
Conforme o caso, de acordo com os objectivos, os recursos e a informao pretendida, devero ser
pesadas as vantagens e as limitaes dos diferentes mtodos disponveis, seja daqueles que foram aqui
referidos, seja de outros como o PIXE22, a microscopia electrnica de transmisso23, a espectrometria de
fluorescncia de raios X de reflexo total24 ou a espectroscopia de reflectncia de fibra ptica (FORS)25,
para referir somente alguns, de forma a se poder fazer a escolha mais adequada nessa situao.
Se nos casos correntes a utilizao de um mtodo ou, no mximo, dois permite esclarecer as
dvidas, em situaes complexas, como aquelas que envolvem pigmentos ou contextos pouco
conhecidos, os problemas s podem ser satisfatoriamente resolvidos recorrendo a um maior nmero de
mtodos analticos26.

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1 Da vasta bibliografia disponvel sobre pigmentos e corantes destaca-se: Gettens, Rutherford J.; Stout, George L. Painting
materials: a short encyclopedia. 2nd ed. New York: Dover Publications, 1966. Feller, Robert L. (ed.) Artists' pigments: a
handbook of their history and characteristics. Vol. 1. Cambridge - Washington: Cambridge University Press-National Gallery of
Art, 1986. Roy, Ashok (ed.) Artists' pigments: a handbook of their history and characteristics. Vol. 2. Washington: National
Gallery of Art, 1993. Fitzhugh, Elisabeth West (ed.) Artists' pigments: a handbook of their history and characteristics. Vol. 3.
Cambridge Washington: Cambridge University Press - National Gallery of Art, 1997.
2 Sobre estes aspectos veja-se: Brill, T. B. Light: its interaction with art and antiquities. New York - London: Plenum Press,
1980. Laurie, A. P. The painter's methods & materials. Reimpresso. New York: Dover Publications, 1967.
3

Brill Op. cit.

Khn, Hermann Terminal dates for paintings derived from pigment analysis. In Young, William J. (ed.) Applications of
science in examination of works of art: proceedings of the seminar: June 15-19, 1970. Boston: Museum of Fine Arts, 1973. Pp.
199-205.
4

Nunes, Filipe Arte da Pintura: symmetria, e perspectiva. Edio de Leontina Ventura. Porto: Editorial Paisagem, 1982. P.
108. Pacheco, Joo Divertimento erudito para os curiosos de noticias historicas, escholasticas, politicas, e naturaes sagradas,
e profanas descubertas em todas as idades, e estados do mundo at o prezente, e extrahidas de varios authores. Tomo I.
Lisboa: Officina Augustiniana, 1734. Rodrigues, Francisco de Assis Diccionario technico e historico de pintura, esculptura,
architectura e gravura. Lisboa: Imprensa Nacional, 1875.
5

Lucas, A.; Plesters, J. Titian's 'Bacchus and Ariadne'. In: National Gallery Technical Bulletin. London. Vol. 2 (1978). Pp. 2547.

A propsito deste caso, importa sublinhar que Joo Couto, alm de ter sido conservador e director do Museu Nacional de Arte
Antiga, esteve na origem do primeiro laboratrio montado em Portugal dedicado ao estudo das obras de arte, tratando-se,
portanto, de um nome com peso e responsabilidade.

Plesters, Joyce Cross-sections and chemical analysis of paint samples. In: Studies in Conservation. London. Vol. 2, n. 3
(1956). Pp. 110-157.

Volumes editados, respectivamente, por Feller, Roy e Fitzhugh, citados na nota 1.

Gettens, R. J.; Stout, G. L. The stage microscope in the routine examination of paintings. In: Technical studies in the field of
the fine arts. Harvard. Vol. 4, n. 4 (1936). Pp. 207-233.

10

11

Cf., por exemplo,

12

Teutonico, Jeanne Marie A laboratory manual for architectural conservators. Romme: ICCROM, 1988. P. 139 e seguintes.

Hanson, Victor F. The curator's dream instrument. In Young, William J. (ed.) Applications of science in examination of
works of art: proceedings of the seminar: June 15-19, 1970. Boston: Museum of Fine Arts, 1973. Pp. 18-30.

13

Importa notar que os espectros obtidos por difractometria de raios X, espectrometria de raios X e espectroscopia de difuso
de Raman, adiante referida, tradicionalmente so representados de forma que os picos se elevam, enquanto nos adquiridos por
espectroscopia de absoro de infravermelho os picos correspondem a depresses, em virtude de no eixo vertical destes ser
representada uma medida da quantidade de radiao no absorvida pela amostra (transmitncia), que tanto menor quanto
maior a interaco entre a matria e a radiao, enquanto naqueles surge uma medida da quantidade de energia difractada,
da energia emitida pela amostra, ou da energia difundida, conforme o caso, que, pelo contrrio, tanto maior quanto maior
aquela interaco.
14

Cf., por exemplo, Clark, Robin J. H.; Gibbs, Peter J. Raman microscopy of a 13th-century illuminated text. In: Analytical
chemistry. Vol. 70, n. 3 (1998). Pp. 99A-104A. Bussotti, Laura; et al. Identification of pigments in a fourteenth-century
miniature by combined micro-Raman and PIXE spectroscopic techniques. In: Studies in Conservation. London. Vol. 42 (1997).
Pp. 83-92.

15

A MATRIA DE QUE FEITA A CR

25 - 25

Khn, H. Trace elements in white lead and their determination by emission spectrum and neutron activation analysis. In:
Studies in Conservation. London. Vol. 11, n. 4 (1966). Pp. 163-169.

16

Lancelot, J. R.; et. al. Analyses de pigments blancs appliques l'tude chronologique des peintures de chevalet: I - blanc
de plomb. In: ICOM Comittee for conservation, 8th triennial meeting, Sydney, Australia, 6-11 September, 1987 Preprints. Los
Angeles: The Getty Conservation Institute, 1987. Pp. 67-73.
17

Coupry, C.; et. al. Analyses de pigments blancs appliques l'tude chronologique des peintures de chevalet: blanc de
titane. In: ICOM Comittee for conservation, 8th triennial meeting, citado. Pp.25-32.

18

Lancelot et al. op. cit.. Keisch, Bernard On the use of isotope mass spectrometry in the identification of artists' pigments.
In: Studies in conservation. London. Vol. 15, n. 1 (1970). Pp. 1-11.
19

20

Keisch Op. cit..

van Asperen de Boer, J. R. J. An examination of particle size distributions of azurite and natural ultramarine in some early
netherlandish paintings. In: Studies in Conservation. London. Vol. 19, n. 4 (1974). Pp. 233-243.
21

22

Bussotti et al. Op. cit..

Barba, Carlos; et. al. A note on the characterization of paint layers by transmission electron microscopy. In: Studies in
conservation. London. Vol. 40, n. 3 (1995). Pp. 194-200.

23

Devos, W.; et al. Ultra-microanalysis of inorganic pigments on painted objects by total reflection X-ray fluorescence analysis.
In: Studies in Conservation. London. Vol. 40, n. 3 (1995). Pp. 153-162.

24

Bacci, Mauro; Picollo, Marcello Non-destructive spectroscopic detection of cobalt (II) in paintings and glass. In: Studies in
conservation. London. Vol. 41 (1996). Pp. 136-144.
25

Cf., por exemplo: Tagle, Alberto A.; et al. Maya blue: its presence in cuban colonial wall paintings. In: Studies in
conservation. London. Vol. 35 (1990). Pp. 156-159. Scott, David; Doughty, Douglas; Donnan, Christopher Moche wallpainting
pigments from La Mina, Jequetepeque, Peru. In: Studies in conservation. London. Vol. 43 (1998). Pp. 177-182.

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Antnio Joo Cruz ajcruz@netvisao.pt

A matria de que feita a cor. Os pigmentos utilizados em pintura e a sua identificao e caracterizao
Comunicao aos "1.os Encontros de Conservao e Restauro - Tecnologias",
Instituto Politcnico de Tomar, 2000.