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Comportamiento de Flujo en Sistemas de Nanoporos Aplicaciones a Shale Gas

Hernndez Ramrez Nancy, Pemex E&P, Blasingame Thomas A. Ph.D, Texas A&M
University y Arevalo Villagran Jorge A. Ph.D, Pemex E&P.
Resumen
Los yacimientos no convencionales de shale gas o lutitas gasferas, tienen una
creciente importancia para cubrir la demanda de combustibles. Sin embargo, su
explotacin representa un reto debido a sus peculiares caractersticas.
Debido a su origen de baja energa, la lutitas estn compuestas por partculas
extremadamente finas, por lo que la magnitud del sistema poroso es aproximadamente
3 escalas de magnitud menor que de los sistemas convencionales. Este trabajo est
enfocado en los efectos de esta caracterstica en el flujo de gas.
La teora cintica de los gases considera 4 regmenes de flujo: continuo, de
resbalamiento, transicin y libre molecular. Las ecuaciones usadas en la industria
petrolera pertenecen al modelo continuo. Sin embargo, debido a que las definiciones de
los regmenes de flujo dependen de la magnitud del sistema fsico; se inici por limitar la
validez del modelo continuo para el flujo de gas en lutitas. Mediante un ejercicio terico
se corrobor que dependiendo de la presin en la mayora de los casos el flujo ocurre
en los regmenes de resbalamiento y transicin.
En estos regmenes las ecuaciones del modelo continuo (po ejemplo, ley de Darcy) ya
no son vlidas, el modelo matemtico que los expresa adecuadamente es la ecuacin
de Boltzmann, pero debido a la dificultad para resolverla analticamente se han
desarrollado modificaciones para casos especficos. Despus de una investigacin
documental de los mtodos existentes utilizados en otras reas de la ciencia y
tecnologa; se decidi comparar los dos modelos ms viables contra datos publicados
de flujo en nano membranas de carbn. Es decir, los modelos de transporte difusivo y
modelo unificado se compararon, obtenindose un mejor ajuste con el primero de ellos.
Este trabajo es una primera aproximacin al uso de las ecuaciones del modelo
molecular; por lo que se propone continuar con las comparaciones de los modelos
incorporando efectos presentes en el yacimiento; por ejemplo tortuosidad o el fenmeno
de adsorcin o en su caso obtener mediciones en ncleos o tapones.

Introduccin
La importancia de los yacimientos de Shale Gas como fuente de gas natural es
creciente; en 2010 represent el 23% de la produccin nacional de gas en Estados
Unidos de Amrica (EUA) y se estima que para 2035 su contribucin sea de alrededor
del 49%1.
Las lutitas se definen como rocas sedimentarias que contienen al menos 67% de
partculas del tamao de arcilla2, es decir, < 1/256 mm.
De acuerdo con Passey y cols.3 las lutitas gasferas corresponden a rocas generadoras
que pasaron la ventana de generacin de aceite (0.5 < Ro < 0.8), en cuyo caso el aceite
remanente se convirti en gas por un proceso de craqueo, de tal manera que son al
mismo tiempo rocas generadoras y almacenadoras con alto contenido orgnico.
A diferencia de los yacimientos convencionales, el gas no es almacenado nicamente
en el espacio poroso, adems se encuentra adsorbido en las paredes de los poros y
disuelto en el material orgnico4.
Tanto la porosidad como el contenido de gas estn directamente relacionados con el
contenido orgnico, reportado como porcentaje en peso, Carbn Orgnico Total (TOC
por sus siglas en ingls)5. Aunque en algunas formaciones la porosidad en la matriz
mineral puede ser significativa, la mayor parte se encuentra en la materia orgnica. 6 y 7
Son sistemas de ultra baja permeabilidad, como referencia, la permeabilidad medida
por la tcnica disminucin de impulso para 152 muestras de 9 yacimientos sugiere un
promedio de 54 nD; 90% de las permeabilidades medidas son menores a 150 nD, tal
como lo describe Javadpour.8
Este trabajo se centra en la dimensin del sistema poroso, Nelson 9 document el
tamao de poro para diversas rocas en EUA; mientras para arenas el rango promedio
se encuentra en decenas de micrmetros, para las lutitas en decenas de nanmetros.
En la Tabla 1 se presentan sus resultados para los sistemas de Shale Gas, en general
el dimetro de poro vara en un rango de 5 a 116 nm.

Tabla 1. Dimetro de poro para diferentes sistemas Shale9.


Cuenca
Anadarko - Lutitas Pensilvnicas
Beaufort-Mackenzie Lutitas Pliocnicas
Varias rocas generadoras, EUA
Appalachian Lutitas Devnicas, pobres en
contenido orgnico.
Appalachian Lutitas Devnicas, ricas en
contenido orgnico.
Plataforma Escocesa Lutitas Jursicas y
Cretcicas.

Dimetro de poro (nm)


No. de
muestras Mnimo Mximo Promedio
21
20
116
50
20
9
44
23
5
5
20
12
6

19

24

22

10

16

12

Por otra parte, para modelar el flujo de gas se pueden usar los enfoques continuo o
molecular; ambos con sus ventajas y desventajas. El modelo continuo describe al gas
en trminos de la variacin de las variables macroscpicas: velocidad, densidad,
presin y temperatura, respecto de la distancia y del tiempo. Mientras que el modelo
molecular considera al gas como una nube de molculas discretas, proporcionando su
posicin y velocidad en cada momento del tiempo10. Las ecuaciones de flujo utilizadas
en la industria petrolera corresponden al modelo continuo; sin embargo, ste no es
vlido para todos los problemas fsicos, toda vez que falla cuando la escala
hidrodinmica del sistema se aproxima a la escala de longitud interna del fluido 11. La
disminucin de aproximadamente 3 rdenes de magnitud entre los sistemas
convencionales y las lutitas conducen a verificar la validez del modelo continuo.
La teora cintica de gases considera cuatro regmenes de flujo que corresponden a
rangos fijos del parmetro adimensional conocido como nmero de Knudsen (Kn).12
Estos son:

Kn 0 (Kn < 0.01) Modelo continuo, en donde las ecuaciones de NavierStokes gobiernan el flujo.

0.01 < Kn < 0.1 Condiciones de resbalamiento, en donde se forma una capa
delgada entre la mayora del fluido y la pared de la superficie (capa Knudsen),
que comienza a dominar y no sigue las ecuaciones de Navier-Stokes.

0.1 < Kn < 10 Flujo de transicin, en donde los efectos de la capa Knudsen se
incrementan.
3

Kn (Kn > 10) Flujo libre Molecular.

El nmero de Knudsen (Kn) caracteriza el grado de rarefaccin de un gas y depende no


slo del fluido, tambin de la dimensin del sistema, entendindose por gas rarificado,
aquellos sistemas que contienen un nmero grande de molculas, alrededor de 2.7 x
1019 cm-3 a presin y temperatura estndar, 1 atm y 273.15 K. Kn se define como la
razn entre el camino libre medio y la dimensin caracterstica del sistema fsico13, es
decir:
Kn =

l ............................................................ (1)
l

Por su parte, el camino libre medio se define como la distancia promedio que una
molcula viaja entre colisiones con otras molculas y se expresa matemticamente con
la ecuacin 210.

1
1
................................................................................................... (2)

2 T n
2d m2 n

En donde n representa el nmero de densidad o nmero de molculas por unidad de


volumen; T es la seccin transversal total de colisin, considerando cada molcula
como una esfera rgida de dimetro dm, T se define como:

T d m2 ................................................................................................................... (3)
El camino libre medio depende de la presin, de manera ilustrativa en la Fig. 1 se
muestra este parmetro, calculado para diferentes gases.

Figura 1. Camino libre medio para diferentes gases.

Regmenes de flujo vlidos para sistemas de Shale Gas


Para limitar hasta que punto el enfoque continuo es vlido al describir el flujo de gas en
las lutitas, se consider el espacio poroso como un grupo de tubos rectos de dimetro
constante. Se considera que el fluido en el sistema es gas natural, el cual est
principalmente compuesto de metano, cuyas caractersticas se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2. Propiedades fsicas del metano. 14
Peso Molecular
Gravedad Especifica
Dimetro Molecular
Masa Molecular

0.016031300128 kg/mol
0.553519
3.8 x 10-10
m
-26
2.66206 x 10
kg

El nmero de densidad del metano a una presin especfica se puede calcular a partir
de la definicin de la densidad macroscpica, masa por unidad de volumen, por lo tanto
igual a la cantidad de molculas por unidad de volumen y la masa de una sola molcula
(ecuacin 4). El camino libre medio se calcul utilizando la ecuacin 2.

r = nmm ..................................................................................................................... (4)


Con base en los resultados anteriores, se calcul el nmero de Knudsen para diversos
dimetros de poro y presiones desde la estndar (14.65 psia) hasta 5000 psia. Los
resultados se muestran en la Fig. 2.

Figura 2. Regmenes de flujo vlidos para el metano.


5

Considerando el tamao de poro documentado por Nelson 9, se puede observar


fcilmente que para la mayora de los casos, las condiciones de flujo son de
resbalamiento o transicin, dependiendo de la presin. Adicionalmente debe
considerarse que con la declinacin de presin durante la vida del yacimiento, Kn va
incrementando, por lo que el flujo se encontrar cada vez ms lejos del modelo
continuo. Fig. 3.

Figura 3. Regmenes de flujo vlidos para diferentes sistemas Shale en EUA.


El modelo continuo es nicamente vlido con poros grandes y altas presiones. Entre
menor tamao de poro la presin requerida es mayor.
En general las ecuaciones de flujo tradicionalmente utilizadas en la industria petrolera
pertenecen al enfoque continuo y han demostrado ser adecuadas para yacimientos
convencionales. Sin embargo, con base en los resultados anteriores se puede afirmar
que tratndose de sistemas de shale gas, stas no son aplicables, toda vez que el flujo
no corresponde al rgimen continuo, sino a los regmenes de resbalamiento y
transicin, que son modelados mediante el enfoque molecular, por lo que es necesaria
la incorporacin de nuevas ecuaciones.
6

Enfoque Molecular
El enfoque molecular esta basado principalmente en la ecuacin de Boltzmann, la cual
expresa la variacin de la funcin de distribucin de velocidad f a lo largo de la
trayectoria

molecular

por

una

fuerza

externa

Fi

debido

las

colisiones

intermoleculares12. Es decir,
f
f Fi f
+ xi
+
= J ( f , f ) ............................................................................................ (5)
t
Xi xi

Analticamente la ecuacin de Boltzmann es muy compleja de resolver, sin embargo a


lo largo de la historia se han desarrollado diversas aproximaciones para atender a
problemas especficos. La segunda parte del trabajo de investigacin consiste en
comparar los modelos de transporte difusivo (Ecuacin 6) y unificado (Ecuacin 8). Para
el transporte difusivo, se tiene:

M
DP
................................................................................................................. (6)
= DK
fA
L
En donde el trmino DK es conocido como coeficiente de difusin (representado por la
ecuacin 7). En este caso es constante, toda vez que se considera un proceso
isotrmico.
DK =

dporo 8RT
.......................................................................................................... (7)
3
pM

El modelo unificado fue desarrollado por Karniadakis y cols.12 para todos los regmenes
de flujo; considera un coeficiente general de resbalamiento b = -1, y el parmetro , que
vara desde 0 para el flujo de resbalamiento, hasta un valor asinttico constante 0 para
el flujo libre molecular. Ecs. 8 a 10.

M rporeP DP
4Kn
=
(1+ a Kn)1+
.............................................................................. (8)
f A 8m RT L
1- bKn

y,

a = a0

tan-1 a1 Kn

p
En donde:

) ...................................................................................................(9)

a0 =

64
............................................................................................................ (10)
4
3p 1-
b

y,
1=4.0 y =0.4

Para llevar a cabo esta comparacin, se tomaron datos experimentales publicados 15 del
flujo de Argn en una membrana con nanoporos nominales de 200 nm de dimetro, las
caractersticas de la membrana y de las condiciones de flujo se muestran en la Tabla 3.
Para aplicar la Ecuacin 8, modelo unificado, se necesitaron adicionalmente los datos
mostrados en la Tabla 4.
Tabla 3. Parmetros de flujo utilizados en la comparacin de los modelos15.
Fluido
Viscosidad (Ns / m2)
Rargon (J / kg K)
Gravedad Especifica
Peso molecular M (kg / kmol)
Porosidad de la membrana
Pout (kPa)
Temperatura T (K)
Kn

Argn
2.22 x 10-5
208.1
1.377
39.948
0.2 0.3
4.8
300
7.36

Tabla 4. Datos para Modelo Unificado.


Fluido
Viscosidad (Ns / m2) @ 4.8 kP
R (J / mol K)
0
1

Argn
9.5 x 10-6
8.3144621
1.358122181
4
0.4
-1

(Karniadakis et al.,
2005)

Los resultados se muestran en la Fig. 4, en donde se observa que el mejor ajuste a los
datos experimentales lo tiene el transporte difusivo. Sin embargo debe considerarse
que el modelo unificado considera constantes empricas, que pudieran ser manipuladas
para dar un mejor ajuste; lo cual se recomienda para investigacin futura.

Figura 4. Comparativo de los modelos de Difusin Knudsen y del Modelo Unificado


Conclusiones
En base a las investigaciones realizadas y resultados obtenidos durante el desarrollo de
este trabajo, se concluye que:
1. Debido a la dimensin fsica de los sistemas de shale gas las ecuaciones de flujo
del modelo continuo (por ejemplo, Darcy) no son vlidas.
2. Los regmenes de flujo vlidos en estos sistemas son el de resbalamiento y de
transicin, por lo que es necesaria la incorporacin de nuevas ecuaciones dentro
del enfoque molecular.
3. Las ecuaciones de transporte difusivo proveen un mejor ajuste a datos
experimentales que el modelo unificado.
Trabajo por desarrollar
Este trabajo es una primer aproximacin a la utilizacin de las ecuaciones del modelo
molecular; ya que inicialmente se usaron datos experimentales de flujo en una
membrana que por su origen sinttico representa un caso ideal; por lo que el siguiente
paso a desarrollar es incorporar efectos presentes en el yacimiento; por ejemplo
tortuosidad o el fenmeno de adsorcin o en su caso obtener mediciones en ncleos o
tapones.

Abreviaturas
EIA

= Energy Information Administration, Oficina del Gobierno de los Estados Unidos


de Amrica.

EUA = Estados Unidos de Amrica.


Nomenclatura
A

= rea de flujo, m2

= constante del modelo unificado

dm

= dimetro molecular, m

dporo

= dimetro de poro, m

DK

= constante de difusin Knudsen, m2/s

= funcin de distribucin de velocidad

Fi

= fuerza externa

J(f,f) = integral de colisin


Kn

= nmero de Knudsen

= dimensin caracterstica del sistema, m

= longitud, m

mm

= masa molecular, kg

= flujo molar, mol/s2

= peso molecular, kg/mol

= nmero de densidad, 1/m3

= presin promedio, psia, [Pa]

rpore

= radio del poro, m

= constante de los gases ideales, J/mol K

Rargon = constante especifica del gas, J kg/K


Ro

= reflectancia a la vitrinita.

= tiempo
10

= temperatura, K

= diferencia de presin, psia, [Pa]

= parmetro del modelo unificado

= parmetro del modelo unificado

= constante emprica del modelo unificado

= constante emprica del modelo unificado

= camino libre medio, m

= viscosidad, cp, [Ns/m2]

xi

= velocidad molecular

= porosidad

= densidad, kg/m3

= seccin transversal total de colisin, m2

Xi

= coordenadas cartesianas del espacio fsico

Referencias
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