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INGENIERA DE LA REACCIN II

REACCIONES GAS-SLIDO REACTIVO


Nelson Lombeida
Sistemas Gas Slido reactivo
1. En un trabajo sobre reduccin de partculas de magnetita se proporcionan los
siguientes resultados, obtenidos a 927 en un ambiente de hidrgeno casi puro y a 1
atm de presin.
(

4,5

6,5

7,8

11

0,15

0,26

0,53

0,68

0,77

0,825

0,9

La reaccin cuya estequiometria es:


Ecuacin 1

Es irreversible y de primer orden.


La densidad de la pastilla sin reducir es
,
y

, su radio inicial es
, hallar:

y tiene forma esfrica. Si

a. Qu mecanismo controla?
El mecanismo que controla el proceso se determina con los modelos de ncleo sin reaccionar para
partculas esfricas de tamao constante.
Difusin a travs de la pelcula gaseosa como etapa controlante:
(

La difusin a travs de la capa de cenizas como etapa controlante:

)+.
[

Reaccin qumica como etapa controlante:

La etapa controlante se determina mediante la recta que ms se ajusta a los datos mediante la
representacin de los datos obtenidos experimentalmente.
Tabla 1. Datos de conversin para cada etapa vs tiempo
(

0,0

0,000

0,000

0,000

1,0

0,150

0,008

0,053

2,0

0,260

0,026

0,095

4,5

0,530

0,126

0,223

6,5

0,680

0,236

0,316

7,8

0,770

0,334

0,387

9,0

0,825

0,411

0,441

11,0

0,900

0,554

0,536

Estos datos se representan y se comparan en la siguiente figura.

Conversin vs tiempo
12
y = 18.977x + 1.2029
R = 0.9669

Tiempo (min)

10
8

y = 20.473x - 0.0226
R = 0.9998

y = 11.627x - 0.7559
R = 0.9666

4
2
0
0

0.1

0.2

0.3

Difusin a travs de la capa gaseosa

0.4

0.5
0.6
Conversin

0.7

Difusin a travs de la capa de ceniza

0.8

0.9

Reaccin qumica

Fig.1 Conversin vs tiempo para cada una de las posibles etapas.


De la figura anterior se concluye que la reaccin qumica es la etapa controlante, debido a que el
coeficiente de correlacin lineal es el mayor y ms cercano a 1.

b. A partir del mecanismo controlante, determinar

Se determin que el mecanismo controlante es la reaccin qumica, por tanto , se tiene que:

Se tiene que cuando la reaccin qumica es la etapa controlante, el tiempo necesario para la
desaparicin completa de la partcula es:
Ecuacin 2

Ecuacin 3

Ecuacin 4

) (

(
( ) (

) (

)
)

2. Se tuestan partculas esfricas de blenda de 1 mm de radio es una corriente de oxgeno


de 8% a 900 y 1 atm segn la siguiente reaccin:
Ecuacin 5

Calcular:
a. El tiempo necesario para la conversin completa de una pastilla y la resistencia
relativa de la difusin a travs de la capa de cenizas. Depreciar la resistencia a la
transferencia en la pelcula gaseosa.
Se considera que la resistencia de la pelcula de gaseosa puede despreciarse, en tanto
haya una capa de ceniza de espesor creciente, y suponiendo que la reaccin tiene lugar
de acuerdo con el modelo del ncleo que se encoge sin reaccionar:

Ecuacin 6

Ecuacin 7

Ecuacin 8

Ecuacin 9

Ecuacin 10

) (
(

) (

(
( ) (

) (
) (

)
)

La importancia relativa de las dos resistencias consideradas en el proceso es:

Ecuacin 11

Ecuacin 12

b. Repetir el clculo para pastillas de 0,05 mm de radio.


(

) (
(

) (

) (

( ) (

) (

)
)

3. Se ha estudiado la reaccin:
( )

( )

( )

( )

En condiciones bajo las cuales la concentracin de A en fase gaseosa se mantuvo


contante. Se trabaj a presin constante y atmosfrica, haciendo pasar una corriente de
A puro sobre esferas de radio
, de tal manera que no exista cada de
concentracin en la pelcula gaseosa. La concentracin del slido B era
. Se midieron pares de tiempo conversin a tres temperaturas
diferentes, como se indica en la siguiente tabla
T= 400C

T=450C

T=500C

t(seg)

xB

t(seg)

xB

t(seg)

xB

235

0,12

74

0,16

15

0,12

407

0,2

150

0,30

40

0,25

890

0,4

275

0,49

70

0,40

1335

0,55

365

0,60

90

0,49

1940

0,71

600

0,80

170

0,70

3300

0,92

780

0,90

300

0,90

Se considera que el modelo del frente mvil es adecuado para representar el comportamiento del
sistema. Calcular:
a. La constante cintica y la difusividad efectiva para cada temperatura.

Ecuacin 13

Ecuacin 14

Donde
y
son los tiempos necesarios para la reaccin completa de una partcula
cuando la difusin a travs de la capa de cenizas y la reaccin qumica son las etapas controlantes,
respectivamente. Los tiempos se determinan experimentalmente obteniendo la pendiente de los
datos obtenidos en el plano conversin vs tiempo para cada temperatura, para cada posible etapa
controlante.
Tabla 2. Datos para la determinacin de la constante cintica y la difusividad efectiva a 400

( )

0,000

0,000

235

0,005

0,042

407

0,015

0,072

890

0,066

0,157

1335

0,138

0,234

1940

0,266

0,338

3300

0,603

0,569

Tabla 3. Datos para la determinacin de la constante cintica y la difusividad efectiva a 450

( )

0,000

0,000

74

0,009

0,056

150

0,035

0,112

275

0,105

0,201

365

0,171

0,263

600

0,374

0,415

780

0,554

0,536

Tabla 4. Datos para la determinacin de la constante cintica y la difusividad efectiva a 500

( )

0,000

0,000

15

0,005

0,042

40

0,024

0,091

70

0,066

0,157

90

0,105

0,201

170

0,256

0,331

300

0,554

0,536

Conversin vs tiempo a 400C


3500

Conversin

3000
y = 5186.3x + 348.66
R = 0.959

2500
2000

y = 5796.8x - 10.212
R = 0.9999

1500
1000
500
0
0

0.1

0.2

0.3
Tiempo (min)

Difusin a travs de la capa de ceniza

0.4

0.5

0.6

Reaccin qumica

Figura 2. Conversin vs tiempo a 400 para la difusin a travs de la capa de cenizas y la reaccin qumica
como etapas controlantes

Conversin vs tiempo a 450C


800
700

y = 1331x + 83.249
R = 0.9684

Conversin

600
500

y = 1463.8x - 10.627
R = 0.9993

400
300
200
100
0
0

0.1

0.2

0.3
Tiempo (min)

Difusin a travs de la capa de ceniza

0.4

0.5

0.6

Reaccin qumica

Figura 3. Conversin vs tiempos a 450 para la difusin a travs de la capa de cenizas y la reaccin qumica
como etapas controlantes

Conversin vs tiempo a 500C


Trmino de la conversin

350
300

y = 519.35x + 23.015
R = 0.9805

250
200
150

y = 563.97x - 11.487
R = 0.9934

100
50
0
0

0.1

0.2

0.3
Tiempo (min)

0.4

Difusin a travs de la capa de ceniza

0.5

0.6

Reaccin qumica

Figura 4. Conversin vs tiempo a 500 para la difusin a travs de la capa de cenizas y la reaccin qumica
como etapas controlantes

Obtenidos estos tiempos, se calculan la constante cintica y el coeficiente de difusividad


efectiva aplicando las ecuaciones indicadas anteriormente, adems:

) (

( ) (

) (

) (

( ) (

) (

)
)

) (

( ) (

) (

) (

( ) (

) (

) (

( ) (

) (

) (

( ) (

) (

)
)

b. La energa de activacin y factor pre exponencial de la constante cintica

Ecuacin 15

( )

( )

( )

Tabla 5. Datos para la linealizacin de los datos experimentales representados en el plano


versus
(
)
0,003970893
0,016893651
0,046879588

( )
( )
673
0,001485884 -5,528764383
723
0,001383126 -4,080817409
773
0,001293661 -3,060172922

Ln ks vs tiempo
0
-1

ln (kS)

-2

y = -12873x + 13.639
R = 0.9964

-3
-4
-5
-6
0.00125

0.0013

0.00135 0.0014
1/T (K)

0.00145

0.0015

Figura 5. Linealizacin de los datos experimentales representados en el plano

versus

A partir de la Figura 5 tenemos:

c. Cul es la influencia de la resistencia a la difusin en el medio poroso para cada


temperatura?
Nota: Considere que la difusividad efectiva es independiente de la temperatura y que el
tamao de pastilla es constante para todas las conversiones.

4. Se desea regenerar un catalizador desactivado por la deposicin de carbn en el


interior de sus poros. La regeneracin se realiza a 400 en exceso de aire a presin
atmosfrica. En estas condiciones, la reaccin que ocurre es:
( )

( )

Ecuacin 16

( )

Y no se obtienen otros subproductos slidos. Se realizaron ensayos de laboratorio y se


determin que al cabo de una hora de reaccin en las pastillas de catalizador de 0,5 cm de
dimetro se haba eliminado el 90% del carbono, presente mientras que en las pastillas de 1
cm de dimetro la cantidad de carbono presente slo se haba reducido en 40%. Determine el
mecanismo controlante y el valor de
o , sabiendo que la densidad del slido reactivo es
de
y el control en la pelcula gaseosa es despreciable.
Reaccin qumica como etapa controlante:
[

Difusin a travs de la pelcula gaseosa como etapa controlante:


[

A partir de las ecuaciones anteriores se tiene que:

) (

) (

Por lo tanto, la pendiente de las ecuaciones anteriores determina el valor de los coeficientes
cinticos y
.

Para la partcula de 0,5 cm de dimetro, se tiene lo siguiente:

) (

) (

)
) (

)
) (

Mientras que para la partcula de 1 cm de dimetro:

) (

) (

)
) (

)
) (

Los datos obtenidos del tratamiento se muestran en la siguiente tabla:

Datos para la determinacin de la constante cintica y del coeficiente de difusividad efectiva

( )
( )
0,25
0,0027
0,1322
0,50
0,0092
0,2180
Obtenidos estos valores, se puede calcular la pendiente empleando la ecuacin:
Ecuacin

Para determinar el mecanismo controlante, se va a calcular la resistencia relativa de la difusin a


travs de la pelcula gaseosa y la resistencia relativa de la reaccin qumica.

Para la partcula de 0,5 cm de dimetro:

Y para la partcula de 1 cm de dimetro:

Por lo tanto, para ambos casos el mecanismo controlante es la reaccin qumica, ya que
presenta la mayor resistencia relativa.

Bibliografa

Levenspiel, O. (2004). Ingeniera de las Reacciones Qumicas (Tercera edicin ed.).


Barcelona, Espaa: Editorial Revert S.A.
Perry, R., & Green, D. W. (1999). Manual del Ingeniero Qumico (Sptima edicin ed.).
Nueva York, Estados Unidos: McGraw - Hill.
Treybal, R. E. (2003). Operaciones de Transferencia de Masa (Segunda edicin ed.).
Buenos Aires, Argentina: Editorial McGraw - Hill.