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cidos Carboxlicos

Su frmula genrica es:

R-COOH

Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos que se


caracterizan porque poseen un grupo funcional
-COOH

-C=O
OH

llamado CARBOXILO. El mismo se surge cuando coexisten un grupo carbonilo


(-C=O) y un hidroxilo (-OH) sobre el mismo C. Se puede representar como
COOH CO2H.
Nomenclatura
A) Los nombres de los cidos carboxlicos se designan segn la fuente natural
de la que inicialmente se aislaron.
Nombres y fuentes naturales de cidos carboxlicos.

Estructura
HCOOH

Nombre IUPAC
Metanoico

Nombre comn
cido
Frmico

Fuente natural
Veneno de hormigas
(frmicum en latn)
Vinagre (acetum en latn)

CH3COOH
CH3CH2COOH
CH3CH2CH2COOH

Etanoico
Propanoico
Butanoico

Actico
Propinico

Grasa de lcteos (pion es


grasa en griego)

Butrico

Manteca (butyrum,
manteca en latn)
Raz de la valeriana

CH3(CH2)3COOH
CH3(CH2)4COOH
CH3(CH2)5COOH

Pentanoico
Hexanoico
Heptanoico

Valrico
Caproico

Olor del cuero cabelludo


(caper es cabeza en latn)

Enntico

Componente del olor de


los vinos.
Sudor de caprinos.

CH3(CH2)6COOH
CH3(CH2)7COOH
CH3(CH2)8COOH

Octanoico
Nonanoico
Decanoico

Caprlico
Pelargnico

Presente en las hojas de


laurel.

Cprico

Sudor del cuero


cabelludo.

En el sistema IUPAC los nombres de los cidos carboxlicos se forman


reemplazando la terminacin o de los alcanos por oico, y anteponiendo la
palabra cido.
El esqueleto de los cidos carboxlicos se enumera asignando el N 1 al
carbono carboxlico y continuando por la cadena ms larga que incluya el
grupo COOH.
Ejemplo:
Br

cido 2-bromopropanoico.

CH3CHCOOH
3 2 1
3
21
CH2=CHCOOH

cido propenoico.

En los cidos carboxlicos poli sustituidos, la cadena principal (ms


larga) se escoge de forma que incluya tantos grupos funcionales como sea
posible:
CH3CH2CH2CH2

cido5-butil-6 heptenoico

CH2=CHCHCH2CH2CH2COOH
7 6 5 4 3 2 1
En los cidos cclicos saturados se nombran como cido
cicloalcanocarboxlicos. Sus homlogos aromticos son los cidos benzoicos.

COOH

OH
2

Cl
2

cido 2-hidroxibenzoico u orto OH benzoico


(Ac. Dialiclico)

Br
1

COOH

cido 1-bromo-2clorociclopentano-carboxlico

Los cidos DIcarboxlicos se denominan CIDOS DIOICOS

HOOC-COOH

cido etanodioico (cido oxalico)

HOOC-CH2-COOH

cido propanodioico (cido malnico)

HOOC-CH2-CH2-COOH

cido butanodioico (cido succnico)

Sus nombres comunes (histricos) reflejan su origen natural. Por ejemplo: el


cido butanodioico (succinico) fue descubierto en la destilacin del mbar
(succinum, mbar en latn), el cido 2-hidroxibenzoico (saliclico) es un
analgsico que se encuentra en la corteza del sauce (sals, sauce en latn).
C) Un sistema muy empleado para nombrar los cidos, consiste en asignar
letras del alfabeto griego a los carbonos que estn unidos al carbono
carboxlico. En este sistema no se cuenta el carbono del grupo funcional
(Carbono 1) y se inicia la denominacin por el inmediato.
Ejemplo:
CH2OH-CH2-CH2-COOH

cido hidroxi-butanoico.

Propiedades:
A) Estructurales:
La estructura de los cidos carboxlicos es plana con ngulos de enlace C-CO y O-C-O de 120.
Por ejemplo:
El cido frmico (metanoico) es casi plano, con un carbono carbonlico
aproximadamente trigonal. Estas caractersticas estructurales son generales
de los cidos carboxlicos.
B) Fsicas:
El grupo carboxilo es fuertemente polar, debido al doble enlace carbonooxgeno, que es polarizable, y al hidroxilo, que forma puentes de hidrgeno
con otras molculas polarizadas como agua, alcoholes u otros cidos
carboxlicos, estos cidos son completamente solubles en agua. Como

lquidos puros o incluso en disoluciones bastante diluidas, en disolventes


aprtico, los cidos carboxlicos existen en forma de dmeros unidos por
puentes de hidrgeno, con una interaccin O-H ... O cuyo valor energtico
oscila entre 6 y 8 Kcal/mol.
Formacin de Dmeros
O...H-O
2 RCOOH

R-C

O...H-O

C-R

Los cidos carboxlicos tienen puntos de fusin y ebullicin relativamente


altos, debido a la formacin de estos puentes en estado slido y lquido.
cido
Metanoico (frmico)
Etanoico (actico)
Propanoico (propinico)
Butanoico (N-butrico)
Isobutanoico (isobutrico)
Sec-propanoico (lctico)
Octadecanoico (esterico)
Benzoico

Frmula

Solubilidad
g/100g de H2O

PFus

PEb C

H-COOH

8,4

101

CH3-COOH

17

118

CH3-CH2-COOH

-22

141

CH3-(CH2)2-COOH

-5

163

(CH3)2-CH-COOH

20C

-47

154

CH3-CHOH-COOH

--------------

17

-----

CH3-(CH2)16-COOH

0,034 (25C)

69

360

C6H5-COOH

0,27 (18C)

122

249

En esta tabla se ilustran las propiedades fsicas fundamentales de


algunos cidos carboxlicos importantes:
Los 3 primeros son solubles en todas las proporciones en H 2O y luego la
solubilidad disminuye hasta hacerse insolubles, esto se debe a la solvatacin
de molculas del cido a travs de la formacin de puentes de H con las
molculas de agua, hecho que se dificulta a medida que aumenta el tamao
de la molcula.
El punto de ebullicin aumenta gradualmente a medida que aumenta el
peso molecular, en cambio el punto de fusin, si bien va en aumento, lo hace
en forma escalonada; es decir, que cada cido con nmero par de carbonos
tiene punto de fusin ms elevado que los vecinos de nmero impar; estas
variaciones se pueden apreciar en la siguiente grfica.

Los valores elevados para los puntos de fusin y ebullicin, en relacin


con los compuestos pertenecientes a otras funciones, indican la fuerza de
asociacin intermolecular a travs de los puentes de hidrgeno.
Por las mismas razones estructurales expuesta, el estado fsico de los
cidos se presenta as: lquidos mviles hasta el C5; luego hasta el C9 siguen
siendo lquidos, pero menos fluidos; y del C10 en adelante son slidos
insolubles en agua, pero solubles en disolventes orgnicos.
Los cidos carboxlicos, especialmente los de peso molecular
relativamente bajo y por tanto voltiles presentan olores fuertes. Por
ejemplo, el olor caracterstico de muchos quesos es debido a la presencia del
cido butanoico, el cido E-3 metil-2-hexenoico se identifico en 1991 como el
principal responsable del olor del sudor humano.

Sntesis de los cidos Carboxlicos.


Los cidos carboxlicos se pueden obtener por los siguientes mtodos,
entre otros:
A) Tratando las sales orgnicas con cidos inorgnicos de fuerza mayor,
ejemplo:
R-COOH + HCl
CH3COOK + H2SO4
Acetato de potasio

R-COOH + MCI

(M: metal)

CH3COOH + KHSO4
cido actico

B) Hidrolizando los anhdridos, los haluros de acilo, steres, nitrilos y


amidas
Ejemplo:
CH3 CO

O + HOH

2CH3COOH

CH3 - CO
Anhdrido actico

cido actico

CH3 COCl + HOH


Cloruro de acetilo

CH3COOH + HCl
cido actico

C) Mediante la oxidacin de alcoholes primarios y de aldehdos.

Mediante este proceso se obtiene como resultado, cidos con igual nmero de
tomos de carbono que a la sustancia que los origin.
Ejemplo:
C2H5OH + O2

CH3COOH + HOH

CH3CHO + O2

CH3COOH

Como oxidante se emplea generalmente la mezcla sulfocrmica.


Cuando se oxidan los alcoholes secundarios, terciarios y cetonas, se
obtienen cidos con menor nmero de tomos de carbono.

La sntesis de Grignard.
Otro mtodo de preparacin es la sntesis de Grignard, la cual genera cidos
con mayor nmero de carbonos que el compuesto de partida, ejemplo:
Br

O-Mg-Br

Mg

+O=C=O
C2H5
Bromuro de etil
bromuro de
Magnesio
magnesio

O=C

C2H5

C2H5COOH + HO-Mg-Br
cido
propanoico

hidroxil

D) Sntesis malnica.
Algunos cidos carboxlicos se pueden preparar por descarboxilacin de otros
cidos policarboxlicos, de all proviene la sntesis malnica, que consiste en
descarboxilar el cido malnico o sus derivados por calentamiento controlado,
ejemplo:
HOOC-CH2-COOH
En general:

calor

CH3COOH + CO2

COOH
R- CH

calor

R CH2COOH + CO2

COOH
R
R

COOH
C

R
calor

COOH

CH COOH + CO2

E) Sntesis industriales de los cidos carboxlicos


Los cidos carboxlicos son reactivos y precursores sintticos muy tiles. La
industria qumica produce a gran escala dos ms sencillos.
El cido frmico se prepara por reaccin de hidrxido de sodio en polvo
con monxido de carbono bajo presin. Esta transformacin transcurre a
travs de una adicin nuclefila seguida de protonacin.
Sntesis de cido frmico.
150C, 7 atm.

NaOH + CO

HCOO- Na+

H+, H2O

HCOOH.

Existen 3 mtodos importantes de preparacin industrial de cido


actico: la oxidacin de eteno, a travs de acetaldehdo; la oxidacin al aire
del butano y la carbonilacin del metanol. Los mecanismos de estas
reacciones son complejos.
cido actico mediante la oxidacin de eteno.
O2, H2O, catalizador

CH2 = CH2

O2, catalizador de Co

+3

CH3CHO

de PlCl2 y CuCl2

CH3COOH

Proceso de Wacker

cido actico mediante oxidacin del butano.


CH3CH2CH2CH3

O2, catalizador de Co

+3

, 15- 20 atm, 180C

CH3COOH

cido actico mediante carbonilacin de metanol.


CH3OH

CO, catalizador de Rh

+3
, I2, 30- 40 atm, 180C

CH3COOH

Proceso Monsanto
El cido actico se emplea en la produccin de monmeros.
Anualmente se producen alrededor de 1,6 toneladas de este cido para una
variedad de propsitos, incluyendo su uso como materia prima para elaborar
el polmero de acetato de vinilo. El mtodo industrial de esta sntesis es la
oxidacin al aire de acetaldehdo, este mtodo fue sustituido por la
carbonilacin del metano, mostrada anteriormente.
cido actico mediante oxidacin al aire de acetaldehdo.
CH3COH + O2

Acetato de cobalto, 80C

CH3COOH

En las industrias la mayora de los cidos grasos de alto peso molecular


se obtienen a partir de las grasas y aceites de animales y vegetales.
Disociacin de cidos Carboxlicos.
Como su nombre lo implica los cidos carboxlicos tienen pH < 7, por lo
tanto reaccionan con bases como hidrxido de sodio y bicarbonato de sodio
para formar sales carboxlicas del metal (carboxilatos). Aunque los cidos que
tienen ms de 6 tomos de carbono son poco solubles en agua, las sales de
metales alcalinos de estos cidos suelen ser muy hidrosolubles debido a su
naturaleza inica. A menudo es posible aprovechar esta solubilidad para
purificar cidos extrayendo sus sales con una base acuosa, y posteriormente
reacidificando y extrayendo con un solvente orgnico el cido puro.
R-COOH + NaOH H2O
Un cido
Carboxlico
(Insoluble en agua)

R-COO- Na+ + H2O.


Una sal de cido
carboxlico
(Soluble en agua)

Los cidos carboxlicos se disocian ligeramente en soluciones acuosas


para formar el in hidronio, H3O+ y el anin carboxilato, RCOO- .
R-COOH + H2O

R- COO- + H3O+

Como en todos los cidos, es posible definir una constante de acidez, ka


Ka = [RCOO- H3O+
RCOOH

y pKa = -log Ka

Para la mayora de los cidos carboxlicos la constante de acidez es del


orden de
10-5. Por ejemplo, el cido actico tiene Ka igual a 1,8 X 10-5, que corresponde
a un pKa de 4,72. Los valores de Ka del orden de 10-5 significan que solo estn
disociadas alrededor del 1% de las molculas en una solucin de 0,1 M.

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