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Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias
Escuela de Qumica

Laboratorio de Qumica Analtica


Anlisis Cualitativo de Aniones

Tomado de

Semimicro Qualitative Analysis


Frank J. Welcher
And
Richard B. Hahn
Copyright: D. Van Nostrand Company, INC.
Last Published on October, 1964.

Traduccin libre de:


Clara Mara Hernndez de Golding
Ph.D en Qumica.
Julio de 2004.
nicamente para ser empleado como gua de estudio de los estudiantes
del laboratorio de Qumica Analtica. Queda prohibida su reproduccin,
publicacin o utilizacin para fines ajenos a los antes expuestos.

Indice
Cap. 38. Anlisis de los Aniones
I. Los Anions
II. Preparacin y Precipitacin.
III. Procedimiento de Anlisis.
558. Clasificacin de los Aniones.
Grupo I
Grupo II
Grupo III. (Grupo soluble)
559. Mtodo de Anlisis de Aniones
560. Observaciones Preliminares
561. Pruebas Generales
562. Pruebas para el Grupo I
563. Pruebas para el Grupo II.
564. Prueba para el Grupo III.
565. Prueba para Agentes Reductores
566. Prueba para Iones Oxidantes
567. Prueba para Sustancias Voltiles.
568. Prueba para Compuestos de Azufre
569. Resumen de las Pruebas Generales.
570. Incompatibilidades.
Cap. 39. Pruebas para Aniones-Discusin
Grupo I
571. Prueba para Silicato.
572. Prueba para Sulfato.
573. Pruebas para Sulfuro, Sulfito y Tiosulfato.
Remocin y prueba para el ion sulfuro
Prueba para Sulfito.
Prueba para Tiosulfato.
574. Prueba para Arsenito y Arseniato.
575. Prueba para Tartrato y Citrato.
576. Prueba para Fosfato.
577. Prueba para Carbonato.
578. Prueba para Borato.
579. Prueba para Oxalato.
580. Prueba para Fluoruro.
581. Prueba para Cromato.
Grupo II
582. Prueba para Ferricianuro.
583. Prueba para Ferrocianuro.
584. Prueba para Tiocianato.
585. Prueba para Cianuro.
586. Prueba para Cloruro
587. Prueba para Yoduro y Bromuro.

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Grupo III.
588. Prueba para Nitrito.
589. Prueba para Nitrato.
590. Prueba para Clorato.
591. Prueba para Acetato.
592. Prueba para Permanganato.
Cap. 40. Pruebas para Aniones-Experimental
Pruebas Preliminares
593. Pruebas para Grupos.
Prueba para el Grupo I.
Prueba para el Grupo II.
Prueba para el Grupo III.
594. Prueba para Iones Reductores.
595. Prueba para Agentes Oxidantes.
596. Prueba para Sustancias Voltiles.
597. Prueba para Compuestos de Azufre.
Procedimientos para Aniones del Grupo I
598. Silicato.
599. Sulfato.
600. Sulfuro, Sulfito y Tiosulfato.
601. Arseniato y Arsenito.
602. Fosfato.
603. Tartrato y Citrato.
604. Carbonato.
605. Borato (tetraborato).
606. Oxalato (y Fluoruro).
607. Fluoruro.
608. Cromato (dicromato).
Procedimientos para Aniones del Grupo II
609. Ferricianuro.
610. Ferrocianuro y Tiocianato.
611. Cianuro.
612. Yoduro y Bromuro.
613. Cloruro.
614. Sulfuro.
Procedimientos para Aniones del Grupo III
615. Nitrito.
616. Nitrato.
617. Clorato y Compuestos Oxi-Halgenos reducibles.
618. Acetato
619. Permanganato

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38
Anlisis de los Aniones
Cuadro de Grupos

I. Los Iones.
GRUPO I

GRUPO II

GRUPO III

Solucin

Solucin Neutra o

Solucin

Solucin Neutra o

Solucin

Solucin Neutra o

cida

Bsica

cida

Bsica

cida

Bsica

SO4=

SO4

Cl

Cl

NO3

NO3-

SO3=

Br-

Br-

NO2-

S2O3=

I-

I-

ClO3-

CO3=

S=

C2H3O2=

C2H3O2=

SiO3=

CN-

C4H4O6=

C4H4O6=

Cr2O7=

CrO4=

SCN-

C6H5O73-

C6H5O73-

PO43-

PO43-

Fe(CN)63-

Fe(CN)63-

MnO4-

MnO4-

AsO33-

AsO33-

Fe(CN)64-

Fe(CN)64-

AsO43-

AsO43-

S2O3=

BO33-

B4O73-

C2O4=

C2O4=

F-

F-

C4H4O6=

C4H4O6=

II. Preparacin y Precipitacin.


A. Los aniones no son precipitados por grupos como los cationes. En la mayora de los
casos las separaciones son innecesarias. Las pruebas son realizadas para los iones
individualmente en porciones separadas de la solucin.
III. Procedimiento de Anlisis.

A. Pruebas generales a ser realizadas para eliminacin. (1) Pruebas para grupos. (2)
Prueba para agentes oxidantes. (3) Pruebas para agentes reductores. (4) Pruebas
para sustancias voltiles. (5) Pruebas para compuestos de azufre.
B. Realizar pruebas para iones individuales que no fueron eliminados por las pruebas
generales.
558. Clasificacin de los Aniones. Varias clasificaciones de los aniones han sido
propuestas. Algunos autores proponen hasta 8 diferentes grupos mientras que otros apenas
llegan a 3. Nosotros usaremos la siguiente clasificacin:
Grupo I. Este grupo est compuesto de aniones que son precipitados desde una
solucin ligeramente bsica mediante el empleo de una mezcla de nitrato de calcio y nitrato
de bario. Los aniones son: sulfato, SO42- ; sulfito, SO32-; tiosulfato (hiposulfito), S2O32- ;
carbonato CO32-; silicato, SiO32-; cromato, CrO42-; fosfato, PO43-; arsenito, AsO33-;
arseniato, AsO43-; borato, BO33- (y tetraborato, B4O72-); oxalato, C2O42-; fluoruro, F-; y
tartrato, C4H4O62-.
El ion tartrato es precipitado lentamente y algunas veces no precipita por el reactivo
del grupo I; por consiguiente, una prueba negativa para el grupo I no es conclusiva para
eliminar al ion tartrato. Por esta razn, el ion tartrato est tambin incluido en el grupo III
(grupo soluble). El tiosulfato da una prueba positiva para el grupo I y el II, en el grupo I es
precipitado como tiosulfato de calcio y en el grupo II es descompuesto y precipitado
finalmente como sulfuro de plata.
Grupo II. Este grupo est compuesto de aniones que son precipitados por nitrato de
plata en una solucin diluida de cido ntrico. Estos iones son: cloruro, Cl-; bromuro, Br-;
ioduro, I-; sulfuro, S2-; cianuro, CN-; ferrocianuro, [Fe(CN)6]4-; ferricianuro [Fe(CN)6]3-;
tiocianato, (sulfocianuro, SCN-) y tiosulfato, S2O32-.
Grupo III. (Grupo soluble). Este grupo esta compuesto de aniones que no son
precipitados por los reactivos de los grupos previos. Ellos son: nitrato, NO3-; nitrito, NO2-;
clorato, ClO3-; acetato, C2H3O2-; tartrato, C4H4O62-; citrato, C6H5O73- y permanganato
MnO4-.
559. Mtodo de Anlisis de Aniones. El mtodo para el anlisis de los aniones es muy
diferente de aquel para los cationes. Aunque los aniones son clasificados en grupos, el
grupo reactivo es usado solamente para mostrar la presencia o ausencia de ciertos aniones,
y no como un mtodo de separacin. Muchos procedimientos han sido previstos en los
cuales los aniones son precipitados por grupos y despus analizados, pero las desventajas
de estos procedimientos tienen mucho ms peso que sus ventajas. Al contrario que los
cationes, muchos aniones son completamente volatilizados o fcilmente oxidados o
reducidos para formar iones totalmente diferentes. As en la precipitacin y redisolucin de
un grupo precipitado, ciertos aniones pueden ser volatilizados y perdidos o podran ser
transformados en algo diferente.
El primer paso en el anlisis de una muestra desconocida para aniones consiste en
hacer observaciones preliminares de color, acidez, etc. Luego se debe realizar una serie de
pruebas generales. Estas observaciones y pruebas generales son muy valiosas como pruebas
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de eliminacin, eso es, ellas muestran la ausencia de ciertos iones o grupos de iones. Ellas
son valiosas tambin de manera positiva en cuanto a que ellas indican la presencia de
ciertos grupos o clases de otros aniones. Despus de las pruebas generales, las pruebas
especficas son usadas para los iones individuales, cuya presencia es indicada en la prueba
general. En la siguiente discusin se asume que los aniones estn presentes solamente como
compuestos de potasio o sodio. Otros cationes pueden interferir en los anlisis de aniones y
deben ser removidos. Este punto ser discutido en un capitulo ms adelante. Las cantidades
de los aniones desconocidos no necesitan ser determinadas. Todos los aniones
desconocidos contendrn 5 mg de cada anin por mL.
560. Observaciones Preliminares. Lo primero que se debe observar es el color de la
muestra. De todos los aniones conocidos comnmente, slo los iones cromato, dicromato,
ferricianuro, ferrocianuro y permanganato son coloreados, por consiguiente, una solucin
incolora elimina la posibilidad de que los aniones antes sealados, se encuentren presentes.
La solucin desconocida tambin debe someterse a una prueba de pH, o
sencillamente con papel de tornasol. Muchos aniones no pueden existir en solucin cida.
Cuando el ion tiosulfato es sometido a pH cido, el mismo se descompone con la formacin
de azufre y dixido de azufre gaseoso. En solucin cida, los iones carbonato, sulfito,
sulfuro, cianuro, nitrato y clorato son descompuestos y/o forman productos voltiles. Si el
pH de la solucin desconocida es cido, se debe eliminar la presencia de los iones antes
mencionados. Los iones ferrocianuro, ferricianuro y tiocianato se descomponen lentamente
en solucin cida. Todos los aniones son estables en soluciones bsicas o neutras.
561. Pruebas Generales. Las pruebas de grupo son valiosas dado que muestran la
presencia o ausencia de los aniones de los Grupos I y II. Los aniones del Grupo III son
conocidos como el grupo soluble, similar al grupo V de cationes, y no hay pruebas
directas que puedan serle realizadas a este grupo.
562. Pruebas para el Grupo I. La prueba para reconocimiento del Grupo I se realiza
mediante la adicin de una solucin de nitrato de calcio-nitrato de bario a una solucin
bsica de la muestra desconocida. Si la muestra desconocida es cida o neutra, primero se
le debe alcalinizar con solucin de hidrxido de amonio. La formacin de un precipitado al
aadir la mezcla de nitratos de calcio y bario, indica la presencia de aniones del Grupo I.
Los aniones del Grupo I son precipitados como sales insolubles de calcio y bario. La
mezcla de nitratos se emplea con la finalidad de asegurar la precipitacin completa. Los
iones sulfato y cromato precipitan preferencialmente como sales de bario, mientras que el
resto de los aniones son precipitados como sales de calcio. Los iones tartrato y borato, a
baja concentracin, no forman precipitado con el reactivo del Grupo I, por consiguiente una
prueba negativa del Grupo I no es concluyente en la eliminacin de los iones tartrato y
borato. Los mismos tampoco precipitan con el reactivo del Grupo II, por esta razn tartrato
y borato a son incluidos en el Grupo III.
El ion fluoruro es otro ion que algunas veces causa dificultades en la prueba del
Grupo I. El fluoruro de calcio se forma lentamente como un precipitado de aspecto baboso
y transparente que algunas veces es ignorado.
En las pruebas para el Grupo I la solucin no debe ser expuesta al aire por ms de
10 a 15 minutos. El dixido de carbono es adsorbido lentamente por la solucin bsica, el
cual precipita como carbonato de calcio, resultando as una prueba falsa.
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563. Pruebas para el Grupo II. El sobrenadante resultante de la prueba del Grupo I o la
solucin original pueden emplearse directamente para hacer la prueba del Grupo II. Esta
prueba se realiza aadiendo a la solucin desconocida (o al sobrenadante del Grupo I) una
solucin de nitrato de plata y acidulando con cido ntrico. El cido ntrico debe ser aadido
despus de que el nitrato de plata y la solucin desconocida hayan sido mezclados porque
de otra manera los iones cianuro y sulfuro (si es que estn presentes) podran transformarse
en gases voltiles (Sec. 39e) y perderse antes de que la prueba sea realizada. La formacin
de un precipitado ratifica la presencia de aniones del Grupo II, los cuales precipitaran como
compuestos insolubles de plata. Una prueba dbil para los aniones del Grupo II debe ser
ignorada debido a que el ion cloruro se encuentra como impureza en la mayora de los
reactivos.
564. Prueba para el Grupo III. No hay prueba directa para los aniones del Grupo III. Se
deben realizar pruebas individuales a los aniones de este grupo con porciones individuales
de la muestra desconocida.
565. Prueba para Agentes Reductores. Cualquier ion que reaccione y reduzca al ion
permanganato en solucin cida se clasificar como un Agente Reductor. En la prueba, la
muestra desconocida es acidulada con cido sulfrico diluido y se aade una o dos gotas de
permanganato de potasio 0,01M. La decoloracin de la solucin prpura del permanganato
indica la presencia de agentes reductores.
Los siguientes aniones reducen al ion permanganato inmediatamente en una
solucin fra: sulfito, tiosulfato, arsenito, tartrato, citrato, ioduro, bromuro, tiocianato,
cianuro, ferrocianuro y nitrito.
El ion oxalato reacciona extremadamente lento con la primera gota de solucin de
permanganato y se debe calentar la solucin para dar inicio a la reaccin. Sin embargo, una
vez que la reaccin comienza las gotas subsiguientes reaccionan instantneamente. Este
fenmeno se explica con la catlisis que el ion manganeso produce, cuando es formado en
la reaccin,.
El ion cloruro tambin reduce lentamente al ion permanganato, pero esta reaccin
no es catalizada pon el ion manganeso.
566. Prueba para Iones Oxidantes. Cualquier ion que oxida al ion yoduro en solucin
cida, convirtindolo en yodo libre, es clasificado aqu como un anin oxidante. La prueba
se realiza acidificando la solucin desconocida y aadiendo solucin de yoduro de potasio
junto con tetracloruro de carbono. Se agita fuertemente la mezcla y el yodo libre, color
prpura, que se extrae en la capa orgnica es confirmativo de la presencia de agentes
oxidantes. Los iones que dan una prueba positiva de agentes oxidantes son: cromato
(dicromato), ferricianuro, clorato, nitrito y permanganato. Los iones nitrato y arseniato
podran dar una prueba negativa o muy dbil dependiendo de la concentracin del ion o la
acidez de la solucin. Una prueba dbil debe ser descartada porque podra haber sido
causada por una ligera oxidacin debido al oxgeno del aire.
567. Prueba para Sustancias Voltiles. Una sustancia voltil es aquella que es fcilmente
vaporizada o cambiada al estado gaseoso. Al acidificar la solucin desconocida, los
siguientes iones producen gases: carbonato, sulfito, nitrito, tiosulfato, sulfuro y cianuro. Si
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estos iones estn presentes en concentraciones suficientemente altas, se puede notar la


formacin de burbujas de gas o efervescencia cuando un cido fuerte se aade a la solucin.
El ion carbonato siempre produce burbujas, mientras que los otros lo hacen solamente
cuando estn en concentraciones elevadas.
Despus de que se ha aadido cido, se debe calentar la solucin y realizar una
prueba de olfato. Los iones sulfito y tiosulfato forman dixido de azufre gaseoso, el cual
tiene un olor caracterstico. El ion nitrito produce NO y NO2 gaseosos los cuales tienen un
olor metlico. Los sulfuros liberan sulfuro de hidrogeno gaseoso. Los cianuros producen
cianuro de hidrogeno gaseoso, el cual tiene un olor a almendras (sin embargo,
aproximadamente una de cada 10 personas no puede reconocer este olor). El sulfuro de
hidrgeno y el cianuro de hidrgeno son muy venenosos, pero una cantidad muy pequea
no es peligrosa. Sin embargo, se debe evitar la inhalacin continua.
Al ser calentados, el ion acetato se transforma en cido actico, el cual produce un
fuerte olor a vinagre, y el ion tiocianato genera cido iocinico, con olor penetrante. En
general, a pesar de su utilidad, las pruebas de olor no son muy confiables dado que un olor
puede enmascarar a otros. Otra razn de las fallas de estas pruebas se debe a la fatiga de los
nervios olfativos que aun olores muy fuertes podran pasar desapercibidos despus de
varias pruebas de olfato.
568. Prueba para Compuestos de Azufre. Todos los compuestos que contienen azufre
son oxidados para formar iones sulfato cuando son tratados con permanganato de potasio
en solucin alcalina. El ion permanganato se convierte en dixido de manganeso insoluble
en este proceso. Por ejemplo con tiocianato de potasio:
6SCN-+ 22MnO4- + 2H2O

22MnO + 3N + 6CO
2

2-

+ 4OH- + 6SO42-

La solucin resultante se acidifica, se aade el perxido de hidrgeno para reducir el


dixido de manganeso, y entonces se aade solucin de cloruro de bario. La formacin de
un precipitado finamente dividido de sulfato de bario indica la presencia de compuestos de
azufre.
569. Resumen de las Pruebas Generales. Los resultados de las pruebas generales se
resumen en la Tabla 58. Las pruebas positivas se indican con el signo +. Un signo ?
indica que la prueba puede ser positiva o negativa dependiendo de la concentracin, acidez,
etc., por consiguiente la presencia o ausencia de ese ion en particular no est indicada por
esa prueba. Un espacio en blanco indica que el ion en particular no responde a esa prueba
general.
570. Incompatibilidades. Ciertas combinaciones de aniones no son posibles, por las
interacciones que podran ocurrir entre los mismos generando la destruccin de ambos
iones. El pH de la solucin es un factor importante al considerar las interacciones entre
aniones. Por ejemplo, en medio alcalino el ion cromato es inactivo como oxidante, mientras
que en solucin cida se convierte en un oxidante fuerte. La Tabla 59 da un resumen de los
iones que son compatibles tanto en soluciones cidas como bsicas.

TABLA 59. INCOMPATIBILIDADES


Ion
SiO3=
SO4=
SO3=

Incompatible en solucin bsica


Fe(CN)63- , MnO4-

S2O3=

Fe(CN)63- , MnO4-

AsO33-

Fe(CN)63- , MnO4-

AsO43PO43CrO4=

Fe(CN)64-

C2O4=

Fe(CN)63- , MnO4-

FC4H4O63-

Fe(CN)63- , MnO4-

BO33-, B4O7=
CO3=
ClBrI-

MnO4- (lento)

CNS=

MnO4Fe(CN)63- , MnO4-

SCN-

Fe(CN)63- , MnO4-

Fe(CN)63Fe(CN)64-

SO3=, S2O3=, AsO33- , C2O4=,


C4H4O63-, Br-, I-, S=, SCN-, NO2-,
MnO4MnO4-

NO3-

NO2-

MnO4-

ClO3-

C2H3O2MnO4-

SO3=, S2O3=, AsO33-, C2O4=,


C4H4O63-, Cl-, Br-, I-, CN-, S=,
SCN-, Fe(CN)64-, NO2-

Incompatible en solucin cida


S=, Fe(CN)63-, ClO3-, MnO4Cr2O7=, NO2-, NO3S=, Fe(CN)63-, ClO3-, MnO4Cr2O7=, NO2-, NO3S=, Fe(CN)63-, ClO3-, MnO4Cr2O7=, NO2S=, I-, Fe(CN)64-, SO3=, S2O3=
S=, Br-, I-, SCN-, Fe(CN)64-, SO3=,
S2O3=, C2O4=, NO2-, C4H4O63Fe(CN)63- , ClO3-, MnO4- Cr2O7=,
NO2-, AsO43Fe(CN)63- , ClO3-, MnO4- Cr2O7=,
NO2-, AsO43ClO3-, MnO4Fe(CN)63- , ClO3-, MnO4- Cr2O7=
Fe(CN)63- , ClO3-, MnO4- Cr2O7=,
NO2-, AsO43ClO3-, MnO4Fe(CN)63- , ClO3-, MnO4- Cr2O7=,
NO2-, AsO43-, SO3=, S2O3=
Fe(CN)63- , ClO3-, MnO4- Cr2O7=,
NO2-, AsO43S=, Br-, I-, SCN, SO3=, S2O3=,
AsO33-, C2O4=, C4H4O63-, NO2-,
(ClO3-, MnO4-)
ClO3-, MnO4- Cr2O7=, NO2-,
AsO43Br-, I-, S=, SCN-, SO3=, S2O3=,
C2O4=, C4H4O63Br-, I-, S=, SCN-, SO3=, S2O3=,
C2O4=, C4H4O63-, Fe(CN)64-,
Fe(CN)63-, AsO33-, Cr2O7=, ClO4-,
MnO4Cl-, Br-, I-, S=, SCN-, SO3=, S2O3=,
C2O4=, C4H4O63-, Fe(CN)64-,
AsO33Cl-, Br-, I-, CN-, S=, SCN-, SO3=,
S2O3=, C2O4=, C4H4O63-, Fe(CN)64-,
AsO33-NO2-,

39
Pruebas para Aniones-Discusin
Grupo I
571. Prueba para Silicato. Cuando una solucin contiene un silicato soluble y la misma es
tratada con un cido fuerte, se forma cido silcico, H2SiO3, ligeramente ionizado (Sec.
331). Si se forma mucho cido silcico se podra formar en la solucin un gel semislido.
Esto ocurre solamente con cantidades muy grandes de cido silcico.
Con cantidades pequeas o moderadas de cido silcico, no se deberan observar
cambios al aadir cido clorhdrico. En este caso, la solucin se evapora a sequedad con
calentamiento del residuo. El cido silcico hidratado pierde agua y permanece como un
residuo gelatinoso o arenoso, el cual es insoluble en cido clorhdrico diluido. La formacin
de este residuo insoluble indica una prueba positiva para el ion silicato.
Esta prueba puede fallar cuando el ion floruro est presente en una cantidad que
excede al ion silicato. Mediante calentamiento, se volatiliza el tetrafluoruro de silicio, el
cual se pierde indicando un falso negativo para el ion silicato (Sec. 331).
La prueba de silicato se debe realizar previa a todas las otras pruebas individuales.
El ion silicato interfiere en otras pruebas y su presencia o ausencia debe ser conocida antes
de realizar otras pruebas. La interferencia del silicato se discutir mas adelante en las
pruebas individuales.
572. Prueba para Sulfato. La prueba para sulfato est basada en la formacin de un
precipitado blanco finamente dividido de sulfato de bario en solucin cida.
Los silicatos interfieren con esta prueba por la formacin de silicato de bario,
insoluble, de color blanco. La prueba de sulfato en presencia de silicato se puede realizar
convenientemente con el residuo de la prueba de silicatos. Al evaporar a sequedad con
cidos todos los silicatos se vuelven insolubles. Si el residuo obtenido en la prueba de
silicato se trata con cido clorhdrico diluido, se disuelven los sulfatos solubles y el cido
silcico, insoluble, permanece inalterado. El cloruro de bario se aade a esta solucin y la
prueba de sulfato se lleva a cabo de la manera usual. El ion sulfato no interfiere con
ninguna otra prueba. En la presencia de sulfuros, sulfitos y tiosulfatos, se podra formar una
pequea cantidad de ion sulfato por medio de una oxidacin. Por consiguiente, si
cualquiera de estos iones est presente, una prueba de sulfato muy dbil tendra que ser
tomada como sospechosa y el ion sulfato no debera ser reportado a menos que se obtenga
un resultado contundente.
573. Pruebas para Sulfuro, Sulfito y Tiosulfato. Estos iones deben ser analizados
consecutivamente en la misma porcin de muestra desconocida. Aunque el ion sulfuro es
propiamente miembro del Grupo 2, este se incluye en el Grupo 1 porque debe ser removido
antes de que se realicen las pruebas para sulfito y tiosulfato.
(1) Remocin y prueba para el ion sulfuro. El ion sulfuro se separa de los iones
sulfito y tiosulfato aadiendo una solucin de nitrato de tetraminzinc a una

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solucin amoniacal de la muestra desconocida. El ion sulfuro se precipita como


sulfuro de zinc insoluble de color blanco (Sec. 296), donde el sulfito y el
tiosulfato no reaccionan con el reactivo. La formacin de un precipitado blanco
en este punto de la prueba no indica de manera concluyente la presencia de
sulfuro, porque el ferrocianuro, ferricianuro, silicato y otros aniones pueden
tambin formar precipitados insolubles de color blanco con el reactivo. Una
prueba para confirmar al ion sulfuro se realiza por centrifugacin del precipitado
insoluble de zinc y posterior tratamiento de este precipitado con cido
clorhdrico. Los vapores emanados se prueban con un papel de filtro
humedecido en acetato de plomo (o nitrato de plomo). La formacin de una
mancha negra o plateada sobre el papel confirma la presencia de sulfuro.
(2) Prueba para Sulfito. La solucin amoniacal remanente despus de la
eliminacin del precipitado de sulfuro de zinc, se trata con solucin saturada de
nitrato de estroncio. El ion sulfito precipita como sulfito de estroncio insoluble
(Sec. 335). Este precipitado se forma lentamente por lo que la solucin debe
dejarse en reposo por al menos 10 minutos o ms para asegurar la precipitacin
completa.
Se separa el precipitado y se disuelve en cido clorhdrico y se le aade,
seguidamente, solucin de cloruro de bario. Cualquier residuo insoluble
(BaSO4), es separado y descartado. El sobrenadante se trata con unas gotas de
solucin de yodo en yoduro de potasio y la solucin de yodo se decolorar si se
encuentra presente el ion sulfito, formando un precipitado finamente dividido de
sulfato de bario.
(3) Prueba para Tiosulfato. La solucin bsica sobrenadante, despus de la
separacin del sulfito de estroncio, se acidifica con cido clorhdrico y luego se
calienta. Si el ion tiosulfato est presente, se forma azufre libre de color
amarillo, finamente dividido (Sec. 337). La formacin de azufre libre en la
solucin original no es evidencia concluyente de la presencia del ion tiosulfato.
Cuando se deja en reposo, el ion sulfuro forma polisulfuros debido a un proceso
de oxidacin. Los polisulfuros, tal como el tiosulfato, depositan azufre libre
cuando se encuentran en solucin cida. En esta prueba los polisulfuros son
eliminados junto con el sulfuro de zinc.
574. Prueba para Arsenito y Arseniato. Los iones arsenito y arseniato se detectan por
tratamiento de una solucin de la muestra desconocida con sulfuro de hidrogeno en medio
fuertemente cido y en caliente. La formacin de un precipitado amarillo brillante de As2S3
o As2S5 confirma la presencia de estos aniones. Este precipitado se centrifuga y se separa
del sobrenadante para ser analizado con una prueba de arsnico por el procedimiento del
Grupo II-B. Los iones arsenito y arseniato son discutidos en detalle en las Secciones 259 y
260.
575. Prueba para Tartrato y Citrato. Mediante evaporacin con cido sulfrico los
tartratos y citratos se descomponen con la subsecuente formacin de carbn (Sec. 356).
Tambin se forman pequeas cantidades de sustancias orgnicas voltiles complejas. stas
frecuentemente le imparten a los residuos un olor similar al del azcar quemado.
Esta no es una prueba especfica para tartrato o citrato, debido a que muchas
sustancias orgnicas se carbonizan cuando son calentadas en presencia de cido sulfrico.
11

En este curso, sin embargo, los nicos iones incluidos en la muestra desconocida que
responde a esta prueba son los iones tartrato y citrato.
Los agentes fuertemente oxidantes interfieren con esta prueba mediante la oxidacin
del tartrato (o citrato), a dixido de carbono sin la formacin de carbn. Las interacciones
pueden ocurrir an en solucin. Partculas de polvo o de papel de filtro producen pequeas
manchas de carbn durante la realizacin de la prueba. Tartrato y citrato deben ser
reportados solamente si la carbonizacin ocurre en toda la solucin. Los ferrocianuros y
ferricianuros pueden descomponerse y formar un precipitado azul oscuro en esta prueba.
Este precipitado es fcilmente distinguible del negro del carbn.
576. Prueba para Fosfato. Cuando un fosfato soluble es calentado con una solucin cida
de molibdato de amonio, se forma un precipitado amarillo brillante de fosfomolibdato de
amonio (Sec. 345). El ion arseniato interfiere debido a la formacin de un precipitado
amarillo similar de arsenomolibdato de amonio. Si el ion arseniato est presente este debe
ser removido primero de la solucin fuertemente cida y caliente con sulfuro de hidrgeno.
El ion cloruro y otros agentes reductores interfieren con la prueba para fosfatos dado
que los mismos reducen al molibdato de amonio volvindolo inactivo. Para remover estas
interferencias, la solucin desconocida se trata con un exceso de cido ntrico y se evapora
para reducir el volumen de solucin. El tratamiento con cido ntrico oxida y volatiliza
todos los iones interferentes y la prueba para fosfato puede ser realizada en la solucin
resultante.
577. Prueba para Carbonato. Los carbonatos son estables nicamente en solucin
alcalina. Todos los carbonatos se descomponen en medio cido con la formacin de dixido
de carbono gaseoso. Cuando el dixido de carbono gaseoso es burbujeado en una solucin
de hidrxido de bario, se forma un precipitado blanco de carbonato de bario insoluble.
La solucin desconocida se vierte en un frasco equipado con un tubo de emisin.
Primero se aade una solucin de yodo que oxida los iones sulfito y tiosulfato (Sec. 335 y
337). Los iones sulfito y tiosulfato producen dixido de azufre gaseoso el cual, as como el
dixido de carbono, reacciona con el hidrxido de bario para formar un precipitado blanco
insoluble (interferencia debida a la formacin de sulfito de bario).
El exceso de yodo se elimina mediante la adicin de hidrocloruro de hidroxilamina,
el cual es un agente reductor (Sec. 364). La solucin se acidifica y se calienta y el gas
producido es burbujeado dentro de la solucin de hidrxido de bario. No se debe hervir la
solucin por periodos prolongados debido a que los oxalatos se descomponen lentamente
en estas condiciones para formar dixido de carbono (Sec. 342). Se debe recordar que
pequeas cantidades de dixido de carbono presentes en el aire se disuelven en muchos
reactivos. Por consiguiente, una prueba dbil siempre se obtendr debido al ion carbonato.
El ion carbonato no debe ser reportado a menos que se obtenga una prueba contundente.
Los bicarbonatos reaccionan exactamente igual a los carbonatos y esta prueba no distingue
entre ambos. Para diferenciar entre carbonato y bicarbonato se debe medir el pH de la
solucin original.
578. Prueba para Borato. En la prueba para borato una porcin de la muestra desconocida
se concentra mediante evaporacin. Se aade un exceso de alcohol metlico y cido
sulfrico. El cido brico formado reacciona con el alcohol metlico para producir borato
de metilo.
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Con una llama se enciende la solucin (cuidado!, siga este procedimiento en la


campana). El calor volatiliza el borato de metilo el cual se quema con una llama verde claro
(Sec. 351). Se recomienda apagar las luces del recinto para observar con mayor facilidad el
color. El color verde se puede intensificar soplando y reincendiando el alcohol metlico. El
color es muy intenso al momento de la reignicin.
Se debe tener mucho cuidado cuando se realice esta prueba. La cara debe protegerse
cuando se enciende el alcohol ya que las llamas algunas veces son muy altas. Luego de
hacer la prueba, se debe quemar totalmente el alcohol. Existe una prueba alternativa mucho
ms sensible empleando papel turmrico.
579. Prueba para Oxalato. En esta prueba, una solucin de nitrato de calcio es aadida a
la muestra desconocida, la cual ha sido acidificada previamente con cido actico. Si el ion
oxalato est presente, se forma un precipitado blanco finamente dividido de oxalato de
calcio. Este precipitado no es una evidencia conclusiva de la presencia del ion oxalato, ya
que tanto el fluoruro como el silicato de calcio tambin precipitan en este punto. Para
confirmar que el precipitado es realmente de oxalato de calcio, el mismo es disuelto en
cido sulfrico diluido y luego se trata con un par de gotas de permanganato de potasio. La
decoloracin del permanganato y la formacin de burbujas diminutas de dixido de
carbono, confirman la presencia de oxalato. Es importante que el precipitado sea lavado
cuidadosamente antes de aadir el permanganato. Otros agentes reductores tales como
tartrato, sulfito y arsenito, podran estar presentes en el lquido original asociado con el
precipitado. Estas impurezas tambin reducirn al ion permanganato originando una prueba
falsa de oxalato.
580. Prueba para Fluoruro. La prueba para fluoruros est basada en la decoloracin de la
laca de rojo de alizarina y zirconio. Cuando el cloruro de zirconilo se trata con alizarina (un
pigmento orgnico amarillo), se forma una laca roja. La reaccin puede ser formulada
como sigue:
ZrOCl2 + alizarina
(Amarillo)

Laca de Zr-alizarina
(Rojo)

Cuando la laca de zirconio y alizarina es tratada con un fluoruro soluble en solucin


cida, se destruye la laca de color rojo debido a la formacin del ion complejo
fluorozirconato. Se forma un color amarillento de la alizarina. Este cambio de color es
tomado como una prueba positiva para el ion fluoruro. Se puede expresar mediante la
siguiente reaccin:
Laca de Zr-alizarina + 6F(Incoloro)

ZrF

+ alizarina
(Amarillo)
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Los agentes oxidantes interfieren en esta prueba porque oxidan a la alizarina a una
sustancia incolora. Los fosfatos interfieren mediante la formacin de un precipitado con el
zirconio. Estas interferencias pueden ser evitadas si se emplea una solucin remanente de

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las pruebas de oxalato cuando se realiza la prueba para fluoruros. Al separar y hacer la
prueba para oxalato, todas las interferencias quedan eliminadas.
581. Prueba para Cromato. Las propiedades qumicas y prueba para los iones cromato y
dicromato se discuten en la seccin 292.

Grupo II
582. Prueba para Ferricianuro. La prueba de ferricianuro est basada en la formacin de
un precipitado azul intenso de ferricianuro ferroso (Azul de Turnbull), (Sec. 278). Un
precipitado azul-grisceo claro de ferrocianuro ferroso se forma cuando el ion ferrocianuro
esta presente. El ion ferricianuro se reporta solamente cuando el precipitado obtenido es
azul oscuro. Se debe emplear soluciones de sulfato ferroso recin preparadas porque este
reactivo se oxida lentamente.
Si el ion ferrocianuro est presente, se obtendr una prueba dbil de ferricianuro,
dada la oxidacin del ion ferrocianuro por el aire.
583. Prueba para Ferrocianuro. La solucin desconocida es acidificada y seguidamente
se le aade cloruro frrico (o nitrato) para la realizacin de la prueba de ferrocianuro. La
formacin de un precipitado azul intenso de ferrocianuro frrico (Azul de Prusia) constituye
la prueba positiva para el ion ferrocianuro (Sec. 279). El ion ferricianuro produce una
coloracin verde oscura cuando se le aade cloruro frrico, pero no se forma un
precipitado. La presencia de trazas de ferrocianuro en soluciones de ferricianuro son el
resultado de la reduccin parcial del ion ferroso debido al polvo, papel, y otros agentes
reductores. Por consiguiente, antes de que se reporte ferricianuro o ferrocianuro o ambos se
debe hacer un ejercicio de anlisis para decidir si ese ion particular est realmente presente,
o si est presente solamente como una traza (impureza). En una solucin desconocida
ambos iones pueden coexistir.
Ambos iones son problemticos porque forman precipitados insolubles con muchos
reactivos, especialmente con metales pesados. Al acidificar, y especialmente por
calentamiento, ocurre descomposicin, con la formacin de iones ferrosos (Sec. 374). As
el ion ferroso formado se oxida parcialmente debido a la accin del aire para formar ion
frrico, con la subsecuente aparicin de un precipitado azul o un coloide de ferrocianuro
frrico. Los ferrocianuros y ferricianuros pueden ser removidos de las soluciones por
precipitacin con zinc.
584. Prueba para Tiocianato. La prueba para tiocianato se realiza simultneamente con la
del ion ferrocianuro. Al aadir cloruro frrico una solucin rojo sangre aparece por la
formacin del complejo [Fe(SCN)6]2+ o [Fe(CNS)6]3- (Sec. 174). Cuando el ion
ferrocianuro esta presente junto con el ion tiocianato podra resultar una suspensin
negruzca al aadir cloruro frrico, por la combinacin de los colores rojo y azul oscuros. Si
as fuera el caso, una gota de la mezcla resultante se coloca en el centro de un papel de
filtro seco. El precipitado azul permanece como un punto azul donde fue colocada la gota y
un anillo rojo del tiocianato frrico se separa alrededor del punto azul.
Otra alternativa sera centrifugar la mezcla para que el precipitado azul sea separado
del sobrenadante rojo y as obtener pruebas positivas para ambos iones.

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585. Prueba para Cianuro. El ion cianuro solamente puede existir en soluciones bsicas.
Al acidificar, se forma cianuro de hidrogeno gaseoso (Sec. 370). La prueba para cianuro se
realiza convirtiendo al ion cianuro a ion ferrocianuro mediante calentamiento con sulfato
ferroso (Sec. 370). Despus de este tratamiento, se acidifica la solucin y se aade cloruro
frrico. La formacin de un precipitado azul oscuro de ferrocianuro frrico indica la
presencia de cianuro.
Obviamente, el ferrocianuro, ferricianuro y tiocianato interfieren con esta prueba. La
prueba para cianuro en presencia de ciano complejos es difcil y laboriosa. En este texto, no
se explicarn las mezclas complejas de cianuros con cianocomplejos.
586. Prueba para Cloruro. La base para la prueba de cloruro es la formacin de un
precipitado blanco de cloruro de plata, el cual es soluble en hidrxido de amonio y
reprecipitado al acidificar con cido ntrico. Todos los aniones del Grupo II interfieren
formando precipitados ms o menos similares. Todas estas interferencias se pueden
eliminar hirviendo la solucin con una mezcla de cido ntrico y cromato de potasio. Todos
los aniones del Grupo II excepto el cloruro son rpidamente oxidados y descompuestos
mediante este tratamiento. Esta prueba requiere absoluto cuidado. Si la solucin esta muy
cida o se hierve por mucho tiempo, el ion cloruro se pierde. Si la solucin no es
suficientemente cida, o se hierve por poco tiempo, los iones interferentes no sern
completamente removidos. Sin embargo, si las instrucciones se siguen cuidadosamente, se
obtiene el resultado esperado.
Una vez removidos los iones interferentes, se aade perxido de hidrgeno para
descomponer el exceso de ion cromato. Luego se aade el nitrato de plata y se procede tal y
como se discuti en el primer prrafo.
El ion cloruro, tal como el ion sodio y el ion frrico, es una impureza universal.
Una traza de cloruro normalmente se encuentra en casi cualquier cosa. Por consiguiente,
una prueba dbil de cloruro debe ser vista con sospecha. Esta podra ser el resultado de una
impureza o podra indicar la prdida de la mayor parte del ion cloruro durante el
tratamiento de la muestra para remover iones interferentes. Si se obtiene una prueba dbil
de cloruro, debe repetir cuidadosamente la prueba completa. Tambin, una solucin de
cloruro conocida puede ser tratada al mismo tiempo que la desconocida para fines
comparativos.
587. Prueba para Yoduro y Bromuro. La prueba para estos iones se realiza por adicin
de agua de cloro (o cloramina T, la cual es una sustancia orgnica cuyo nombre qumico es
para-toluensulfoncloramida, y su frmula, CH3-C6H4-SO2-NClNa. Esta es soluble en agua
y forma una solucin que se descompone lentamente. En estas reacciones esta se comporta
como el agua de cloro; el cloro en la molcula reacciona como cloro libre. Esta se prefiere
porque las soluciones son ms estables que las del agua de cloro), a una solucin cida de
la muestra desconocida. Yodo o bromo libre (o ambos) se liberan de la solucin. Se agrega
tetracloruro de carbono y la mezcla se agita fuertemente. Los halgenos libres son mas
solubles en tetracloruro de carbono que en agua, por consiguiente son extrados de esta
forma. El yodo da un color violeta en el tetracloruro de carbono mientras que el bromo da
un color naranja-marrn.
Si ambos elementos estn presentes el color violeta del yodo oscurece al naranja del
bromo. Esta interferencia se sobrelleva aadiendo mas agua de cloro, con agitacin
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constante. El yodo libre se oxida a cido ydico incoloro debido al exceso de cloro. El
bromo no es afectado. Por consiguiente, el color violeta desaparece y la solucin se vuelve
naranja si el bromo est tambin presente.
Los agentes reductores interfieren en esta prueba porque reaccionan
preferencialmente con el agua de cloro, pero esto se puede evitar aadiendo una suficiente
cantidad de agua de cloro tal que oxide a los agentes reductores.

Grupo III.
588. Prueba para Nitrito. Cuando una solucin que contiene nitrito es acidificada, se
forma cido nitroso el cual es inestable. El cido nitroso se descompone a oxido ntrico,
dixido de nitrgeno y agua (Sec. 380). Si se aade sulfato ferroso, el xido ntrico forma
un complejo inestable de [Fe(NO)]2+ de color marrn oscuro. La formacin de una solucin
marrn oscuro una vez que se aade sulfato ferroso y cido actico indica la presencia del
ion nitrito. Este color se atena despus de algunos minutos, por la descomposicin del
complejo.
Los iones ferrocianuro y ferricianuro interfieren formando precipitados coloreados.
Estos son removidos si se aade nitrato de zinc, se centrifuga y se descarta el precipitado.
Luego se realiza la prueba anterior a la solucin sobrenadante.
589. Prueba para Nitrato. La prueba del anillo marrn se realiza aadiendo sulfato
ferroso a la solucin desconocida en un tubo de ensayo y entonces cuidadosamente se deja
rodar por la pared del tubo cido sulfrico concentrado para que las dos soluciones no se
mezclen. Si el nitrato est presente, un anillo marrn muy delgado se formar en la
interfase. En la primera reaccin, el ion nitrato se reduce a xido ntrico por la presencia del
sulfato ferroso. El xido ntrico entonces se combina con el exceso del ion ferroso para
formar el complejo marrn [Fe(NO)]2+. Esta reaccin solamente ocurre en la interfase entre
la solucin de cido sulfrico y la solucin desconocida porque es all donde la acidez es
mayor. Es por eso que el complejo marrn aparece en forma de anillo en toda la interfase.
Si la solucin se mezclara, el calor generado inmediatamente descompondra el complejo y
no se obtendra el color marrn.
Los bromuros y yoduros interfieren en esta prueba porque reaccionan con el cido
sulfrico concentrado para liberar yodo y/o bromo libre (Sec. 365). Estos halgenos libres
colorean la regin del anillo lo cual puede ser tomado errneamente como la prueba
positiva para nitrato.
Los sulfitos, tiosulfatos y otros agentes reductores interfieren con la reaccin del
sulfato ferroso y el cido ntrico y consecuentemente, inhiben la formacin del anillo
marrn. Se pueden remover todas las interferencias, si la solucin desconocida se hace
ligeramente cida con cido sulfrico, seguido de calentamiento y adicin de perclorato de
plata (o sulfato de plata). Los iones interferentes son precipitados o descompuestos con este
tratamiento. La prueba para nitrato se puede entonces realizar con el sobrenadante de la
separacin anterior.
El ion nitrito, interfiere dando una solucin marrn o anillo marrn. No se ha
encontrado hasta ahora un mtodo satisfactorio para remover al ion nitrito cuando se realiza

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la prueba para nitrato. Algunos textos recomiendan el uso de rea, la cual reacciona con
cido nitroso como se muestra en la siguiente ecuacin:
2HNO2 + CO(NH2)2 2N2 + 3H2O + CO2
Una pequea cantidad de cido ntrico es formada por la reaccin:
3HNO2 H2O + HNO3 + 2NO
Adems, soluciones conteniendo el ion nitrito usualmente se oxidan cuando se
encuentran en reposo para formar algo de ion nitrato. As pues, cuando sea que un nitrito se
encuentre en una solucin, algo de nitrato siempre estar presente.
590. Prueba para Clorato. La prueba para el ion clorato se realiza aadiendo un exceso de
nitrato de plata a una solucin cida de la solucin desconocida, en este paso todos los
aniones del Grupo II se precipitan, y el ion clorato permanece en la solucin junto con el
exceso de nitrato de plata. El precipitado se descarta y el sobrenadante es tratado con nitrato
de potasio. El ion nitrito reduce al ion clorato a cloruro, quien a su vez forma un precipitado
granulado de color blanco con el exceso de nitrato de plata. Cualquier otro oxi-halogenuro,
tal como el ion yodato, tambin dar una prueba positiva. Si es necesario distinguir entre
clorato, bromato y yodato el precipitado puede ser separado y tratado con zinc y cido
sulfrico, tal como en la prueba para bromuro y ioduro, y entonces se podran hacer las
pruebas para bromuro y yoduro. Su instructor le dir si este paso es necesario. Se debe tener
cuidado de que la solucin est cida antes de aadir el nitrito de potasio. Si no hay
suficiente cido o hay demasiado nitrito de potasio, podra formarse un precipitado de
nitrito de plata. Si hay dudas, se debe aadir una porcin extra de cido ntrico y entonces
calentar la mezcla. El nitrito de plata se disolver mientras que el cloruro de plata
permanecer.
Una ligera turbidez no debe ser considerada como prueba positiva, porque trazas de
cloruro pueden estar presentes en la solucin de nitrito de potasio.
591. Prueba para Acetato. No existe una buena prueba para acetatos en mezclas. Las
siguientes pueden ser hechas y entonces comparar los resultados.
(1) Prueba del olor. En esta la solucin de la muestra desconocida se acidifica con
cido sulfrico y se le aade solucin de sulfato cprico. El sulfato cprico oxida cualquier
sulfito y tiosulfato. Adems en esta prueba se precipita cualquier sulfuro u otros iones que
pudieran interferir con la misma. El precipitado es separado y la solucin sobrenadante se
transfiere a un tubo de ensayo limpio donde es calentada. Un olor a vinagre indica acetato.
Como todas las pruebas de olor, esta no es muy sensible y est sujeta a interferencias por
otros olores que puedan emanar de la solucin.
(2) Prueba del acetato bsico frrico. En solucin neutra o ligeramente cida, el
ion frrico forma un coloide marrn rojizo oscuro de acetato frrico bsico con el ion
acetato (Sec. 279). El coloide de acetato frrico bsico rinde un precipitado del mismo
compuesto al ser llevado a ebullicin. La composicin del acetato frrico bsico no est
definida, pero esta podra ser escrita como Fe(OH)(C2H3O2)2 o como Fe(OH)2(C2H3O2).

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Aqu la solucin desconocida es acidificada con cido ntrico y calentada para


descomponer iones tales como sulfitos, tiosulfatos y sulfuros. Se debe aadir carbonato de
zinc slido hasta que cese la efervescencia y entonces se agrega un ligero exceso para
neutralizar al cido. Los iones interferentes tales como ferricianuro forman precipitados con
el zinc los cuales deben ser descartados. La solucin neutra es aadida a una solucin
diluida de cloruro frrico. Si el acetato est presente se debe formar un color marrn rojizo.
El ion tiocianato interfiere en esta prueba por la formacin del complejo de
tiocianato frrico el cual es de color rojo sangre. Los tartratos interfieren formando una
solucin marrn. Estas interferencias no se pueden remover, por consiguiente, la prueba de
acetato bsico no se debe realizar cuando se sospeche la presencia de estos iones.
592. Prueba para Permanganato. El ion permanganato es de color prpura intenso. El
mismo es reducido a ion manganoso incoloro al ser mezclado con perxido de hidrgeno en
solucin cida. El color del ion permanganato es suficiente prueba de su presencia. La
deteccin y las reacciones tanto del ion manganoso como del ion permanganato son
discutidas en el Grupo III de cationes de este mismo texto.

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Pruebas para Aniones-Experimental
Pruebas Preliminares
593. Pruebas para Grupos.
Prueba para el Grupo I. (1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo
de ensayo. Haga la prueba del papel de tornasol. Si la solucin es cida o neutra, aada 6M
de hidrxido de amonio. Si ya se encuentra bsica, no es necesario agregar el hidrxido de
amonio.
(2) Aada 1 mL del reactivo de nitrato de calcio y bario a la solucin bsica de la
mezcla desconocida. Agite. La formacin de un precipitado indica la presencia de aniones
del Grupo I.
(3) Separe el slido una vez centrifugado transfiriendo el sobrenadante a un tubo de
ensayo limpio. Use esta solucin para las pruebas del Grupo II.
Prueba para el Grupo II. (1) Aada 1 mL de nitrato de plata al sobrenadante de la
prueba del Grupo I.
(2) Agite y entonces aada cido ntrico 6M hasta que la solucin este cida
(mdalo!. S, con el papel de medir pH). Un precipitado que permanece en la solucin cida
indica aniones del Grupo II.
Prueba para el Grupo III. No existe una prueba directa para este grupo. Si las
pruebas para los Grupos I y II fueron negativas, suponga que solamente tiene aniones del
Grupo III.

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594. Prueba para Iones Reductores.


(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada cido
sulfrico 3M, gota a gota, hasta que la solucin este cida. Luego aada alrededor de 10
gotas en exceso.
(2) Agite, aada 1 gota de permanganato de potasio 0,01 M y agite otra vez. Una
decoloracin inmediata de la gota de permanganato indica la presencia de un agente
reductor.
(3) Si la primera gota de permanganato no reacciona, caliente la solucin (con una
gota de permanganato) casi a ebullicin. Si el permanganato se aclara con el calor, aada
una segunda gota y hasta una tercera si es necesario. La decoloracin inmediata de estas
gotas indica la presencia de un agente reductor (probablemente oxalato).
595. Prueba para Agentes Oxidantes.
(1) Coloque alrededor de 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo.
Aada cido clorhdrico 6M hasta que la solucin est cida, entonces aada 1 mL en
exceso.
(2) A esta solucin cida aada 1 mL de solucin 1M de yoduro de potasio y
alrededor de 2 mL de tetracloruro de carbono. Coloque una tapa al tubo de ensayo y agite
vigorosamente. Los agentes oxidantes producen la liberacin de yodo libre el cual colorea
la capa de tetracloruro (capa inferior) de un violeta oscuro.
596. Prueba para Sustancias Voltiles.
(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo pequeo.
(2) Deje rodar por las pareces del tubo el contenido de un gotero lleno con cido
sulfrico 3M, mientras observa detenidamente. Si ocurre una efervescencia, o se forman
pequeas burbujas, se puede suponer la presencia de los siguientes iones: CO3-, SO3-, NO2-,
S2O3=, S= y CN-. El ion carbonato siempre produce bastante efervescencia, pero los otros
iones producen efervescencia nicamente si estn en concentracin elevada.
(3) Caliente la solucin cida anterior y huela cuidadosamente a la salida del tubo.
El ion sulfito da un olor penetrante del dixido de azufre gaseoso. El ion tiosulfato tambin
forma dixido de azufre y produce un precipitado de azufre libre. El ion sulfuro forma
sulfuro de hidrgeno gaseoso (Usted conoce el olor!). Un precipitado de azufre libre se
forma algunas veces cuando los sulfuros son acidificados, como el resultado de la
oxidacin debida al aire. El ion nitrito produce dixido de nitrgeno gaseoso de color
marrn. Los cianuros liberan cianuro de hidrogeno el cual es venenoso y su olor se parece
al de las almendras.
Al ebullir, los acetatos producen vapores de cido actico (olor a vinagre) y los
tiocianatos producen un olor penetrante del cido tiocinico, HSCN.
597. Prueba para Compuestos de Azufre.
(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada
hidrxido de sodio 2M hasta que la solucin sea bsica, luego aada 1 mL en exceso.
(2) Aada 1 mL de permanganato de potasio 0,3M y caliente hasta ebullicin por un
minuto.
(3) Enfre y aada 3 mL de cido clorhdrico 6M.
(4) Aada perxido de hidrgeno al 3%, gota a gota, a la solucin anterior hasta que
se aclare.
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(5) Aada 1mL de solucin de cloruro de bario. Un precipitado blanco finamente


dividido de sulfato de bario indica la presencia de un compuesto de azufre.

Procedimientos para Aniones del Grupo I


598. Silicato.
(1) Coloque alrededor de 1 mL en un beaker pequeo y aada 1 mL de cido
clorhdrico 6M. Agite. Si hay mucho silicato, se forma inmediatamente un gel de cido
silcico.
(2) Evapore esta mezcla a sequedad y contine calentando el residuo por 5 minutos
aproximadamente despus de que se haya evaporado a sequedad.
(3) Deje enfriar y entonces aada 1 mL de cido clorhdrico 6M y 5 mL de agua.
Caliente y agite. Un residuo insoluble con aspecto de chicle de SiO2 indica un silicato.
(4) Centrifugue y descarte el slido. Guarde la solucin para la prueba de sulfato. Si
hay una gran cantidad de fluoruro presente, el ion silicato se volatiliza como SiF4 y la
prueba de silicato dar un falso negativo.
599. Sulfato.
(1) Aada 1 mL de solucin de cloruro de bario al sobrenadante que reserv de la
prueba de silicato. Un precipitado finamente dividido de sulfato de bario indica la presencia
del ion sulfato.
Si se tiene la seguridad de la ausencia del ion silicato en la muestra desconocida, la
prueba para sulfato puede ser hecha directamente en la muestra original solamente
acidificando 1 mL de la muestra con cido clorhdrico 6M y aadiendo la solucin de
cloruro de bario.
600. Sulfuro, Sulfito y Tiosulfato.
Sulfuro. (1) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo y aada
hidrxido de amonio 6M hasta que est bsica, entonces aada 2 mL en exceso.
(2) Agite y aada 2 mL de solucin de nitrato de tetra-amin-zinc 0,5M. La ausencia
de un precipitado blanco descarta la presencia de sulfuro.
(3) Si se forma un precipitado, centrifugue, decante el sobrenadante a un tubo
limpio y guarde esta solucin para las pruebas de sulfito y tiosulfato.
(4) Agite el precipitado con 2 mL de agua, centrifugue y descarte el agua de lavado.
(5) Aada 2 mL de cido clorhdrico 6M al precipitado, caliente y mantenga cerca
de la boca del tubo un pedazo de papel de filtro humedecido en solucin de acetato de
plomo. Una mancha marrn negruzca indica sulfuro.
Sulfito. (1) Aada 3 mL de solucin saturada de nitrato de estroncio a la solucin
sobrenadante de la separacin de sulfuro. Agite bien. Deje reposar al menos 10 minutos y
centrifugue.
(2) Decante el sobrenadante claro hacia un tubo limpio y resrvelo para la
identificacin de tiosulfato.
(3) Agite el precipitado con 2 mL con solucin saturada de nitrato de estroncio.
Centrifugue y descarte las aguas de lavado.

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(4) Agite el precipitado con 1 mL de agua. Aada 1 mL de cido clorhdrico 6M y 1


mL de solucin de cloruro de bario 1M. Agite nuevamente y centrifugue. Elimine cualquier
residuo slido.
(5) Decante el sobrenadante hacia un tubo de ensayo que est limpio. Aada yodo
en yoduro de potasio, una gota a la vez, mientras agita, hasta que la solucin se torne
amarilla muy claro. La decoloracin del yodo y la formacin de un precipitado finamente
dividido de sulfato de bario prueban la presencia de sulfito.
Tiosulfato. (1) a la solucin que guard de la separacin de sulfito, aada cido
clorhdrico 6M hasta que la solucin este cida (verifquelo!).
(2) Tibie la solucin. La formacin de un precipitado finamente dividido o una
turbidez debida a la formacin de azufre libre indica prueba positiva de tiosulfato.
601. Arseniato y Arsenito.
(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada 4 mL de
cido clorhdrico 6M. Caliente a ebullicin y haga pasar sulfito de hidrgeno (burbujee
lentamente). Un precipitado abundante de As2S3 o As2S5, indica arsenito o arseniato. Este
precipitado puede tambin ser sometido a la prueba de arsnico del Grupo II-B para
cationes.
(2) Centrifugue y separe el precipitado. Guarde la solucin sobrenadante para
realizar la prueba de fosfato.
602. Fosfato.
(1) Coloque en un beaker el sobrenadante que separo despus de realizar la prueba
de arsenito y arseniato (tambin puede emplear 1mL de la muestra original desconocida si
arsenito y arseniato estn ausentes). Aada 5 mL de cido ntrico concentrado y evapore, en
la campana, hasta que tenga un volumen total de 1 mL.
(2) Aada 2 mL de agua. Transfiera a un tubo de centrfuga.
(3) Aada 1 mL de nitrato de amonio 1M y 2 mL de molibdato de amonio 0,5M.
(4) Caliente hasta ebullicin. La formacin de un precipitado amarillo de
fosfomolibdato de amonio indica fosfato.
603. Tartrato y Citrato.
(1) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en una cpsula de porcelana o en un
vidrio de reloj. Lentamente y con mucho cuidado, aada 2 mL cido sulfrico concentrado.
(2) Agite y evapore la solucin hasta obtener vapores de
tritxido de azufre. Si tartrato o citrato estn presentes, un
ennegrecimiento ocurre en toda la solucin (no es solamente
unas pequeas chispitas negras que podran ser causadas por
partculas de papel o polvo). Adems, se nota evidentemente un
olor a caramelo quemado.

Figura 40.

604. Carbonato.
(1) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en un
frasco para destilacin con capacidad para 25 mL. Vea la figura
40. Aada 2 mL de yodo en yoduro de potasio.
(2) Agite la solucin con un movimiento circular,
tomando el beaker en su mano y haciendo rotacin (Como
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cuando campanea un whisky en las rocas!). Agregue 3 mL de cido actico 6M, seguido de
2 mL de solucin de clorhidrato de hidroxilamina 1M.
(3) Caliente la mezcla a ebullicin y haga burbujear los gases dentro de un tubo de
ensayo que contiene (2/3 partes de su capacidad) de solucin de hidrxido de bario 0,2M.
Figura 40. Un precipitado blanco de carbonato de bario indica prueba positiva para
carbonato.
605. Borato (tetraborato).
(A) Prueba de borato de metilo.
(1) Coloque 3 mL de muestra en una cpsula de porcelana. Agregue, gota a gota y
agitando con una varilla de vidrio, hidrxido de amonio 6M, hasta que la solucin este
bsica (mida con papel tornasol).
(2) Evapore esta solucin bsica hasta 0,5 mL, aproximadamente.
(3) Deje reposar hasta que la cpsula est fra, entonces agregue entre 10 y 15 mL
de metanol. Agregue cuidadosamente 2 mL de cido sulfrico concentrado y agite.
(4) Encienda la mezcla con una llama (flamear). Una llama verde o verdeamarillenta de poca intensidad indica borato (o tetraborato).
(B) Prueba alterna (cido turmrico).
(1) Coloque 5 gotas de la muestra problema en un tubo de ensayo. Agregue 1 mL de
cido clorhdrico concentrado. Hierva por 30 segundos.
(2) Enfri. Coloque una gota de esta solucin sobre una pieza de papel turmrico.
Un color rosado indica borato.
(3) Seque el papel y humedzcalo con NaOH 2M. El color rosado debe cambiar a
un color marrn verdoso.
606. Oxalato (y Fluoruro).
(1) Ponga 1 mL de muestra desconocida en un tubo de ensayo. Agregue cido
actico 6M hasta que la solucin sea cida, entonces agregue 3 4 gotas en exceso.
(2) Caliente (NO HIERVA!) para descomponer cualquier sulfuro, sulfito o
tiosulfato que est presente.
(3) Si se forma algn precipitado en el paso (2), centrifugue, transfiera el
sobrenadante a un tubo de ensayo limpio y deseche el precipitado.
(4) Aada 1 mL de solucin de nitrato de calcio 1M a la solucin cida
sobrenadante.
(5) Caliente y deje reposar por 5 minutos. Si no se forma ningn precipitado, el
oxalato y el fluoruro estn ausentes. Si se forma un precipitado, ste puede ser oxalato de
calcio, fluoruro de calcio, sulfato de calcio o silicato de calcio.
(6) Agite el precipitado con 2 mL de solucin saturada de sulfato de calcio.
Centrifugue y deseche el sobrenadante.
(7) Repita el paso (6) dos veces.
(8) Agregue al precipitado 2 mL de cido sulfrico 3M. Caliente y agregue una gota
de permanganato de potasio 0,01M. Si el oxalato est presente, la gota de permanganato de
potasio se decolora y unas pocas burbujas pequeas de dixido de carbono se harn visibles
en la solucin.

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(9) Agregue una segunda gota de solucin de permanganato de potasio 0,01M. Si


hay suficiente oxalato en la solucin, esta gota tambin se decolorar, generando ms
burbujas de dixido de carbono. Guarde esta solucin para la prueba de fluoruros.
607. Fluoruro.
(1) Agregue solucin de permanganato de potasio 0,01M, con agitacin, a la
solucin que viene de la prueba de oxalato, hasta que se obtenga una ligera coloracin
rosada.
(2) Agregue, gota a gota, con agitacin, solucin 1M de clorhidrato de
hidroxilamina, hasta que resulte una solucin incolora.
(3) Enfre la solucin y aada 4 mL de reactivo de alizarina de zirconilo. Si el
fluoruro esta presente, el color rojo-prpura del reactivo, alizarina de zirconilo, cambiar
inmediatamente a un color amarillento.
608. Cromato (dicromato).
(1) Ponga alrededor de 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo.
Agregue cido ntrico 6M hasta que la solucin sea cida (pruebe con papel para medir
pH!), y aada 2-3 gotas en exceso.
(2) Enfre en hielo o en agua fra.
(3) Aada 2 mL de ter y 1 mL de perxido de hidrgeno al 3%. Agite fuertemente.
Un color azul oscuro en la capa etrea indica cromato (o dicromato).

Procedimientos para Aniones del Grupo II


609. Ferricianuro.
(1) Coloque un mL de la muestra problema en un tubo de ensayo. Aada cido
clorhdrico 6M hasta que la solucin sea cida, luego ana 5a10 gotas en exceso.
(2) Aada 1 mL de solucin recin preparada de sulfato ferroso 1M. Un precipitado
azul oscuro de ferricianuro ferroso (Turnbulls Blue) indica ferricianuro.
610. Ferrocianuro y Tiocianato.
(1) Coloque 0,5 mL de la muestra desconocida en un tubo de ensayo. Aada cido
clorhdrico 6M hasta que la solucin sea cida y aada 5-10 gotas en exceso.
(2) Aada a esta solucin cida 1 mL de solucin e cloruro frrico 0,5M. Agite
fuertemente. La aparicin de un color azul intenso de ferrocianuro frrico indica
ferrocianuro mientras que una solucin rojo sangre del complejo de tiocianato frrico indica
tiocianato.
Puede ser difcil observar un precipitado azul intenso en una solucin rojo sangre o
viceversa. Agite con una varilla de vidrio y coloque una gota de la mezcla en el centro de
una hoja de papel de filtro seco. La solucin roja se mover (por capilaridad) formando un
anillo rojo y dejando un punto azul (precipitado) en el centro.
611. Cianuro.
(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada solucin
de hidrxido de sodio 2M, gota a gota, hasta que la solucin sea bsica; entonces aada
alrededor de 10 gotas en exceso.

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(2) A esta solucin bsica aada alrededor de 5 gotas de solucin de sulfato ferroso
recin preparada. Agite y caliente la mezcla a ebullicin.
(3) Deje reposar la solucin hasta que enfre y acidifique con cido clorhdrico 6M.
(4) Caliente, y entonces aada 2 a 3 gotas de solucin de cloruro frrico. Un
precipitado azul profundo de ferrocianuro frrico indica cianuro. [NOTA: mezclas de los
complejos de cianuro (Ferrocianuro, Ferricianuro y tiocianato) y el CN- simple no sern
dados como muestra desconocida].
612. Yoduro y Bromuro.
(1) Prepare agua de cloro fresca aadiendo 10 mL de cido clorhdrico 6M a 1 g de
clorato de potasio slido en un tubo de ensayo. Agite y deje que la mezcla repose por al
menos 5 minutos antes de ser usada. Asegrese de descartar esta solucin al finalizar la
experiencia.
(2) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo y cido
clorhdrico 6M hasta que la solucin sea cida. Aada 1 mL en exceso.
(3) Aada alrededor de 2 mL de tetracloruro de carbono.
(4) Aada 2-3 gotas de la solucin recin preparada de agua de cloro. Tape el tubo y
agtelo vigorosamente por lo menos 20 veces. Un color violeta en la capa de tetracloruro (la
capa inferior) indica yoduro. Un color marrn-naranja indica bromuro pero no yoduro. Una
capa incolora indica que se debe aadir mas agua de cloro.
(5) Repita el paso 4 varias veces. Si el color violeta desaparece y es reemplazado
por uno marrn-naranja, entonces, ambos, yoduro y bromuro estn presentes. Si bromuro
est ausente, el color final de la capa de tetracloruro ser amarillo, debido al cloro disuelto
en ella.
613. Cloruro.
(1) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en un beaker entonces aada 3 mL de
cido ntrico 6 M y 2 mL de solucin de cromato de potasio 0,5M.
(2) Hierva hasta que el volumen final sea de 1 a 2 mL.
(3) Aada alrededor de 3 mL de agua y luego, cuidadosamente, 3 mL de perxido
de hidrgeno al 3%.
(4) Agite hasta que cese la efervescencia y luego aada 2 mL de solucin de nitrato
de plata 0,5M.
(5) Centrifugue y descarte el sobrenadante.
(6) Mezcle el precipitado con 3 mL de hidrxido de amonio 6M. Centrifugue y
descarte cualquier residuo. Trasvase el sobrenadante a un tubo de ensayo limpio.
(7) Aada cido ntrico hasta que este fuertemente cido (comprubelo!). Un
precipitado blanco indica cloruro.
614. Sulfuro. Refirase a la seccin 600.

Procedimientos para Aniones del Grupo III


615. Nitrito.
(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada 1 mL de
solucin de sulfato ferroso recin preparada.

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(2) Centrifugue y descarte cualquier precipitado. Aada otro mL de solucin de


sulfato ferroso.
(3) Acidifique con cido actico 6M. Un color marrn oscuro que desaparece por
calentamiento, indica la presencia de nitrito. Si nitrito esta presente en la solucin, nitrato
siempre se forma por oxidacin. Por consiguiente la prueba de nitrato puede omitirse si un
nitrito es confirmado.
616. Nitrato.
(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo y acidifique la
solucin aadiendo cido sulfrico 3M, gota a gota. No aada un exceso muy grande del
cido.
(2) Agregue perclorato de plata 0,5M (o sulfato de plata) a la solucin cida
anterior, poco a poco y con agitacin, hasta que no se forme ms precipitado. Evite aadir
un gran exceso de perclorato de plata (o sulfato de plata).
(3) Aada 3 mL de solucin de sulfato ferroso recin preparado. Centrifugue si se
forma algn precipitado.
(4) Decante la solucin clara a un tubo de ensayo grande y enfre con un bao de
agua.
(5) Mantenga el tubo de ensayo en ngulo, y lenta y cuidadosamente, aada cido
sulfrico concentrado, vertindolo por la pared del tubo y teniendo cuidado de que las dos
soluciones no se mezclen. Aada suficiente cido sulfrico para formar una capa de 2,5 cm.
en el fondo del tubo. Coloque el tubo contra un fondo blanco. Si el nitrato est presente, un
anillo marrn muy delgado se podr ver en la interfase de los dos lquidos.
617. Clorato y Compuestos Oxi-Halgenos reducibles.
(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada cido
ntrico 6M, con agitacin hasta que la solucin sea cida.
(2) Aada nitrato de plata 0,5M, gota a gota, hasta que la precipitacin sea completa
y luego aada de 5 a 10 gotas en exceso.
(3) Centrifugue y descarte el precipitado y decante el sobrenadante a un tubo de
ensayo limpio.
(4) Aada 3 gotas de nitrito de potasio 6M y 2 mL de cido ntrico 6M.
(5) Caliente a ebullicin. Un precipitado blanco grumoso de cloruro de plata indica
clorato.
618. Acetato. No existe una prueba simple, fidedigna, para el ion acetato, por consiguiente
aqu se ofrecen dos pruebas.
(1) La Prueba del Olor. (1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de
ensayo y aada 1 mL de cido sulfrico 3M.
(2) Aada 2 mL de solucin de sulfato cprico 1M y agite.
(3) Caliente la mezcla a ebullicin. Un olor a vinagre (cido actico) indica la
presencia de acetato.
(2) La prueba del Acetato Frrico Bsico. (1) Coloque 2 mL de la muestra
desconocida en un tubo de ensayo y 2 mL de cido ntrico 6M. Caliente sin hervir.
(2) Aada 2 mL de solucin de nitrato de calcio 1M y agite.

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(3) Transfiera la solucin a un beaker y aada carbonato de zinc slido hasta que
cese la efervescencia y un pequeo exceso de carbonato de zinc permanece sin disolverse.
Agite bien y deje luego reposar por unos 15 minutos.
(4) Filtre y recoja el filtrado en un tubo de ensayo limpio.
(5) Aada 2 gotas de cloruro frrico 0,5M. Una solucin marrn claro indica la
presencia de un acetato.
(NOTA: Tiocianatos, tartratos y yoduros interfieren en esta prueba).
619. Permanganato. El color prpura profundo del ion permanganato, el cual es reducido a
ion manganoso incoloro por el efecto del peroxido de hidrogeno en solucin cida, es
prueba suficiente de su presencia. La deteccin y reaccin de este ion son discutidas en el
Grupo III de los Cationes.

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