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Enlaces moleculares

Los tomos se unen para formar molculas


Una Teora del enlace molecular debe explicar:
- por qu los tomos se juntan para formar molculas
- por qu se unen en proporciones definidas
- las energas y fuerzas de enlace
- la geometra molecular

Energa de ionizacin, afinidad electrnica y


electronegatividad
La estructura de capas completas (cerradas) en un tomo es muy
estable desde un punto de vista elctrico y magntico
Cuando dos tomos se aproximan para formar una molcula,
pueden ganar, perder o compartir electrones con el objetivo de
adquirir dicha estructura estable
Existe un conjunto de magnitudes que cuantifican la tendencia de
un tomo a ganar o perder electrones cuando se aproxima a otro
tomo

Energa de ionizacin (EI): energa mnima necesaria

para arrancar un electrn de un tomo neutro

A
A + e

Las energas de ionizacin ms bajas corresponden a tomos que


necesitan perder pocos electrones para adquirir una estructura de
capas completas. El caso tpico son los metales alcalinos (ns1), que
slo necesitan un electrn para adquirir la estructura estable de
capas cerradas

Afinidad electrnica (EA): energa liberada cuando u


tomo neutro adquiere un electrn

A +e
A

La afinidad electrnica es mayor para tomos que necesitan ganar


pocos electrones para adquirir una estructura de capas completa.
El caso tpico son los halgenos que tienen una ltima capa de
estructura ns2 p5

Electronegatividad (eN): medida de la capacidad de un

tomo en una molcula para atraer electrones hacia s mismo

tomos con electronegatividad grande (electronegativos) tienden a


capturar electrones, mientras que tomos con electronegatividad
pequea (electropositivos) tienen poca tendencia a capturar
electrones
Tpicamente:

metales
electropositivos
no metales
electronegativos

Dos escalas de electronegatividades:


Mulliken:

EI + EA
eN =
2

Pauling: definicin basada en la comparacin de la energa


de enlace A-B con las energas de los enlaces A-A y B-B

e N = D(A B) [D(A A ) D(B B)]

1/ 2

* D(A-B), D(A-A), D(B-B): energa de los enlaces A-B, A-A, B-B

Naturaleza de los enlaces moleculares:


Las fuerzas que determinan la formacin de enlaces
moleculares son fuerzas de tipo electromagntico
Dos tipos de enlaces:

enlace inico
enlace covalente

Enlace inico:
un tomo electropositivo cede electrones a un tomo electronegativo
dando lugar a un in positivo y a un in negativo, respectivamente

Na (Z=11): 1s2 2s2 2p6 3s1;

Cl (Z=17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

la fuerza de atraccin entre los dos iones determina la formacin


del complejo molecular

Energa de interaccin:

---- : atraccin culombiana

Q1Q 2
r / a
U=
+ be
r

Q1Q 2
:
r

b e r / a :

atraccin culombiana

repulsin cuando los tomos se acercan y comienzan


a solapar sus nubes electrnicas

Enlace covalente:
los tomos se enlazan compartiendo electrones no apareados de
sus capas externas

H2

cada par de electrones compartidos constituye un enlace


un tomo puede formar tantos enlaces como electrones desapareados
en su capa ms externa

H : 1s

2
x

1
y

1
z

O : 1s 2s 2p 2p 2p

cuando los tomos enlazados tienen electronegatividades distintas,


los electrones compartidos pasan ms tiempo alrededor del tomo
ms electronegativo, dando lugar a un desplazamiento parcial
de carga (molcula polar)

los electrones compartidos pasan a formar parte de la molcula,


ocupando un orbital molecular, de funcin de onda
en el orbital molecular, la probabilidad de encontrar a los electrones
entre los ncleos es grande, apantallando la repulsin electrosttica
entre los mismos y conduciendo a una estructura ms estable de
menor energa: la molcula
1s

1s

H2

Arquitectura molecular:
la geometra de las molculas (longitudes de enlace, ngulos de
enlace) est en gran medida determinada por las caractersticas
de los orbitales moleculares
los orbitales moleculares se forman por solapamiento de los
orbitales atmicos de partida correspondientes a los electrones
compartidos

OM = c11 + c 2 2
la forma de los orbitales resultantes viene descrita por un nmero
cuntico () equivalente al nmero cuntico azimutal l para los
orbitales atmicos

orbitales tipo (=0): orbitales con simetra de


revolucin alrededor de la lnea que une los ncleos de los tomos
enlazados

OA s
+

OA p

OA s

OA p

orbitales tipo (=1):

OA p

OA p

Dobles enlaces: enlace + enlace


pz

pz
+

py

py
O

[2s 2 2p 2x 2p1y 2p1z ]

O
[2s 2 2p 2x 2p1y 2p1z ]

Oxgeno: O = O

Triples enlaces: enlace + dos enlaces

z
y+

y =
x

N
[2s 2 2p1x 2p1y 2p1z ]

N
[2s 2 2p1x 2p1y 2p1z ]

Nitrgeno : N N

Hibridacin: la geometra de muchas molculas no se puede


explicar como simple superposicin de los orbitales atmicos de
los tomos de partida
La distribucin de electrones en la capa ms externa del carbono
es 2s2 2p1x 2p1y
Sin embargo, el tomo de carbono forma siempre cuatro enlaces
covalentes:
- antes de una reaccin, mediante un pequeo input de energa,
un electrn s salta a un estado de energa p ligeramente superior:
2

1
x

1
y

1
x

1
y

1
z

2s 2p 2p 2p
2s 2p 2p

En la molcula de metano (CH4), los tres orbitales p del carbono


deberan formar tres enlaces iguales sp con los orbitales s del
hidrgeno, formando entre s angulos de 90o, mientras que el
orbital s del carbono formara un enlace distinto ss con el orbital
s de otro tomo de hidrgeno

H
C
H
H

La experiencia demuestra que los cuatro ngulos de enlace son


iguales y forman entre s ngulos de 109o, dando lugar a una
molcula en forma de tetraedro
Hibridacin sp3: antes de formarse la molcula el orbital s del
carbono y los tres orbitales p se combinan para dar lugar a tres
orbitales hbridos idnticos denominados orbitales sp3

2p2

2s2
estado fundamental

2p3

sp3

2s1
estado excitado

orbitales hbridos

Para formar enlaces simples, el carbono siempre emplea orbitales


hbridos sp3

H3C--CH3

Hibridacin sp2:

para formar enlaces dobles el carbono

utiliza orbitales hbridos sp2

un orbital s ms dos orbitales p


dan lugar a 3 orbitales sp2 en
el plano xy, formando ngulos
de 120o entre s
el orbital pz queda inalterado

H2C==CH2
en los enlaces dobles, la
longitud de enlace es menor
que en un enlace simple, y
la energa de enlace es menor
que la suma de las energas
de dos enlaces simples

Hibridacin sp:

para formar enlaces triples el carbono

orbitales hbridos sp

un orbital s ms un orbital p
dan lugar a 2 orbitales sp en
el eje x, que forman entre s
un ngulo de 180o
los orbitales py , pz quedan
inalterados

HC CH

Resonancia:
en algunos casos, la estructura y propiedades de las molculas
son difciles de explicar con la hiptesis de formacin de enlaces
localizados entre dos tomos
en el caso de la resonancia, los orbitales moleculares no estn
localizados entre dos tomos determinados, sino que se extienden
hasta abarcar ms o menos el conjunto de la molcula
en este caso, no es posible representar la molcula mediante una
nica frmula estructural, sino que es preciso utilizar dos o ms
frmulas (estructuras resonantes)
los compuestos que exhiben resonancia son habitualmente muy
estables, ya que, cunticamente, la deslocalizacin de los electrones
conduce a estados de baja energa

Benceno (C6H6):

cada tomo de carbono da lugar a tres orbitales sp2 , a travs


de los cuales forman un enlace con un tomo de hidrgeno
y orbitales con dos tomos de carbono

la combinacin de los orbitales atmicos pz es la que dar origen a


los orbitales resonantes
en lugar de dar lugar a tres enlaces p localizados, dichos orbitales
pz se combinan para dar lugar a orbitales moleculares deslocalizados
que estabilizan la estructura molecular

Enlaces coordinados
Compuestos organometlicos:
La estabilidad de una serie de molculas biolgicamente importantes
es debida en buena medida a metales polivalentes y elementos
de transicin
Estos compuestos presentan un tipo particular de enlace conocido
como enlace coordinado o dativo
Estos complejos consisten en un tomo o in central, rodeado de
complejos moleculares denominados ligandos en una disposicin
geomtrica definida. Los ligandos se unen al tomo central pero no
forman enlaces entre s

Los electrones que participan en los enlaces con el tomo central


son donados por los grupos ligando

[ ]

3+

NH3

NH3

NH3

Co

NH3

NH3

NH3

Co(NH3)3+

La mayor parte de los tomos centrales son elementos con


orbitales d desocupados (n>2). Destacan el Fe (hemoglobina),
el Mg (clorofila) o el Co (vitamina B12)

Teora del campo ligando:


El enlace coordinado se debe a la interaccin electrosttica del
in central con los grupos ligando
Los grupos ligando se comportan como cargas negativas:
el campo electrosttico creado en torno al in central da lugar
a un efecto de enlace adicional (energa de estabilizacin del
campo ligando)

Ejemplo:

Fe3+

En ausencia de campo externo, los cinco orbitales 3d del Fe3+


son todos de igual energa

Fe3+

3d

Cuando estos orbitales se encuentran en presencia del campo


electrosttico de los ligandos, dejan de tener la misma energa

Los orbitales d que apuntan en la direccin de los ligandos


aumentan su energa debido a la repulsin entre la densidad de
carga negativa de los orbitales d del in central y la de los ligandos

E (d x 2 y 2 ) > E (d xy )

Desdoblamiento de los niveles de energa:


campo fuerte

Energa

campo dbil
p.ej. (FeF6)3spin alto

Fe3+ aislado

campo

p.ej. (Fe(CN)6 )3spin bajo

Molcula de clorofila
Mg

Grupo hemo