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TERCER TALLER DE QUMICA INORGANICA II

Universidad Industrial de Santander


Escuela de Qumica
Profesora: Martha E. Nio
19 de noviembre de 2014
1.

Dibujar la estructura de los siguientes ligandos, destacar los tomos


donadores de electrones e indicar los tipos de enlace (sigma, ): (a) en ; (b)
bpy ; (c) [CN]- ; (d) [N3]- ; (e) CO ; (f) phen ; (g) [ox]- ; (h) [CNS]- ; (i) PMe3.

2.

Clasificar los siguientes ligandos como: donador , donador y aceptor : F- ,


CO y NH3. Para cada ligando, indicar los orbitales que intervienen en la
formacin de enlaces y con el ion metlico en un complejo octadrico.
Dibujar el solapamiento entre los orbitales adecuados del metal y los ligandos.

3.

Explicar segn la teora del campo cristalino porque los cinco orbitales <<d>>
en un complejo octadrico no estn degenerados.

4.

Preparar una tabla de microestados para mostrar los trminos


espectroscopicos fundamentales y excitados para un ion libre con
configuracin d3. Cules son los componentes de cada trmino en un campo
tetradrico y octadrico?

5.

Explicar porque no hay diferencia entre la disposicin de bajo y alto espn para
un ion metlico d8 octadrico. Discutir los factores que contribuyen a la
preferencia para formar un complejo d4 de alto o de bajo espn y Cmo se
distinguiran experimentalmente las dos configuraciones ?
R/:
a) las configuraciones de ion metlico d8 en un campo octadrico en las disposiciones de bajo
y alto espn son las siguientes:

Campo dbil
Configuracin de alto espn
(
)

Energas

Campo fuerte
Configuracin de bajo espn
(
)

Debido a que las configuraciones de alto y bajo espn del in metlico son similares sin
importar en que campo se presente la configuracin, por tanto no se puede apreciar una
notable diferencia en las distribuciones, ya que debido a esta contribucin la Energa de
Estabilizacin del Campo Cristalino son iguales en las dos configuraciones.
b) La configuracin preferida es la de menor energa y depende de si es la preferida
energticamente para aparear el cuarto e- o promoverlo al nivel eg. Para una configuracin
de un in metlico d4 :

Campo dbil
Configuracin de alto espn
(
)

Campo fuerte
Configuracin de bajo espn
(
)

Energas

Por tanto la configuracin preferida para el in metlico d4 es la configuracin de bajo


espn, ya que la Energa de Estabilizacin del Campo Cristalino es menor.

c) No se puede predecir o diferenciar la formacin de complejos de alto o bajo espn a menos


que se tengan valores precisos de o y P. Por otra parte, con conocimientos experimentales
a la mano, como por ejemplo: una comparacin de la susceptibilidad molar de los dos
complejos a igual temperatura de tal manera que se calculen los momentos magnticos, s;
y el nmero de electrones desapareados.

6.

Para los siguientes complejos, razonar el nmero de electrones


desapareados: (a) [Mn(CN)6]4-; (b) [Mn(CN)6]2-; (c) [Cr(en)3]2+; (d) [Fe(ox)3]3-;
(e) [Pd(CN)4]2-; (f) [CoCl4]2-; (g) [NiBr4]2-.
R/:
(a) [Mn(CN)6]4- . La configuracin del tomo de Mn es: [Ar] 3d5 4s2. Al tener como ligando
los seis grupo( CN) el tomo metlico cambia su estado de oxidacin a +2, obtenindose
una configuracin d5.
Mn+2 = [Ar] 3d5

Se puede observar un solo electrn desapareado y esto se puede corroborar con la ecuacin
del momento magntico de espn, calculando el momento angular del espn, tenemos:

La expresin del momento magntico del espn es:


Reemplazando lo visto anteriormente tenemos

Al comparar este valor de momento magntico con lo encontrado en la literatura


demostramos que el nmero de electrones desapareados es igual a 1.
(b) [Mn(CN)6]2-. La configuracin del tomo de Mn es: [Ar] 3d5 4s2. Al tener como ligando los
seis grupo (CN) el tomo metlico cambia su estado de oxidacin a +4, obtenindose una
configuracin d3.
Mn+4 = [Ar] 3d3

Se puede observar los tres electrones desapareados y esto se puede corroborar con la
ecuacin del momento magntico de espn, calculando el momento angular del espn,
tenemos:

La expresin del momento magntico del espn es:

Reemplazando lo visto anteriormente tenemos

Al comparar este valor de momento magntico con lo encontrado en la literatura


demostramos que el nmero de electrones desapareados es igual a 3.
(c) [Cr(en)3]2+. La configuracin del tomo de Cr es: [Ar] 3d5 4s1. Al tener como ligando los
tres grupos (en) el tomo metlico cambia su estado de oxidacin a +2, obtenindose una
configuracin d4.
Cr+2 = [Ar] 3d4

Se puede observar los tres electrones desapareados y esto se puede corroborar con la
ecuacin del momento magntico de espn calculando el momento angular del espn,
tenemos:

La expresin del momento magntico del espn es:

Reemplazando lo visto anteriormente tenemos

Al comparar este valor de momento magntico con lo encontrado en la literatura


demostramos que el nmero de electrones desapareados es igual a 2.
(d) [Fe(ox)3]3- . La configuracin del tomo de Cr es: [Ar] 3d6 4s2. Al tener como ligando los
tres grupos (oxo) el tomo metlico cambia su estado de oxidacin a +3, obtenindose una
configuracin d5.
Fe+3 = [Ar] 3d5

Se puede observar los tres electrones desapareados y esto se puede corroborar con la
ecuacin del momento magntico de espn calculando el momento angular del espn,
tenemos:

La expresin del momento magntico del espn es:

Reemplazando lo visto anteriormente tenemos

Al comparar este valor de momento magntico con lo encontrado en la literatura


demostramos que el nmero de electrones desapareados es igual a 5.
(e) [Pd(CN)4]2-. La configuracin del tomo de Pd es: [Kr] 4d10. Al tener como ligando los
cuatro grupos (CN) el tomo metlico cambia su estado de oxidacin a +2, obtenindose
una configuracin d8.
Pd+2 = [Ar] 4d8

Se puede observar los tres electrones desapareados y esto se puede corroborar con la
ecuacin del momento magntico de espn calculando el momento angular del espn,
tenemos:

La expresin del momento magntico del espn es:

Reemplazando lo visto anteriormente tenemos

Al comparar este valor de momento magntico con lo encontrado en la literatura


demostramos que el nmero de electrones desapareados es igual a 2.
(f) [CoCl4]2-. La configuracin del tomo de Co es: [Ar] 3d7 4s2. Al tener como ligando los
cuatro grupos (Cl) el tomo metlico cambia su estado de oxidacin a +2, obtenindose
una configuracin d7.
Co+2 = [Ar] 3d7

Se puede observar los tres electrones desapareados y esto se puede corroborar con la
ecuacin del momento magntico de espn, calculando el momento angular del espn,
obtenemos:

La expresin del momento magntico del espn es:

Reemplazando lo visto anteriormente tenemos

Al comparar este valor de momento magntico con lo encontrado en la literatura


demostramos que el nmero de electrones desapareados es igual a 1.
(g) [NiBr4]2-. La configuracin del tomo de Ni es: [Ar] 3d8 4s2. Al tener como ligando los
cuatro grupos (Br) el tomo metlico cambia su estado de oxidacin a +2, obtenindose
una configuracin d8.
Ni+2 = [Ar] 3d8

Se puede observar los tres electrones desapareados y esto se puede corroborar con la
ecuacin del momento magntico de espn, calculando el momento angular del espn,
obtenemos:

La expresin del momento magntico del espn es:

Reemplazando lo visto anteriormente tenemos

Al comparar este valor de momento magntico con lo encontrado en la literatura


demostramos que el nmero de electrones desapareados es igual a 2.

7.

Cuntos electrones desapareados hay en cada uno de los siguientes casos?


(a) d4, octadrico, bajo espn
(b) d6, tetradrico
(c) d9, plano cuadrado
(d) d7, octadrico, alto espn
(e) d2, cbico