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CORROSIN:

Oxidacin: proceso electroqumico en el que los tomos metlicos pierden electrones.


M

Mn+ + n.e-

Cuando la oxidacin se produce en un ambiente hmedo


o en presencia de sustancias agresivas para el material
en concreto se denomina corrosin.
Los iones metlicos tambin se pueden reducir:
Mn+ + n.eM
Depende de la mayor o menor avidez por ceder
electrones de una pareja de metales.
Serie electroqumica o galvnica:
Facilidad de oxidacin de los materiales metlicos.

Celda electroqumica o galvnica:


Se forma cuando se introducen dos metales en un lquido conductor de la electricidad
(disolucin de sal, agua del grifo, disolucin de cido
sulfrico).
Se pueden observar los dos fenmenos: oxidacin y
reduccin, que dan lugar a la corrosin y a la
electrodeposicin.
Dada la celda electroqumica de Fe y Cu puros:
Ctodo.-Electrodo

que recibe los electrones

nodo.-Electrodo
Circuito

donde se produce la oxidacin. Cede electrones

externo.-Debe estar cerrado

Electrolito.-Es

el liquido que sirve de medio para que los iones metlicos M+ que
abandonan el nodo puedan desplazarse hacia el ctodo.
Potencial respecto al H del Fe =-0,44 V
Potencial respecto al H del Cu = 0,34 V

El electrodo ms negativo es el que se oxida.


Reacciones:
Oxidacin del Fe que se desprende, se corroe y pasa a la disolucin: Fe
+2eReduccin del Cu se deposita sobre el ctodo: Cu 2+ + 2eCu
2+
2+
En conjunto: Cu + Fe
Cu + Fe

Si se sustituye el cobre por zinc, como el Zn tiene el


potencial ms negativo, en este caso ser el nodo y
oxida, mientras que el hierro gana electrones y se
reduce.

Fe2+

se

Potencial respecto al H del Fe =-0,44 V


Potencial respecto al H del Zn = -0,76 V

Reacciones:
Oxidacin del Zn que se desprende, se corroe y pasa a la disolucin: Zn
+2eReduccin del Fe se deposita sobre el ctodo: Fe2+ + 2eFe
En conjunto: Fe 2+ + Zn
Zn2+ + Fe

Zn2+

Esto demuestra que un mismo metal unas veces se corroe y otras no, en funcin de qu pareja
se pueda formar.

Tipos de corrosin:

Corrosin uniforme:
Se trata de corrosin de un metal en presencia de un electrolito, como puede ser aire
hmedo, a nivel microscpico. Actuando unas zonas del mismo como nodo y otras
como ctodo cambiando, origina una corrosin uniforme.
Por ejemplo la capa de herrumbre en el acero o la capa que recubre objetos decorativos.
Se puede prevenir mediante la aplicacin de pinturas o barnices.
Corrosin galvnica:
Se origina al estar prximos dos metales o aleaciones distintas en presencia de un
electrolito (agua, aire hmedo). El metal de potencial ms negativo, el ms activo, se
corroe.
Luego se tiene que tener cuidado de no unir metales o aleaciones separados en la tabla
galvnica.
Precauciones a tener en cuenta:
Si hay que unir dos metales diferentes, se deben tomar lo ms prximos posibles en la
serie galvnica.
El rea andica que sea lo ms grande posible.
Los metales diferentes se pueden aislar con aislantes elctricos: pintura, plstico, antes
de unirlos.
Proteccin catdica: conectar elctricamente un tercer metal andico a los otros dos que
ejercer de nodo (nodo de sacrificio).
Corrosin por aireacin diferencial:
La concentracin influye en el sentido de la corrosin.
Esto ocurre en los elementos de un mismo metal que tienen grietas y rendijas donde
entra humedad, por lo que las zonas exteriores estn ms aireadas y quedan
empobrecidas en oxgeno las interiores.
El hierro del interior se ioniza, cediendo electrones:
Fe
Fe2+ +2eEn el exterior el oxgeno se combina con el agua y los electrones que le roba al acero:
O2 + 2H2O + 4e4(OH)Los iones (OH)- pueden entrar por la hendidura y se combinan con los iones Fe2+
cerrando el circuito formndose hidrxido de Fe:
Fe2+ + 2(OH)Fe(OH)2
El efecto se reduce empleando uniones soldadas en lugar de remaches o tornillos.
Adems hay que evitar que existan zonas con rendijas sin aireacin y que tengan un
buen drenaje.
Picaduras:
Forma de corrosin localizada que penetra desde la superficie al interior. El proceso
es muy parecido al anterior.
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En una pequea grieta se inicia la oxidacin haciendo que la superficie bajo ella se
quede sin oxgeno.
La corrosin va profundizando hacia el interior.
Las superficies pulidas presentan mayor resistencia a este tipo de corrosin.
Corrosin intergranular:
Se produce una celda galvnica, dos componentes con distinto potencial.
La ferrita es andica frente a la cementita, con lo que se oxida quedando libres iones
Fe2+ que se combinan con los iones (OH)-.
En la ferrita, nodo, se produce la oxidacin:
Fe
Fe2+ +2eEn el ctodo, cementita:
O2 + 2H2O + 4e4(OH)Fe2+ + 2(OH)Fe(OH)2
Corrosin selectiva:
En una aleacin monofsica se puede corroer slo un componente de la aleacin.
Por ejemplo, en el caso del latn, el Zn es ms activo y se corroe. El cobre queda poroso
y de color rojizo.
Corrosin por erosin:
Consiste en el desgaste ocasionado por un fluido que va por las conducciones
eliminando la capa protectora de xido que se forma en los metales.
Se presenta en cualquier elemento que conduzca un fluido, por ejemplo: tuberas, codos,
vlvulas, bombas, etc.
Las burbujas y partculas en suspensin facilitan la corrosin.
Para minimizar este efecto habr que disear las conducciones minimizando las
turbulencias, evitar las burbujas y elementos de suspensin.
Corrosin por tensiones:
Debido a un esfuerzo o deformacin en fro puede provocar pequeas grietas. En
ellas existe menor concentracin de oxgeno que en el exterior haciendo de nodo y
comenzando la corrosin.

Proteccin contra la corrosin:


Evitando las causas que producen la corrosin de la forma ms econmica posible en
cada caso.
Diseo:
Seleccionar adecuadamente el material para el ambiente de trabajo.
Si el material es demasiado costoso, hay que adoptar otras medidas.
Evitar formacin de clulas galvnicas al unir tuberas de acero con latn en lugar de
cobre.
La superficie del nodo sea mayor que la del ctodo para que ste ltimo tome pocos
electrones del nodo y no se oxide.
Por ejemplo: una arandela de cobre unida a una chapa de acero se va a oxidar menos
que una arandela de acero unida a una chapa de cobre, donde la chapa tomara muchos
electrones de la arandela, que hara de nodo, y se oxidara rpidamente.
Los recipientes para contener lquidos deben ser cerrados y procurar que en su vaciado
no se estanque. Los fondos cnicos o esfricos facilitan el desage.
Conviene utilizar en uniones soldadura ms que remaches o tornillos para evitar la
aireacin diferencial.
Inhibidores:
En recipientes que contienen fluidos totalmente cerrados, como un radiador de
automvil, se utilizan sustancias que eliminan el oxgeno reaccionando con l o bien
oxidan la superficie que se quiere proteger formando una capa de xido que impide que
el oxgeno ataque el interior.
Las sales de cromo realizan esta funcin, pero si se aaden en poca cantidad pueden
dejar zonas localizadas sin proteger y se acelera la corrosin.
Recubrimientos protectores:
Se emplean para aislar el nodo y el ctodo.
Pueden ser: aceite, grasa, metlicos, cermicos, y polmeros.
Metlicos: al exponer dos metales a la humedad se corroe uno
de ellos.
Si se recubre acero con metales de potencial ms negativo,
ms activos, se corroen estos, por ejemplo: Zn2+.
Si se recubre acero con metales de potencial menos negativo,
menos activos, por ejemplo: Cu, Ni, Sn se corroe el acero.
Un ejemplo del primer caso es el acero galvanizado (vallas) y
del segundo las latas de conserva:

Sn

a) Hojalata:

Se llama as al hierro recubierto con un bao de es


tao (el cual puede realizarse por fusin o
recubrimiento electroltico)
: La proteccin con estao dura mientras la lmina
no presente raspaduras.
Si ello llega a suceder, lo que es factible, por l
a delgadez de las chapas de hojalata, se produce el
par Fe/Sn. Siendo el el ms reductos de los dos met
ales, acta como nodo y proporciona la proteccin
catdica al estao. Esto aumenta el proceso de corr
osin del hierro que, a partir de la raspadura, se
corroe
rpidamente.
b) Galvanizado: El hierro galvanizado es mucho ms
duradero.
El galvanizado consiste en recubrir el hierro
con un bao de cinc (el cual puede realizarse por f
usin o recubrimiento electroltico.
El cinc es un metal que
como el estao se protege a si mismo, pues al reacc
ionar en el CO
2

y el O
2

de la atmsfera forma una capa


adherente que evita la corrosin posterior.
Si pasa con el hierro galvanizado lo mismo que con
la hojalata (perforaciones o raspaduras del cinc)
y el cinc y el hierro quedan libres al aire, se for
ma el par Zn/Fe, pero siendo el potencial de reducc
in del
cinc menor que el del hierro es el cinc el que expe
rimenta el proceso de corrosin, con mayor intensid
ad,
impidiendo la corrosin del hierro. Los compuestos
que forma el cinc al oxidarse cubren la raspadura u
orificio, protegiendo la exposicin al aire, evitan
do que la corrosin contine.
El cinc no puede usarse para envasar alimentos, pu
es con los cidos de stos forma compuestos
txicos, cosa que no sucede con el estao (hojalata
).

Orgnicos: son las pinturas. Formado por disolvente, aglutinante y pigmentos. Es una
suspensin que al secarse, se evapora el disolvente y se endurece el aglutinante
convirtindola en una capa impermeable a acciones externas.
Con reaccin superficial: se oxida la superficie protegiendo el interior de agentes
externos.
Pavonado: recubrir el acero con una capa de xido negro a base de Na (OH).
Recubrimiento con fosfatos: se sumerge le acero en sales a base de fsforo. Se
obtiene una capa de fosfato de hierro y Zn.
Proteccin andica o pasivacin:
Se forma una pelcula de xido o de hidrxido, adherente e impermeable, como en el
aluminio, impidiendo as la formacin de pilas galvnicas.
Proteccin catdica:
Hacer que el metal a proteger pase de ser nodo a ser ctodo.
Hay dos formas: nodo de sacrificio y voltaje impuesto.

nodo de sacrificio:
Se conecta elctricamente un metal con potencial ms negativo, ms activo que el que
se desea proteger, que ser el que se corroe.
Voltaje impuesto:
Se conecta el elemento a proteger con el polo negativo de un generador de corriente
continua forzando as a actuar como ctodo.

Seleccin del material:


Podemos emplear otro, en lugar de proteger el material.
Por ej: adicionar Cr y Ni (acero inoxidable).
Emplear un tratamiento trmico de homogeneizacin: evitar precipitados en los lmites
de grano.
Sustituir aluminio por PVC en la carpintera metlica.

Oxidacin o corrosin seca:


Se producen dos reacciones:
Oxidacin del metal: M

M2+ + 2e-

Reduccin del oxgeno: 1/2O2 +2eEn total: M + 1/2O2

O2-

MO

El xido aparece en la superficie y se pueden presentar tres casos, segn la capa de


xido formada ocupe un volumen menor, igual o mayor que el metal del que se form:

a) La capa de xido es porosa y la oxidacin seguir avanzando.


b) La capa de xido es adherente e impermeable y, tras formarse la capa inicial el
metal ya no se sigue oxidando.
c) Esta capa es inicialmente protectora, pero al aumentar su grosor aparecen
tensiones que hacen que se resquebraje y se desprenda, progresando la
oxidacin.
Septiembre 2010
OPCIN A
Cuestin n1 (2 puntos)
a) Enuncie cuatro tipos de corrosin. (1 punto)
b) Enuncie y describa muy brevemente cuatro medios de proteccin contra la corrosin. (1
punto)

METALES Y ALEACIONES NO FRRICAS:


EL COBRE Y SUS ALEACIONES:
El cobre puro es muy blando y dctil por lo que puede ser trabajado en fro, mejorando
sus propiedades mecnicas, para realizar bobinados para motores, hilos de cobre,
adornos.
Pero es muy difcil de mecanizar porque embota la herramienta.
Elevada conductividad elctrica y trmica.
Es muy resistente a la corrosin.
En aleacin mejoran las propiedades mecnicas por la formacin de solucin slida.
Aleaciones:

Latn:
Aleacin de cobre con Zn.
Los latones son relativamente blandos, dctiles y fciles de trabajar en fro.
Los latones + son ms duros y resistentes que los latones , por lo que se
trabajan en caliente.

Diagrama de fases Cu-Zn

Bronce:
Aleaciones de cobre con estao.
Son ms resistentes que los latones y tienen gran resistencia a corrosin.

Modelo 2003-04

EL ALUMINIO Y SUS ALEACIONES:


Tienen una densidad baja, (2,7g/dm3), tanto el aluminio como sus aleaciones.
Elevada conductividad elctrica y trmica y resistencia a la corrosin frente a algunos
medios.
Por su elevada ductilidad se puede conformar para hacer papel.
Tiene baja temperatura de fusin.
El aumento de resistencia mecnica es por conformado y por aleacin.
Aleaciones:
Moldeables y conformables.
Los elementos de aleacin ms comunes son: Cu, Mg, Si y Zn.
Aplicaciones: aviacin, envases, carpintera metlica.
Aleaciones de baja densidad: Mg y Ti para medios de transporte por el ahorro en
combustible.
EL MAGNESIO Y SUS ALEACIONES:
Su densidad es muy baja (1,7g/dm3).
Es un metal relativamente blando.
Las aleaciones del magnesio son ultraligeras.
Se utilizan para aviacin, armamento, ruedas de automviles.
EL TITANIO Y SUS ALEACIONES:
Tiene una baja densidad (4,5 g/cm3) y un elevado punto de fusin.
Propiedades: elevada resistencia, dctiles y forjables.
La resistencia a corrosin es elevada en ambientes, marinos y procesos industriales.
Aplicaciones: aviacin, vehculos espaciales, industrias petroqumicas y qumicas en
general.

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